CN104628023A - 超低钠高温α相氧化铝的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种α相氧化铝的制备方法,具体涉及一种超低钠高温α相氧化铝的制备方法。采用氢氧化铝作为原料,通过含卤化氢的惰性气体进行焙烧,再在高压离心机中离心,最后进行热处理,冷却得到超低钠高温α相氧化铝。本发明克服了现有降低高温氧化铝中钠含量方法存在的工艺流程复杂、添加分散剂和矿化剂引入新的污染杂质等缺点,提出了一种新的超低钠高温α相氧化铝的制备方法。本发明工艺简单、高效,并且对环境友好。所制备的α相氧化铝产品的氧化钠含量小于0.05%,所以为超低钠α相氧化铝,转相率大于96.5%。
Description
技术领域
本发明涉及一种α相氧化铝的制备方法,具体涉及一种超低钠高温α相氧化铝的制备方法。
背景技术
高温氧化铝是以工业氧化铝水合物为主要原料,经焙烧脱水、晶相转化而成。高温氧化铝具有熔点高(2040℃)、化学惰性强而用于耐火材料、耐火浇注料等;具有高温高强度、优异电绝缘性等而用作汽车火花塞、电子基片、刀具等陶瓷制品的原材料,也由于其具有良好的热稳定性、高硬度、耐磨性好而用作研磨、耐磨的工程机械件及高铝陶瓷的生产原料。低钠超细氧化铝还可以制作刀具和增韧精密A12O3陶瓷、镜面抛光等静压法生产的各种制品,应用前景非常广阔。
Na2O含量是高温氧化铝的重要技术指标。高温氧化铝用作陶瓷及耐磨制品时,Na2O含量的高低直接影响氧化铝制品的抗压强度及电绝缘性,通常Na2O含量越高,导电率也越高,氧化铝陶瓷及耐磨制品的电绝缘性能越差、机械强度也会降低,α-A12O3转化率就越低,从而达不到高温氧化铝α-Al2O395%以上的质量要求,导致氧化铝陶瓷及耐磨制品的变形和开裂。因此,α-Al2O3的应用在很大程度上取决于制备技术。
目前氧化铝除钠方法主要有矿化法和非矿化法。矿化法虽然有晶格转化及生长温度低、速度快,除钠有较好的效果,被生产企业广泛采用,但该法生产的产品耐高温、耐磨及绝缘性能差,难以生产高档次产品,限制了产品的使用范围。非矿化低钠高温氧化铝具有晶体结构稳定,钠含量低,晶相纯度及化学纯度高的特点,难溶于强酸强碱,热稳定性能好,容易研磨,易烧结。中国专利201010221560.1通过添加分散剂和复合添加剂制备了低钠的氧化铝。但该专利由于添加了分散剂和复合添加剂,引入了新的污染源,破坏了氧化铝的性能。更为重要的是该专利仅仅是对氧化铝的一些成份作了简单描述,缺少评价α-Al2O3的一些非常重要的参数——晶体结构表征和Na含量的测定。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明的目的是提供一种超低钠高温α相氧化铝的制备方法,工艺简单、高效,并且对环境友好,所制备的α相氧化铝产品的氧化钠含量低,转相率高。
本发明所述的超低钠高温α相氧化铝的制备方法,采用氢氧化铝作为原料,通过含卤化氢的惰性气体进行焙烧,再在高压离心机中离心,最后进行热处理,冷却后得到超低钠高温α相氧化铝。
所述的超低钠高温α相氧化铝的制备方法,包括以下步骤:
(1)将氢氧化铝洗涤,烘干后放入管式炉中,在管式炉中通惰性气体,升温,当温度升至100℃时,向管式炉中通入含卤化氢的惰性气体,在500~900℃的温度下焙烧1~3h,炉冷;
(2)将步骤(1)处理过的样品溶于去离子水中,然后放入高压离心机中离心;
(3)将步骤(2)处理过的样品放入管式炉中烘干,烘干后将样品置于1200~1500℃下高温热处理2~4h;
(4)将步骤(3)处理过的样品冷却,得到超低钠高温α相氧化铝。
其中:卤化氢为HCl或HF,惰性气体为氩气或氮气。
步骤(1)中向管式炉中通惰性气体的速率为500~1000sccm,步骤(1)的整个过程中一直通惰性气体。
步骤(1)中的升温过程中,升温速率为100℃/h。
步骤(1)中含卤化氢的惰性气体中卤化氢的分压为40hPa~300hPa,对通入的含卤化氢的惰性气体的总量没有要求。
步骤(1)中炉冷时通入干燥的惰性气体,对通入惰性气体的总量没有要求,通入惰性气体起保护作用。
步骤(2)中放入高压离心机中离心条件为:在压力为5~8MPa、温度为60~90℃、离心速度为5000~7000转/min的条件下旋转20~50min。
步骤(2)中去离子水导电率为0.055μS/cm。
步骤(3)中烘干后,以100℃/h的升温速率升温,在温度升至100℃时,向管式炉中通入惰性气体和去离子水,水蒸汽的分压为500hPa~800hPa,升温至1200~1500℃时,样品进行高温热处理2~4h。
步骤(4)中的冷却的降温速率为500℃/h。
采用本发明所述的制备方法所制备的α相氧化铝产品的氧化钠含量小于0.05%,转相率大于96.5%。
综上所述,本发明具有以下优点:
(1)本发明克服了现有降低高温氧化铝中钠含量方法存在的工艺流程复杂、添加分散剂和矿化剂引入新的污染杂质等缺点,提出了一种新的超低钠高温α相氧化铝的制备方法。本发明工艺简单、高效,并且对环境友好。
(2)采用本发明所述的制备方法所制备的α相氧化铝产品的氧化钠含量小于0.05%,所以为超低钠α相氧化铝,转相率大于96.5%。
附图说明
图1是实施例1制备的α相氧化铝的X射线衍射图谱;
图2是实施例3制备的α相氧化铝的X射线衍射图谱;
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
(1)称取50g氢氧化铝放入1L的纯水中,用磁力搅拌器在80℃下搅拌1h后取出烘干。
(2)将经步骤(1)处理过的样品放入管式炉中,在管式炉中首先通500sccm的干燥氩气,升温,当温度升至100℃时,在管式炉中通入Ar和HCl混合气体,其中HCl气体的分压为40hPa。并在温度为500℃的条件下焙烧3h。该步骤的升温速率为100℃/h。然后在500℃的条件下焙烧3h后炉冷,炉冷时通入干燥的纯高纯氩气体。这一步骤的目的是扩大样品的比表面积。
(3)将经步骤(2)热处理过的样品放入去500mL离子水中,然后放入高压离心机中。在压力为5MPa、温度为60℃、离心速度为5000转/min条件下旋转50min。这一步骤的目的是除去晶格碱。
(4)将步骤(3)处理过的样品放入管式炉中,在200℃温度下烘干。烘干后,升温,升温速率为100℃/h,在温度升至100℃时,通入的Ar气把去离子水带入到管式炉中,水蒸汽的分压为500hPa,将样品置于1200℃下高温热处理4h。这一步骤的目的是除去化合碱。
(5)将步骤(3)处理过的样品进行快速冷却,本步骤的降温速率为500℃/h。最终获得低钠高温α氧化铝。
用X射线衍射仪对实施例1制备的样品进行了成份和晶体结构分析,具体X射线衍射图谱见图1,由图1可以看出,实施例1所制备的样品为α氧化铝,转相率为96.8%。
实施例2
(1)称取50g氢氧化铝放入1L的纯水中,用磁力搅拌器在80℃下搅拌1h后取出烘干。
(2)将步骤(1)处理过的样品放入管式炉中。在管式炉中首先通750sccm的干燥氩气,升温,当温度升至100℃时,在管式炉中通入Ar和HCl混合气体。通入的Ar和HCl混合气体中,HCl气体的分压为200hPa。并在温度为750℃的条件下焙烧2h。该步骤的升温速率为100℃/h。在750℃的条件下焙烧2h后炉冷,炉冷时通入干燥的纯高纯氩气体。这一步骤的目的是扩大样品的比表面积。
(3)将步骤(2)热处理过的样品放入去500mL离子水中,然后放入高压离心机中。在压力为6.5MPa、温度为75℃、离心速度为6000转/min条件下旋转30min。这一步骤的目的是除去晶格碱。
(4)将步骤(3)处理过的样品放入管式炉中,在200℃温度下烘干。烘干后,升温,升温速率为100℃/h,在温度升至100℃时,通入的Ar气把去离子水带入到管式炉中,水蒸汽的分压为650hPa,将样品置于1350℃下高温热处理3h。这一步骤的目的是除去化合碱。
(5)将步骤(3)处理过的样品进行快速冷却,本步骤的降温速率为500℃/h。最终获得低钠高温α氧化铝。
用电感耦合等离子光谱仪对实施例2制备得到的样品进行精确成份分析,具体分析结果见表1,由表1可以看出,样品中钠含量为0.037%,由此可以证明所制备的α氧化铝为超低钠氧化铝。
表1是实施例2制备的α相氧化铝的电感耦合等离子光谱(ICP)的分析结果。
表1 实施例2制备的α相氧化铝的电感耦合等离子光谱(ICP)的分析结果
分析元素 | 分析线 | 样品含量(μg/mL) | 元素在样品中的含量 |
Ca | 317.933nm | 0.302 | 0.0067% |
Fe | 259.940nm | 0.087 | 0.00025% |
Na | 589.592nm | 1.576 | 0.037% |
Si | 251.671nm | 0.795 | 0.0122% |
实施例3
(1)称取50g氢氧化铝放入1L的纯水中,用磁力搅拌器在80℃下搅拌1h后取出烘干。
(2)将步骤(1)处理过的样品放入管式炉中。在管式炉中首先通1000sccm的干燥氩气,升温,当温度升至100℃时,在管式炉中通入Ar和HCl混合气体。通入的Ar和HCl混合气体中HCl气体的分压为300hPa。并在温度为900℃的条件下焙烧1h。该步骤的升温速率为100℃/h。在900℃的条件下焙烧1h后炉冷,炉冷时通入干燥的纯高纯氩气体。这一步骤的目的是扩大样品的比表面积。
(3)将步骤(2)热处理过的样品放入去500mL离子水中,然后放入高压离心机中。在压力为8MPa、温度为90℃、离心速度为7000转/min条件下旋转20min。这一步骤的目的是除去晶格碱。
(4)将步骤(3)处理过的样品放入管式炉中,在200℃温度下烘干。烘干后,升温,升温速率为100℃/h,在温度升至100℃时,通入的Ar气把去离子水带入到管式炉中,水蒸汽的分压为800hPa,将样品置于1500℃下高温热处理2h。这一步骤的目的是除去化合碱。
(5)将步骤(3)处理过的样品进行快速冷却,本步骤的降温速率为500℃/h。最终获得低钠高温α氧化铝。
用X射线衍射仪对实施例3制备的样品进行了成份和晶体结构分析,具体X射线衍射图谱见图2,由图2可以看出,实施例3所制备的样品为α氧化铝,转相率为97.2%。
实施例4
(1)称取50g氢氧化铝放入1L的纯水中,用磁力搅拌器在80℃下搅拌1h后取出烘干。
(2)将步骤(1)的样品放入管式炉中。在管式炉中首先通1000sccm的干燥高纯氮气,升温,当温度升至100℃时,在管式炉中通入N2/HF混合气体。通入的N2/HF混合气体中,其中HF气体的分压为300hPa。并在温度为900℃的条件下焙烧1h。该步骤的升温速率为100℃/h。在900℃的条件下焙烧1h后炉冷,炉冷时通入干燥的纯高纯氩气体。这一步骤的目的是扩大样品的比表面积。
(3)将步骤(2)热处理过的样品放入去500mL离子水中,然后放入高压离心机中。在压力为8MPa、温度为90℃、离心速度为7000转/min条件下旋转20min。这一步骤的目的是除去晶格碱。
(4)将步骤(3)处理过的样品放入管式炉中,在200℃温度下烘干。烘干后,升温,升温速率为100℃/h,在温度升至100℃时,通入的Ar气把去离子水带入到管式炉中,水蒸汽的分压为800hPa,将样品置于1500℃下高温热处理2h。这一步骤的目的是除去化合碱。
(5)将步骤(3)处理过的样品进行快速冷却,本步骤的降温速率为500℃/h。最终获得低钠高温α氧化铝。
用电感耦合等离子光谱仪对实施例4制备得到的样品进行精确成份分析,具体分析结果见表2,由表2可以看出,样品中钠含量为0.036%,由此可以证明所制备的α氧化铝为超低钠氧化铝。
表2是实施例4制备的α相氧化铝的电感耦合等离子光谱(ICP)的分析结果。
表2 实施例4制备的α相氧化铝的电感耦合等离子光谱(ICP)的分析结果
分析元素 | 分析线 | 样品含量(μg/mL) | 元素在样品中的含量 |
Ca | 317.933nm | 0.304 | 0.0068% |
Fe | 259.940nm | 0.085 | 0.00024% |
Na | 589.592nm | 1.571 | 0.036% |
Si | 251.671nm | 0.798 | 0.0123% |
Claims (10)
1.一种超低钠高温α相氧化铝的制备方法,其特征在于:采用氢氧化铝作为原料,通过含卤化氢的惰性气体进行焙烧,再在高压离心机中离心,最后进行热处理,冷却后得到超低钠高温α相氧化铝。
2.根据权利要求1所述的超低钠高温α相氧化铝的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将氢氧化铝洗涤,烘干后放入管式炉中,在管式炉中通惰性气体,升温,当温度升至100℃时,向管式炉中通入含卤化氢的惰性气体,在500~900℃的温度下焙烧1~3h,炉冷;
(2)将步骤(1)处理过的样品溶于去离子水中,然后放入高压离心机中离心;
(3)将步骤(2)处理过的样品放入管式炉中烘干,烘干后将样品置于1200~1500℃下高温热处理2~4h;
(4)将步骤(3)处理过的样品冷却,得到超低钠高温α相氧化铝。
3.根据权利要求1或2所述的超低钠高温α相氧化铝的制备方法,其特征在于:卤化氢为HCl或HF,惰性气体为氩气或氮气。
4.根据权利要求2所述的超低钠高温α相氧化铝的制备方法,其特征在于:步骤(1)中向管式炉中通惰性气体的速率为500~1000sccm。
5.根据权利要求2所述的超低钠高温α相氧化铝的制备方法,其特征在于:步骤(1)中的升温过程中,升温速率为100℃/h。
6.根据权利要求2所述的超低钠高温α相氧化铝的制备方法,其特征在于:步骤(1)中含卤化氢的惰性气体中卤化氢的分压为40hPa~300hPa。
7.根据权利要求2所述的超低钠高温α相氧化铝的制备方法,其特征在于:步骤(2)中放入高压离心机中离心条件为:在压力为5~8MPa、温度为60~90℃、离心速度为5000~7000转/min的条件下旋转20~50min。
8.根据权利要求2所述的超低钠高温α相氧化铝的制备方法,其特征在于:步骤(2)中去离子水导电率为0.055μS/cm。
9.根据权利要求2所述的超低钠高温α相氧化铝的制备方法,其特征在于:步骤(3)中烘干后,以100℃/h的升温速率升温,在温度升至100℃时,向管式炉中通入惰性气体和去离子水,水蒸汽的分压为500hPa~800hPa,升温至1200~1500℃时,样品进行高温热处理2~4h。
10.根据权利要求2所述的超低钠高温α相氧化铝的制备方法,其特征在于:步骤(4)中的冷却的降温速率为500℃/h。
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