CN104591098A - 一种新型过碳酸钠的制备方法 - Google Patents
一种新型过碳酸钠的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104591098A CN104591098A CN201410846389.1A CN201410846389A CN104591098A CN 104591098 A CN104591098 A CN 104591098A CN 201410846389 A CN201410846389 A CN 201410846389A CN 104591098 A CN104591098 A CN 104591098A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hydrogen peroxide
- peroxide solution
- soda ash
- quality
- spc
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229940045872 sodium percarbonate Drugs 0.000 title claims abstract description 17
- VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L disodium;carboxylatooxy carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)OOC([O-])=O VTIIJXUACCWYHX-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 title abstract description 16
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 95
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 81
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 13
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 31
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 24
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 18
- 239000007921 spray Substances 0.000 claims description 17
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 11
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229940056729 sodium sulfate anhydrous Drugs 0.000 claims description 9
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 8
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 claims description 6
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- JSYPRLVDJYQMAI-ODZAUARKSA-N (z)-but-2-enedioic acid;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.OC(=O)\C=C/C(O)=O JSYPRLVDJYQMAI-ODZAUARKSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000004111 Potassium silicate Substances 0.000 claims description 4
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N [Nitrilotris(methylene)]trisphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O YDONNITUKPKTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 claims description 4
- NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N potassium silicate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Si]([O-])=O NNHHDJVEYQHLHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052913 potassium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 claims description 4
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 4
- 229960004418 trolamine Drugs 0.000 claims description 4
- 101710194948 Protein phosphatase PhpP Proteins 0.000 claims description 3
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910000397 disodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019800 disodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 claims description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 3
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 claims description 3
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 3
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 229940045641 monobasic sodium phosphate Drugs 0.000 claims description 2
- 238000012216 screening Methods 0.000 claims description 2
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 238000007873 sieving Methods 0.000 abstract description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 abstract 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 44
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 8
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 5
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000009790 rate-determining step (RDS) Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 235000011182 sodium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 229960003010 sodium sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
- C01B15/106—Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种新型过碳酸钠的制备方法，（1）、平均粒径d的母晶输入带冷却及混合设备的反应器中，并添加固体稳定剂；（2）、开启冷却及混合设备，定量的含稳定剂的低浓度双氧水溶液喷洒至母晶表面；（3）、喷洒完毕，加定量的粒径5-100μm的纯碱或纯碱混合物，同时喷洒定量的含稳定剂的高浓度双氧水溶液，反应温度15-50℃，结晶物粒径增长至D时，加料完成，继续反应3-5min；（4）、干燥过筛，得粒径为D的产品，母晶为纯碱或元明粉的一种或两种，低浓度双氧水溶液浓度1-27.5%（质量），高浓度双氧水溶液浓度50-70%（质量），d≤0.9mm，晶体粒径D为0.5-1.2mm，且D＞d。
Description
技术领域
本发明涉及一种过碳酸钠的制备方法，具体为一种低磷、速溶、高稳定性的新型过碳酸钠的制备方法。
背景技术
由于过碳酸钠不稳定，高温、高湿条件下极易分解，释放出活性氧，丧失有效成分，所以在过碳酸钠制备中，为了更好的保护产品在运输、存储中的稳定性，往往会在制备过程中加入一定量的稳定剂，以最大限度的减少产品活性氧的损失，含磷稳定剂就是一种很好的选择，且含磷稳定剂作为反应物双氧水的保护剂，用于螯合原料中的金属离子往往也是不可或缺的。目前使用最多的是磷酸盐及其混配物、有机磷助剂。不过随着全球水系的富营养化、藻类生物的大量繁殖与生长，控制磷含量的排放已经作为洗涤领域一项重要的研究课题。但是，在现有过碳酸钠生产中，随着含磷稳定剂的减少，降低了对双氧水有催化分解作用的金属离子的螯合能力，直接影响到产品的品质与收率。例如，结晶效果的影响，产品热稳定性（90℃×24H）的大幅下降，双氧水利用率的下降等等。同时，过碳酸钠无论是作为洗涤领域的洗涤助剂还是印染业中的低温漂白剂又或是化学合成中的强氧化剂，溶解速率往往是其使用效果的重要影响因素。
综述现有的过碳酸钠产品，存在以下缺点：⑴稳定性好的，磷含量（以P2O5计）高，一般在4000ppm以上，且产品溶解速率慢，一般在50-80s之间，甚至更高；⑵无磷的则稳定性差，双氧水利用率低、溶解速率慢等等问题。 总之，现有产品很少见到既无磷、又速溶、高稳定性的过碳酸钠。
目前，国内外生产过碳酸钠的工艺主要有湿法和干法两种，我国绝大部分生产过碳酸钠的厂家采用湿法生产。
在现有湿法生产中，首先必须有一个独立完善的母液体系，同时需要繁复的母液后处理工序；在制作中为了净化原料、增强对金属离子的螯合能力、提高产品的结晶效果，需要使用较多的含磷稳定剂，所以产品的磷含量相对较高；虽然在热稳定性方面达到了较高的水平，但在湿稳定性、溶解速率方面难以达到理想的效果；同时对产品活性氧的调控空间很小，而且在母液后处理的过程中，很难同步回收利用母液中大量存在的双氧水，所以双氧水的利用率难以达到较高的状态。
而在现有干法制备方法中，专利CN1240407A提出从固体一水合碳酸钠出发，使用双料喷嘴喷洒50-70%的双氧水，获得浆体或糊状物，然后进行压制、干燥和造粒的制备方法，此方法虽然控制住了反应初期的热量，但能耗明显上升，且后期的工序也比较繁复。专利CN1765733A和专利KR98292003217均提出，在反应器中向无水固体碳酸钠上喷淋高浓度的双氧水，通过调节双氧水的流量来获得期望的过碳酸钠。此方法在反应初期，高浓度的双氧水与只提供较少表面积的无水固体碳酸钠反应时，因很难在瞬间完全渗透到晶核内部与之充分反应，晶核表面放热、分解过于剧烈，所以双氧水的利用率并不高。专利CN1015166771B提出在流化床中，使用多料喷嘴向过碳酸钠颗粒喷洒双氧水水溶液和碳酸钠水溶液，边喷洒边干燥，通过堆积造粒获取过碳酸钠，此方法由于始终处于相对较高的温度环境，双氧水的消耗较高，同时因蒸发大量的碳酸钠水溶液，能耗也会相应升高。
综述上述干法制备方法，无论是从固体一水合碳酸钠出发，还是从无水固体碳酸钠或者是从小颗粒过碳酸钠出发，在反应中为了扼制双氧水的分解，均使用了大量的含磷稳定剂，所以产品的磷含量较高；同时受颗粒致密度的影响，产品的溶解速率也较慢；双氧水的利用率低；虽然此产品的热稳定性和湿稳定性具有一定的水准，但此工艺方法对设备和原料的要求极高，投资大，操作比较复杂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，提供一种新型过碳酸钠的制备方法，所制得的产品质量磷含量低，溶解速率快，热稳定性和湿稳定性高，双氧水利用率高且环境友好，设备简单占地空间小。
为解决以上技术问题，本发明所述的耐储存速溶过碳酸钠的制备方法，包括以下步骤：
（1）、将平均粒径为d的母晶输入带冷却及混合装置的反应器中，同时向反应器中添加固体稳定剂；
（2）、开启反应器的冷却及混合装置，将定量的低浓度双氧水溶液喷洒至反应器内的母晶表面，其喷洒方式可以采用带雾化效果的物料喷头，也可以进行直接喷淋；
（3）、喷洒完毕，添加定量的粒径为5-100μm的纯碱或含纯碱的混合物，同时喷洒定量的高浓度双氧水溶液，反应温度控制在15-50℃之间，控制加料速度，当结晶物粒径增长至D时，加料完成，继续反应3-5min，其中，纯碱或含纯碱的混合物可采用风送或者输送带输送，高浓度双氧水溶液与低浓度双氧水溶液一样可采用带雾化效果的物料喷头，也可以进行直接喷淋，最大限度保证反应充分进行；
（4）、干燥过筛，取得粒径为D的产品，即为过碳酸钠产品，
步骤（1）所述母晶为纯碱或元明粉中的一种或两种，
步骤（2）所述低浓度双氧水溶液浓度为1-27.5%（质量），步骤（3）所述高浓度双氧水溶液浓度为50-70%（质量），低浓度双氧水溶液和高浓度双氧水溶液中均含有稳定剂，
所述d≤0.9mm， 所述晶体粒径D为0.5-1.2mm，且满足D＞d。
本发明主要发生以下反应：
。
优选地，步骤（1）所述母晶的平均粒径d为0.4-0.7mm。
进一步地，步骤（1）所述母晶的用量为过碳酸钠产品总量的10-40%（质量）。
进一步地，所述固体稳定剂为无磷稳定剂与含磷稳定剂的混合物，其中无磷稳定剂为硅酸钠、硅酸钾、氧化镁、氯化镁、硫酸镁的一种或几种，且其用量为过碳酸钠产品总量的0.1%-5%（质量）；所述含磷稳定剂为磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠的一种或几种，且其用量以五氧化二磷计，为过碳酸钠产品总量的0.001%-0.06%（质量）。
进一步地，低浓度双氧水溶液和高浓度双氧水溶液中所含稳定剂为聚丙烯酸钠、马来酸-丙烯酸共聚物、羟基乙叉二膦酸、氨基三亚甲基膦酸、三乙醇胺的一种或几种，且用量为双氧水溶液的0.01%-0.2%（质量）。
进一步地，所述低浓度双氧水溶液的用量为步骤（1）所述母晶用量的20-60%（质量）。
进一步地，步骤（3）所述纯碱（即碳酸钠）或含纯碱的混合物用量为过碳酸钠产品总量的30-70%（质量）。
进一步地，高浓度双氧水溶液质量用量为纯碱或含纯碱的混合物质量用量的0.8-1.5倍。
本发明通过前述纯碱或含纯碱的混合物以及高浓度双氧水溶液的添加量的调整来实现控制步骤（3）所述母晶粒径的增长。
进一步地，所述含纯碱的混合物为纯碱与元明粉（即硫酸钠）、过碳酸钠中的一种或两种的混合物，元明粉与过碳酸钠在反应中作为包衣剂，以提高产品的品质，其中，此处所用过碳酸钠中的磷含量以P2O5计，小于1000ppm。
本发明所述纯碱即碳酸钠，包括轻质纯碱和重质纯碱，轻质纯碱为白色粉状结晶，重质纯碱为白色颗粒状的无水物。
本发明所述过碳酸钠产品总量，指计划生产的过碳酸钠产品的总量，比如计划生产5吨过碳酸钠，那么5吨即为计划生产的过碳酸钠产品总量。
在本发明中，通过前期使用低浓度的双氧水溶液，使得反应在一种比较温和的环境下进行，可以消除仅提供较少表面积的小颗粒的母晶与双氧水反应时产生的溶解热、反应热对整个反应体系的影响，可避免高浓度双氧水与小颗粒的母晶直接接触时引起双氧水的挥发、分解，很好的降低在过碳酸钠生产中产品的结晶效果、双氧水利用率、产品的品质对含磷稳定剂的依赖作用，并同步达到高品质的效果。在后期使用高浓度的双氧水与5-100μm粒径的纯碱或纯碱混合物反应，使得反应顺畅、充分、易控制；同时在配比中使用极微量的磷酸盐螯合原料中的金属离子，可大大降低反应过程双氧水的分解。产品质量磷含量低（以P2O5计，在1000ppm以下，最优达到800ppm以下），溶解速率快（可达到50s以下，最优达到45s以下），热稳定性和湿稳定性高（热稳定在90℃×24h达到70%以上，最优达到75%以上；湿稳定性在32℃×80%RH×48h达到65%以上，最优达到70%以上），双氧水利用率高且环境友好，设备简单占地空间小，无需设置母液体系及其带来的繁复的后处理工序，投资少，操作简单，有利于在过碳酸钠制备中实现工业化生产。
附图说明
图1为本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1
本实施例计划生产25kg过碳酸钠。
在50L带有冷却和混合装置的反应器中，加入6kg平均粒径为0.5mm的重质纯碱作为母晶，同时加入硅酸钠0.15kg，磷酸氢二钠0.015kg，开启反应器冷却和混合装置，前期喷洒20%（以H2O2质量百分比计）的双氧水溶液1.6kg（溶液中加入0.002kg氨基三亚甲基膦酸），后期喷洒60%（以H2O2质量百分比计）的双氧水溶液11.8kg（溶液中加入0.015kg氨基三亚甲基膦酸），同时添加粒径为60μm的轻质纯碱11kg。控制体系的反应温度在30±2℃，加料完成后，继续反应3-5min，即可出料干燥，得到过碳酸钠干品24.85kg，过筛后获得目标产物。
实施例2
本实施例计划生产23kg过碳酸钠。
在50L带有冷却和混合装置的反应器中，加入平均粒径为0.4mm的轻质纯碱、重质纯碱各2.5kg作为母晶，同时加入硅酸钾0.13kg，氧化镁0.06kg，三聚磷酸钠0.016kg，开启反应器冷却和混合装置，前期喷洒24%（以H2O2质量百分比计）的双氧水溶液1.72kg（溶液中加入0.0014kg羟基乙叉二膦酸），后期喷洒50%（以H2O2质量百分比计）的双氧水溶液12.5kg（溶液中加入0.01kg羟基乙叉二膦酸），同时添加粒径为80μm的包含轻质纯碱10kg、重质纯碱0.5kg的混合物。控制体系的反应温度在30±2℃，加料完成后，继续反应3-5min，即可出料干燥，得到过碳酸钠干品22.76kg，过筛后获得目标产物。
实施例3
本实施例计划生产24kg过碳酸钠。
在50L带有冷却和混合装置的反应器中，加入6kg平均粒径为0.5mm的重质纯碱作为母晶，同时加入硅酸钠0.15kg，硫酸镁0.12kg，六偏磷酸钠0.02kg，开启反应器冷却和混合装置，前期喷洒22%（以H2O2质量百分比计）的双氧水溶液3.18kg（溶液中加入0.0057kg聚丙烯酸钠），后期喷洒55%（以H2O2质量百分比计）的双氧水溶液11.7kg（溶液中加入0.021kg聚丙烯酸钠），同时添加粒径在70μm的包含轻质纯碱9kg、无磷过碳酸钠1kg、元明粉0.4kg的混合物。控制体系的反应温度在30±2℃，加料完成后，继续反应3-5min，即可出料干燥，得到过碳酸钠干品23.9kg，过筛后获得目标产物。
实施例4
本实施例计划生产23kg过碳酸钠。
在50L带有冷却和混合装置的反应器中，分别加入平均粒径为0.4mm的轻质纯碱5kg和元明粉0.5kg作为母晶，同时加入硅酸钾0.15kg，硫酸镁0.08kg，焦磷酸钠0.014kg，开启反应器冷却和混合装置，前期喷洒25%（以H2O2质量百分比计）的双氧水溶液2kg（溶液中加入0.002kg马来酸-丙烯酸共聚物,0.002kg羟基乙叉二膦酸），后期喷洒60%（以H2O2质量百分比计）的双氧水溶液10.5kg（溶液中加入0.0105kg马来酸-丙烯酸共聚物, 0.0105kg羟基乙叉二膦酸），同时添加粒径在50μm的包含轻质纯碱9.5kg和元明粉0.5kg的混合物。控制体系的反应温度在30±2℃，加料完成后，继续反应3-5min，即可出料干燥，得到过碳酸钠干品22.86kg，过筛后获得目标产物。
实施例5
本实施例计划生产过碳酸钠25kg。
在50L带有冷却和混合装置的反应器中，分别加入平均粒径为0.4mm的重质纯碱6.5kg和元明粉0.5kg作为母晶，同时加入硫酸镁0.12kg，焦磷酸钠0.02kg，开启反应器冷却和混合装置，前期喷洒18%（以H2O2质量百分比计）的双氧水溶液3.8kg（溶液中加入0.006kg三乙醇胺），后期喷洒55%（以H2O2质量百分比计）的双氧水溶液12.5kg（溶液中加入0.02kg三乙醇胺），同时添加粒径在80μm的包含轻质纯碱10kg和无磷过碳酸钠1kg的混合物。控制体系的反应温度在30±2℃，加料完成后，继续反应3-5min，即可出料干燥，得到过碳酸钠干品24.91kg，过筛后获得目标产物。
表一：实施例产品检测结果
| 产品类型 | 活性氧/% | P2O5/ppm | 溶解速率/S | 热稳定性/% | 湿稳定性/% | 双氧水利用率/% |
| 传统湿法产品 | 13.9 | ＞4000 | ＞50 | ＞70 | ＜65 | ＜90 |
| 传统干法产品 | 13.8 | ＞6000 | ＞50 | ＞70 | ＜65 | ＜95 |
| 传统无磷产品 | 13.8 | ＜1000 | ＞50 | ＜60 | ＜60 | ＜90 |
| 本发明实例1 | 13.9 | 650 | 39 | 78 | 72 | 97 |
| 本发明实例2 | 13.8 | 730 | 38 | 81 | 71 | 97 |
| 本发明实例3 | 13.8 | 700 | 40 | 79 | 73 | 96 |
| 本发明实例4 | 13.9 | 690 | 40 | 78 | 71 | 97 |
| 本发明实例5 | 13.8 | 680 | 38 | 78 | 73 | 96 |
注：双氧水利用率计算方法，干燥后产品中所含的双氧水总量与反应中合计加入的双氧水总量的比值。
在一定温度条件下，试样溶解在定量的水中，引起水溶液电导发生变化，电导由原始值逐渐增大，达到最大值并维持不变。溶解速率以电导值达到90%最大电导值时的时间来表示。本发明中具体指的是2.0g样品在1000ml温度为25℃的蒸馏水中，以350rpm为搅拌速率，搅拌桨距烧杯底部1cm，从样品倒入烧杯开始读秒计时，每30S读取电导率仪读数并记录，直至读数恒定为A，根据记录数据，以时间为X轴，电导率为Y轴作曲线，溶解速率即为0.9A对应的时间。
本发明的热稳定性：取约50克样品于150mL烧杯中，置于90℃的烘箱内保温24小时，取出冷却后，倒入塑料袋中摇匀，测定其残余活性氧含量，并与原始活性氧含量进行比较，所得百分值即为热稳定值，用来衡量样品的热稳定性。
本发明的湿稳定性：样品与4A沸石 [50/50（W/W）]混合均匀
后放在32℃，80%湿度条件下，48小时后，测定残余活性氧含量，并与原始活性氧含量进行比较，所得百分值即为湿稳定值，用来衡量样品的湿稳定性。
上述的具体实施方式只是示例性的，是为了更好的使本领域技术人员能够理解本发明，不能理解为是对本发明保护范围的限制；只要是根据本发明所揭示精神所作出的任何等同变更或修饰，均落入本发明保护的范围。
Claims (9)
1.一种新型过碳酸钠的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）、将平均粒径为d的母晶加入带冷却及混合装置的反应器中，同时向反应器中添加固体稳定剂；
（2）、开启反应器的冷却及混合装置，将定量的低浓度双氧水溶液喷洒至反应器内的母晶表面；
（3）、喷洒完毕，添加定量的粒径为5-100μm的纯碱或含纯碱的混合物，同时喷洒定量的高浓度双氧水溶液，反应温度控制在15-50℃之间，控制加料速度，当结晶物粒径增长至D时，加料完成，继续反应3-5min；
（4）、干燥过筛，取得粒径为D的产品，即为过碳酸钠产品，
步骤（1）所述母晶为纯碱或元明粉中的一种或两种，
步骤（2）所述低浓度双氧水溶液浓度为1-27.5%（质量），步骤（3）所述高浓度双氧水溶液浓度为50-70%（质量），低浓度双氧水溶液和高浓度双氧水溶液中均含有稳定剂，
所述d≤0.9mm， 所述晶体粒径D为0.5-1.2mm，且满足D＞d。
2.根据权利要求1所述的新型过碳酸钠的制备方法, 其特征在于步骤（1）所述母晶的平均粒径d为0.4-0.7mm。
3.根据权利要求1或2所述的新型过碳酸钠的制备方法, 其特征在于步骤（1）所述母晶的用量为过碳酸钠产品总量的10-40%（质量）。
4.根据权利要求1所述的新型过碳酸钠的制备方法, 其特征在于所述固体稳定剂为无磷稳定剂与含磷稳定剂的混合物，其中无磷稳定剂为硅酸钠、硅酸钾、氧化镁、氯化镁、硫酸镁的一种或几种，且其用量为过碳酸钠产品总量的0.1%-5%（质量）；所述含磷稳定剂为磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、三聚磷酸钠、六偏磷酸钠、焦磷酸钠的一种或几种，且其用量以五氧化二磷计，为过碳酸钠产品总量的0.001%-0.06%（质量）。
5.根据权利要求1所述的新型过碳酸钠的制备方法，其特征在于低浓度双氧水溶液和高浓度双氧水溶液中所含稳定剂为聚丙烯酸钠、马来酸-丙烯酸共聚物、羟基乙叉二膦酸、氨基三亚甲基膦酸、三乙醇胺的一种或几种，且用量为双氧水溶液的0.01%-0.2%（质量）。
6.根据权利要求3所述的新型过碳酸钠的制备方法，其特征在于所述低浓度双氧水溶液的用量为步骤（1）所述母晶用量的20-60%（质量）。
7.根据权利要求1所述的新型过碳酸钠的制备方法，其特征在于步骤（3）所述纯碱或含纯碱的混合物用量为过碳酸钠产品总量的30-70%（质量）。
8.根据权利要求1或7所述的新型过碳酸钠的制备方法，其特征在于高浓度双氧水溶液质量用量为纯碱或含纯碱的混合物质量用量的0.8-1.5倍。
9.根据权利要求1所述的新型过碳酸钠的制备方法，其特征在于所述含纯碱的混合物为纯碱与元明粉、过碳酸钠中的一种或两种的混合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410846389.1A CN104591098B (zh) | 2014-12-31 | 2014-12-31 | 一种新型过碳酸钠的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410846389.1A CN104591098B (zh) | 2014-12-31 | 2014-12-31 | 一种新型过碳酸钠的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104591098A true CN104591098A (zh) | 2015-05-06 |
| CN104591098B CN104591098B (zh) | 2016-07-13 |
Family
ID=53117222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410846389.1A Active CN104591098B (zh) | 2014-12-31 | 2014-12-31 | 一种新型过碳酸钠的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104591098B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108726486A (zh) * | 2018-07-12 | 2018-11-02 | 绍兴上虞洁华化工有限公司 | 过碳酸钠的连续化制备方法 |
| CN111517287A (zh) * | 2020-06-16 | 2020-08-11 | 中国水产科学研究院黄海水产研究所 | 一种水产养殖用过碳酸钠的生产方法、产品及其应用 |
| CN117208855A (zh) * | 2023-09-06 | 2023-12-12 | 浙江金科日化新材料股份有限公司 | 一种轻质过碳酸钠及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1765733A (zh) * | 2005-11-09 | 2006-05-03 | 广东中成化工股份有限公司 | 一种干法制备过碳酸钠的方法 |
| CN103407970A (zh) * | 2013-08-01 | 2013-11-27 | 浙江金科过氧化物股份有限公司 | 一种制备过碳酸钠的方法 |
-
2014
- 2014-12-31 CN CN201410846389.1A patent/CN104591098B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1765733A (zh) * | 2005-11-09 | 2006-05-03 | 广东中成化工股份有限公司 | 一种干法制备过碳酸钠的方法 |
| CN103407970A (zh) * | 2013-08-01 | 2013-11-27 | 浙江金科过氧化物股份有限公司 | 一种制备过碳酸钠的方法 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108726486A (zh) * | 2018-07-12 | 2018-11-02 | 绍兴上虞洁华化工有限公司 | 过碳酸钠的连续化制备方法 |
| CN111517287A (zh) * | 2020-06-16 | 2020-08-11 | 中国水产科学研究院黄海水产研究所 | 一种水产养殖用过碳酸钠的生产方法、产品及其应用 |
| CN117208855A (zh) * | 2023-09-06 | 2023-12-12 | 浙江金科日化新材料股份有限公司 | 一种轻质过碳酸钠及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104591098B (zh) | 2016-07-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101270232B (zh) | 一种颗粒型包膜过碳酸钠的制备方法 | |
| CN104591098A (zh) | 一种新型过碳酸钠的制备方法 | |
| CN103407970B (zh) | 一种制备过碳酸钠的方法 | |
| JP2006525210A (ja) | 改善された貯蔵安定性を有するコーティングされた過炭酸ナトリウム顆粒 | |
| WO2004111166A1 (ja) | α－スルホ脂肪酸アルキルエステル塩を高濃度含有するパウダー、フレーク又はペレット及びその製造方法、並びに粒状洗剤及びその製造方法 | |
| CN107324279A (zh) | 一种改良硅碱法制备氢气的方法 | |
| CN100588607C (zh) | 合成高稳定性过碳酸钠的生产方法 | |
| EP0746600B1 (en) | Bleaching agent | |
| CN101863496A (zh) | 从工业级碳酸锂提纯制备电池级碳酸锂的方法 | |
| CN101525752B (zh) | 高纯度四氧化三钴粉体的清洁生产方法 | |
| CN101481090A (zh) | 一种过碳酸钠的制备方法 | |
| CN111792635A (zh) | 无水磷酸铁的制备方法 | |
| KR20000069500A (ko) | 과탄산나트륨의 제조방법 | |
| CN103482579B (zh) | 一种快速溶解型颗粒过碳酸钠的制备工艺 | |
| CN104725098A (zh) | 钢带造粒生产全水溶性硝酸铵钙镁的方法 | |
| CN101270231B (zh) | 一种颗粒型无磷包膜过碳酸钠的制备方法 | |
| CN102260165B (zh) | 一种联产柠檬酸和二水硫酸钙的方法 | |
| JP2869310B2 (ja) | 安定な過炭酸ソーダ及びその製造方法並びに安定な過炭酸ソーダを含有してなる漂白洗浄剤組成物 | |
| CN107746323A (zh) | 一种料浆法生成的磷酸一铵防结块剂方法 | |
| CN103738927A (zh) | 一种快速溶解型颗粒过碳酸钠的制备工艺 | |
| CN101391754B (zh) | 一种用于制备无磷过碳酸钠的稳定剂及其使用方法 | |
| CN101066752A (zh) | 一种结晶法制备过碳酸钠的方法 | |
| CN100413812C (zh) | 复合硫基大颗粒尿素生产工艺 | |
| CN112028697A (zh) | 一种防控复合肥料结块的工艺 | |
| CN112850803A (zh) | 一种高振实超细四氧化三钴的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 312369 Shangyu Industrial Park, Hangzhou Bay, Zhejiang, Shaoxing Patentee after: Zhejiang Jinke entertainment Limited by Share Ltd. Address before: 312369 Shangyu Industrial Park, Hangzhou Bay, Zhejiang, Shaoxing Patentee before: ZHEJIANG JINKE CHEMICALS Co.,Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 312369 Hangzhou Bay Shangyu economic and Technological Development Zone, Zhejiang Province Patentee after: Zhejiang Jinke cultural industry Limited by Share Ltd. Address before: 312369 Shangyu Industrial Park, Hangzhou Bay, Zhejiang, Shaoxing Patentee before: Zhejiang Jinke entertainment Limited by Share Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180930 Address after: 312369 Shangyu economic and Technological Development Zone, Hangzhou Bay, Zhejiang Patentee after: ZHEJIANG JINKE HOUSEHOLD CHEMICAL MATERIALS Co.,Ltd. Address before: 312369 Shangyu economic and Technological Development Zone, Hangzhou Bay, Zhejiang Patentee before: Zhejiang Jinke cultural industry Limited by Share Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: 312300 Hangzhou Shangyu economic and Technological Development Zone, Shaoxing, Zhejiang Patentee after: Zhejiang Jinke Daily Chemical New Materials Co.,Ltd. Address before: 312369 Shangyu economic and Technological Development Zone, Hangzhou Bay, Zhejiang Patentee before: ZHEJIANG JINKE HOUSEHOLD CHEMICAL MATERIALS Co.,Ltd. |
|
| CP03 | Change of name, title or address |