CN104588131B - 一种脱臭催化剂的再生方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种脱臭催化剂的再生方法，其中，该方法包括采用含有表面活性剂的水溶液，以及含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液先后与失活催化剂接触并干燥，所述表面活性剂分子结构中的亲水基团为极性的羧基、胺基、羟基、酰胺基和醚键中的至少一种，所述有机氮化物选自胺化合物、醇胺化合物、酰胺化合物、肼化合物、脲化合物、胍化合物和含氮杂环化合物中的一种或两种以上的混合物。本发明的方法能够使脱臭催化剂所吸附的胶质等有害杂质被洗涤脱除，并保证了后续在非无机碱条件下载剂的高效进行，从而使得再生后的催化剂具有很好的活性及活性稳定性。此外，本发明的方法简单、实用，适于工业应用。

Description

一种脱臭催化剂的再生方法

技术领域

本发明涉及一种脱臭催化剂的再生方法。

背景技术

硫醇广泛地存在于天然气、液化石油气、汽油、煤油、喷气燃料、柴油等烃类流体中。硫醇的存在会带来多种多样的严重问题，如恶臭、腐蚀等。因此，从各种工艺过程物料或流体中脱除硫醇是非常必要的。通常，工业上将硫醇通过催化氧化的方法转化为二硫化物的过程称为脱臭。目前工业上普遍采用的一种脱臭方法是美国UOP公司开发的Merox催化氧化固定床工艺。所述固定床工艺是将金属酞菁吸附或浸渍在固体载体上，在碱性介质中并通常在注入脱臭助剂（亦称活化剂）的条件下通入空气对烃流进行脱臭处理。这种金属酞菁负载型催化剂通常需要周期性再生。

US3148156公开了一种再生含有固体载体和金属酞菁催化剂的复合物的方法，该方法包括在150华氏度以上的温度下，将水与所述复合物接触约2-48小时，然后载剂。

US4009120公开了一种再生催化剂的方法，该方法包括在200-350华氏度下，在1-100个大气压下，用羧酸水溶液洗涤所述碳载体，以将苛性碱和烃类物质去除。该方法的改进在于还包括用蒸汽处理所述碳载体。

US3326816公开了一种活化含有吸附载体和酞菁催化剂的固体复合物的方法，该方法包括用醇洗涤所述复合物，然后用酞菁催化剂与醇混合得到的溶液浸渍进行载剂。该方法还可以包括依次用水、酸溶液和醇洗涤所述复合物。所述醇优选为甲醇。

US4213877公开了一种再生失活催化剂的方法，该方法包括在55-175℃，用季铵氢氧化物的溶液洗涤失活的催化剂。

CN100418629C公开了一种负载金属酞菁硫醇氧化催化剂的再生方法，该方法包括在温度为20-180℃的环境下，将失活的催化剂在体积空速为1-1000h-1的氮气流中干燥1-24小时，然后用碱液浸泡后得到活性恢复的催化剂。上述方法使用时需要根据催化剂的具体失活情况而进行。工业上，一旦脱硫醇催化剂被毒物覆盖严重或金属酞菁流失严重，催化剂的活性难以恢复，再生时往往需要重新载剂。工业上的所谓载剂，就是将含有金属酞菁的苛性碱溶液通过吸附的方式负载于多孔性材料（如活性炭）上，且通常在脱臭反应器内进行，这种苛性碱的载剂方式通常难以使金属酞菁分子深入到载体的内孔中分散，因而活性较差。而载剂之前通常还需要热水洗涤、蒸汽处理。可以看出，载剂再生，实际上是一种器内重新制备催化剂的过程。为了确保载剂再生的效果，炼厂通常不得不增大热水与蒸汽的处理流量并不得不延长热水与蒸汽的处理时间，不仅废水、废碱、废气排放量大，且停工时间过长，不利于生产，尤其是耗费很大的人力物力后并不一定能够获得较好的催化剂再生效果。

发明内容

本发明的目的是提供一种脱臭催化剂的有效再生方法，采用本发明所述的方法对失活催化剂进行再生处理，能够很好地促进脱臭催化剂获得再生，并延长其使用周期。

为了实现上述目的，本发明提供一种脱臭催化剂的再生方法，其中，该方法包括采用含有表面活性剂的水溶液，以及含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液先后与失活催化剂接触并干燥，所述表面活性剂分子结构中的亲水基团为极性的羧基、胺基、羟基、酰胺基和醚键中的至少一种，所述有机氮化物选自胺化合物、醇胺化合物、酰胺化合物、肼化合物、脲化合物、胍化合物和含氮杂环化合物中的一种或两种以上的混合物。

在脱臭过程中，原料油品中的不稳定物质被氧化，极易形成胶质覆盖在催化剂的活性中心上，从而使催化剂逐渐失活。本发明提供的脱臭催化剂的再生方法采用含有表面活性剂的水溶液处理失活催化剂，能够使脱臭催化剂所吸附的胶质等有害杂质被洗涤脱除，并保证了后续在非无机碱（无苛性碱）条件下载剂的高效进行，从而使得再生后的催化剂具有很好的活性及活性稳定性。此外，本发明的方法简单、实用，适于工业应用。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

按照本发明，所述脱臭催化剂的再生方法包括：采用含有表面活性剂的水溶液，以及含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液先后与失活催化剂接触并干燥，所述表面活性剂分子结构中的亲水基团为极性的羧基、胺基、羟基、酰胺基和醚键中的至少一种，所述有机氮化物选自胺化合物、醇胺化合物、酰胺化合物、肼化合物、脲化合物、胍化合物和含氮杂环化合物中的一种或两种以上的混合物。

按照本发明，优选情况下，所述表面活性剂为具有表面活性且溶于水的聚氧乙烯型化合物、季铵型化合物、甜菜碱型化合物和脂肪酸乙醇酰胺型化合物中的一种或多种。更优选，所述表面活性剂的相对分子质量不大于1000。

进一步具体来说，其中，所述聚氧乙烯型化合物优选选自聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙二醇醚和聚氧乙烯醚中的一种或多种。

进一步具体来说，其中，所述季铵型化合物具有通式：[R₄N]⁺X^-，其中任一R基选自碳原子数不大于20的直链烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，优选至少一个R基为选自碳原子数为8至18的直链烷基，且其它的R基各自独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、苄基或萘基，所述X选自氢氧根离子、卤离子、硝酸根、亚硝酸根、硫酸根、磷酸根、醋酸根、碳酸氢根、柠檬酸根和酒石酸根中的一种，优选为氢氧根离子或卤离子中的氯离子。例如，可用于实施本发明但不限于本发明范围的季铵型化合物包括氯化（或氢氧化）三甲基辛基铵，氯化（或氢氧化）三甲基癸基铵，氯化（或氢氧化）三甲基十二烷基铵，氯化（或氢氧化）三甲基十四烷基铵，氯化（或氢氧化）三甲基十六烷基铵，氯化（或氢氧化）三甲基十八烷基铵，氯化（或氢氧化）苄基二甲基辛基铵，氯化（或氢氧化）苄基二甲基癸基铵，氯化（或氢氧化）苄基二甲基十二烷基铵，氯化（或氢氧化）苄基二甲基十四烷基铵，氯化（或氢氧化）苄基二甲基十六烷基铵，氯化（或氢氧化）苄基二甲基十八烷基铵，氯化（或氢氧化）二甲基环己基辛基铵，氯化（或氢氧化）二乙基环己基辛基铵，氯化（或氢氧化）二丙基环己基辛基铵，氯化（或氢氧化）二甲基环己基癸基铵，氯化（或氢氧化）二乙基环己基癸基铵，氯化（或氢氧化）二丙基环己基癸基铵，氯化（或氢氧化）二甲基环己基十二烷基铵，氯化（或氢氧化）二乙基环己基十二烷基铵，氯化（或氢氧化）二丙基环己基十二烷基铵，氯化（或氢氧化）二甲基环己基十四烷基铵，氯化（或氢氧化）二乙基环己基十四烷基铵，氯化（或氢氧化）二丙基环己基十四烷基铵，氯化（或氢氧化）二甲基环己基十六烷基铵，氯化（或氢氧化）二乙基环己基十六烷基铵，氯化（或氢氧化）二丙基环己基十六烷基铵，氯化（或氢氧化）二甲基环己基十八烷基铵，氯化（或氢氧化）二乙基环己基十八烷基铵和氯化（或氢氧化）二丙基环己基十八烷基铵中的一种或多种。

进一步具体来说，其中，所述甜菜碱型化合物具有通式：R₃N⁺-CH₂-COO^-，其中任一R基选自碳原子数不大于18的烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，优选至少一个R基选自碳原子数为不大于18的直链烷基，且其它R基各自独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、苄基或萘基，优选为甲基。

进一步具体来说，其中，所述脂肪酸乙醇酰胺化合物优选选自脂肪酸单乙醇酰胺和脂肪酸二乙醇酰胺中的一种或多种，其中，与酰基相连的烷基基团优选为碳原子数不大于12的直链烷基。

按照本发明，所述有机氮化物选自胺化合物、醇胺化合物、酰胺化合物、肼化合物、脲化合物、胍化合物和含氮杂环化合物中的一种或两种以上的混合物。

其中，所述胺化合物可以为能够应用于本领域的各种水溶性的胺化合物，所述胺化合物优选碳原子数不大于6的低级脂肪胺中的一种或多种，更优选选自甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、乙二胺、丙二胺、丁二胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和四亚乙基五胺中的一种或多种。

其中，所述醇胺化合物可以为能够应用于本领域的各种水溶性的醇胺化合物，所述醇胺化合物优选选自单烷醇胺、二烷醇胺、三烷醇胺和多甘醇胺中的一种或多种，更优选选自一乙醇胺、N-甲基一乙醇胺、N-乙基一乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺和二甘醇胺中的一种或多种。

其中，所述酰胺化合物可以为能够应用于本领域的各种水溶性的酰胺化合物，所述酰胺化合物优选选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺以及作为内酰胺的烷酮化合物的2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮和聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种；所述肼化合物选自肼、氮原子上取代基为甲基和/或乙基的肼化合物和碳酰肼中的一种或多种。

其中，所述脲化合物可以为能够应用于本领域的各种水溶性的脲化合物，所述脲化合物优选选自尿素、氮原子上取代基为甲基和/或乙基的脲化合物和缩二脲中的一种或多种。

其中，所述胍化合物可以为能够应用于本领域的各种水溶性的胍化合物，所述胍化合物优选选自胍、氮原子上取代基为甲基和/或乙基的胍化合物中的一种或多种，更优选为二甲基胍、三甲基胍、四甲基胍和二乙基胍中的一种或多种。

其中，所述含氮杂环化合物可以为能够应用于本领域的各种水溶性的含氮杂环化合物，所述含氮杂环化合物优选选自吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、哌嗪和吗啉中的一种或多种。

按照本发明，所述含表面活性剂的水溶液，以及含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液中还可以含有碳原子数为1-6的低碳醇，优选为甲醇、乙醇和异丙醇中的至少一种。所述低碳醇的加入能够促进失活催化剂中有机缩合物、胶质和烃油等杂质的脱出以及有效缩短再生的时间，并使得载剂的效果更佳。尽管只要加入所述低碳醇即可以更好地实现本发明的发明目的，因此，其加入量的可调整范围较宽，但是，优选情况下，所述低碳醇在所述水溶液中的质量分数为不大于99.9%，更优选为不大于20%。

按照本发明，所述采用含有表面活性剂的水溶液，以及含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液先后与失活催化剂接触并干燥，是指：首先将所述含有表面活性剂的水溶液与失活催化剂接触并干燥，然后，将所述含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液与上述催化剂接触，进行非无机碱（即，无苛性碱）状态下的载剂，并干燥。

按照本发明，将含有表面活性剂的水溶液与失活催化剂接触的方式在本发明中没有特别限定，可以为常规催化剂再生方法中的接触方式，例如，将含有表面活性剂的水溶液流过或浸泡所述失活催化剂。

按照本发明，所述含有表面活性剂的水溶液与失活催化剂接触的条件通常包括接触的温度和接触的时间。本发明对所述含有表面活性剂的水溶液与失活催化剂接触的温度没有特别限定，只要有利于达到本发明的发明目的以保证杂质的有效脱出即可，优选情况下，接触的温度为室温至150℃，更优选为25-100℃。所述接触的时间亦保证上述要求即可，优选情况下，接触的时间为1-120小时，优选为2-48小时。

按照本发明，所述含有表面活性剂的水溶液的用量只要能够保证将失活催化剂充分洗涤，即将失活催化剂中的烃油、有机缩合物、胶质等杂质充分脱出即可，例如，所述含有表面活性剂的水溶液的绝对通入量以从失活催化剂上流出的含有表面活性剂的水溶液基本上澄清为准。例如，所述含有表面活性剂的水溶液的绝对通入量至少不少于失活催化剂的体积的1倍。优选，所述表面活性剂在水溶液中的质量分数为0.001-5%，优选为0.05-2.5%。

按照本发明，将含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液与上述经过与含有表面活性剂的水溶液接触后的催化剂接触的方式在本发明中没有特别限定，可以为常规催化剂再生方法中的接触方式，例如，将含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液流过或浸泡失活催化剂。

按照本发明，所述含有金属酞菁有机氮化物的水溶液与上述经过与含有表面活性剂的水溶液接触后的催化剂接触的条件通常包括接触的温度和接触的时间。本发明对所述含有金属酞菁有机氮化物的水溶液与该催化剂接触的温度不宜太高，优选情况下，接触的温度为室温至60℃，更优选为20-40℃。

按照本发明，所述含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液的用量只要能够保证将该催化剂充分载剂即可，例如，所述含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液的绝对通入量至少不少于失活催化剂的体积的1倍，最好能够保证所述含有金属酞菁的水溶液能够循环流过该催化剂，使得该催化剂能够充分吸附金属酞菁。所述接触的时间亦保证上述要求即可，优选情况下，接触的时间为1-120小时，优选为2-48小时。

在采用本发明的再生方法将含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液与该与上述经过与含有表面活性剂的水溶液接触后的催化剂接触，是在不采用无机碱的条件下进行的，尤其不使用苛性碱液，即，采用由金属酞菁和有机氮化物组成的水溶液对该催化剂进行载剂，这样更加利于新鲜的金属酞菁在所述催化剂载体的均匀分散和牢固负载，从而进一步提高再生后脱臭催化剂的活性和活性稳定性。

其中，所述含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液可以为本领域技术人员公知方法制备得到的溶液。所述金属酞菁在水溶液中的质量分数由其在载体上的目标负载量确定，通常不大于1%。所述有机氮化物在水溶液中的质量分数为0.05-10%，进一步优选为0.05-5%，更优选为0.1-3%。更优选，所述有机氮化物与金属酞菁的质量比为0.05-20:1，进一步优选为0.1-10:1。

按照本发明，所述含有表面活性剂的水溶液，以及含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液与失活催化剂接触后干燥的方法和条件为本领域技术人员所公知。优选情况下，所述干燥在惰性气氛下进行。所述惰性气氛是指不影响所述失活催化剂再生的气氛，例如，所述惰性气氛可以为氮气、元素周期表第零族气体中的至少一种。优选情况下，在采用所述含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液与失活催化剂接触之后采用惰性气体如氮气吹扫，直至流出的惰性气体流如氮气流中无液体为止。此外，如果干燥能够在加热的条件下进行，更为有利。例如，干燥的温度可以为室温至200℃，更优选为25-120℃，干燥的时间可以为1-120小时，优选为2-48小时。

其中，所述金属酞菁的种类为本领域技术人员所公知，例如，所述金属酞菁选自镁酞菁、钛酞菁、铪酞菁、钒酞菁、钽酞菁、钼酞菁、锰酞菁、铁酞菁、钴酞菁、铂酞菁、钯酞菁、铜酞菁、银酞菁、锌酞菁和锡酞菁中的一种或多种。其中，所述构成金属酞菁的酞菁环可以为一环、二环或多环，特别地，所述酞菁环上连接有取代基，所述取代基可以选自磺基、羧基、酰胺基、酰卤基及季铵化物、钅翁类化合物和卤素等中的至少一种。所述金属酞菁优选为钴酞菁（或酞菁钴）。所述钴酞菁优选为钴酞菁磺化物和/或钴酞菁羧化物，所述钴酞菁磺化物即磺化酞菁钴，包括钴酞菁的单磺酸（单磺化酞菁钴）、钴酞菁的双磺酸（双磺化酞菁钴）、钴酞菁的三磺酸（三磺化酞菁钴）和钴酞菁的四磺酸（四磺化酞菁钴）中的一种或多种的混合物，所述钴酞菁羧化物优选为以羧酸基作为取代基的聚酞菁钴。

其中，所述作为催化剂载体的多孔性载体的种类为本领域技术人员所公知，例如，所述多孔性载体可以选自含铝、硅、碱土金属、过渡金属、稀土金属及碳中至少一种的物质，例如，可以选自氧化铝、氧化硅、硅铝酸盐、氧化钙、氧化镁、氧化钛、天然及人造粘土、天然及人造沸石、来自矿物材料（如煤与石油等）、植物材料（如木屑、果壳果核等）及合成树脂等的碳质材料等中的一种或多种，优选为活性炭。优选，所述多孔性载体的比表面在10-1500m²/g之间，优选在100-1200m²/g之间。

按照本发明，载剂处理后金属酞菁在多孔活性载体上的负载量为0.01-5重量%，优选为0.01-1.5重量%。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。

实施例1

本实施例说明本发明的失活脱臭催化剂的再生方法。

将在工业上已失活的脱臭催化剂（由广州大有精细化工厂提供，牌号为HUS-C01，载体为活性炭，酞菁钴类化合物在催化剂上的含量为0.5%（质量分数））粉碎成20-40目，取10mL装入微型反应器，然后用含有质量分数为0.06%的十二烷基二甲基苄基氢氧化铵（季铵型表面活性剂）的水溶液于90℃下洗涤催化剂床层，直至流出的水溶液基本清洁，接着通入氮气吹干床层。随后用磺化酞菁钴的一乙醇胺水溶液（其中金属酞菁的质量分数为0.25%，一乙醇胺的质量分数为2%）于25℃下通过催化剂床层，并循环，直至从反应器流出的液体颜色很浅且基本无变化为止，然后放出液体，并通入氮气吹干床层。经测定，新载的磺化酞菁钴约为催化剂质量的0.5%，催化剂再生处理完毕。

实施例2

本实施例说明本发明的失活脱臭催化剂的再生方法。

按照实施例1的方法进行脱臭催化剂的再生处理，不同的是，用含有质量分数为0.1%的十二烷基二甲基甜菜碱（甜菜碱型表面活性剂）的水溶液于80℃下洗涤催化剂床层，并且在载剂步骤中，不同的是，用乙二胺代替一乙醇胺，乙二胺在水溶液中的质量分数为1%。

实施例3

本实施例说明本发明的失活脱臭催化剂的再生方法。

按照实施例1的方法进行脱臭催化剂的再生处理，不同的是，用含有质量分数为0.5%的平平加O（平均相对分子质量826，聚氧乙烯型表面活性剂）的水溶液于40℃下洗涤催化剂床层，并且在载剂步骤中，不同的是，用肼代替一乙醇胺，肼在水溶液中的质量分数为0.5%。

实施例4

本实施例说明本发明的失活脱臭催化剂的再生方法。

按照实施例1的方法进行脱臭催化剂的再生处理，不同的是，用含有质量分数为1%的异丁酸单乙醇酰胺（相对分子质量149）的水溶液于40℃下洗涤催化剂床层，并且在载剂步骤中，不同的是，用吡啶代替一乙醇胺，吡啶在水溶液中的质量分数为1%。

对比例1

将在工业上已失活的脱臭催化剂（由广州大有精细化工厂提供，牌号为HUS-C01，载体为活性炭，酞菁钴类化合物在催化剂上的含量为0.5%（质量分数））粉碎成20-40目，取10mL装入微型反应器，然后通入去离子水于90℃下洗涤催化剂床层，直至流出的水基本澄清为止。之后降至室温（25℃），然后通入磺化酞菁钴的氢氧化钠水溶液（其中，金属酞菁的质量分数为0.25%，氢氧化钠的质量分数为2%）通过催化剂床层，并循环，直至从反应器流出的液体颜色很浅且基本无变化为止，然后放出液体。催化剂再生处理完毕。

实施例5-9

本实施例说明采用本发明再生方法与采用对比例1再生方法处理的催化剂脱臭效果。

将实施例1-4及对比例1中再生后的催化剂用质量分数为10%的氢氧化钠溶液浸泡再生后的催化剂直至12小时后放出碱液，然后升温至40℃于常压下进行烃流脱臭反应。

所用烃流原料为硫醇硫含量为55μg/g的催化裂化汽油馏分（由青岛石化有限公司提供，干点200℃），液时空速为2h^-1；脱臭反应所需要的氧来自于烃流中的溶解空气。脱臭过程中注入液体脱臭助剂（由青岛石化有限公司提供，牌号为ZS-01，有效成分为有机氮氧化物），助剂的注入量30μg/g（与通入原料的质量比），记下两周（336小时）后脱后硫醇硫含量，具体结果见表1。

表1

实施例编号	脱后硫醇硫含量/（μg/g）
		实施例1	5
实施例2	6
		实施例3	6
实施例4	8
		对比例1	12

由表1可以看出，将脱臭催化剂采用本发明的再生方法处理后具有更好的活性。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。

另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (20)

1.一种脱臭催化剂的再生方法，其特征在于，该方法包括采用含有表面活性剂的水溶液，以及含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液先后与失活催化剂接触并干燥，所述表面活性剂分子结构中的亲水基团为极性的羧基、胺基、羟基、酰胺基和醚键中的至少一种，所述有机氮化物选自胺化合物、醇胺化合物、酰胺化合物、肼化合物、脲化合物、胍化合物和含氮杂环化合物中的一种或两种以上的混合物；

其中，所述表面活性剂为具有表面活性且溶于水的聚氧乙烯型化合物、季铵型化合物、甜菜碱型化合物和脂肪酸乙醇酰胺型化合物中的一种或多种，且所述表面活性剂的相对分子质量不大于1000。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，

所述聚氧乙烯型化合物选自聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙二醇醚和聚氧乙烯醚中的一种或多种；

所述季铵型化合物具有通式：[R₄N]⁺X^-，其中任一R基选自碳原子数不大于20的直链烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，所述X选自氢氧根离子、卤离子、硝酸根、亚硝酸根、硫酸根、磷酸根、醋酸根、碳酸氢根、柠檬酸根和酒石酸根中的一种；

所述甜菜碱型化合物具有通式：R₃N⁺-CH₂-COO^-，其中任一R基选自碳原子数不大于18的烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基；

所述脂肪酸乙醇酰胺化合物选自脂肪酸单乙醇酰胺和脂肪酸二乙醇酰胺中的一种或多种，其中与酰基相连的烷基基团为碳原子数不大于12的直链烷基。

3.根据权利要求2所述的方法，其中，

所述季铵型化合物中至少一个R基为选自碳原子数为8至18的直链烷基，且其它的R基各自独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、苄基或萘基，所述X为氢氧根离子或卤离子中的氯离子；

所述甜菜碱型化合物中至少一个R基选自碳原子数为不大于18的直链烷基，且其它R基各自独立地选自甲基、乙基、丙基、丁基、苄基或萘基。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述甜菜碱型化合物中至少一个R基选自碳原子数为不大于18的直链烷基，且其它R基为甲基。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述表面活性剂在水溶液中的质量分数为0.001-5％。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述表面活性剂在水溶液中的质量分数为0.05-2.5％。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，

所述胺化合物选自碳原子数不大于6的低级脂肪胺中的一种或多种；

所述醇胺化合物选自单烷醇胺、二烷醇胺、三烷醇胺和多甘醇胺中的一种或多种；

所述酰胺化合物选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺以及作为内酰胺的烷酮化合物的2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮和聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种；

所述肼化合物选自肼、氮原子上取代基为甲基和/或乙基的肼化合物和碳酰肼中的一种或多种；

所述脲化合物选自尿素、氮原子上取代基为甲基和/或乙基的脲化合物和缩二脲中的一种或多种；

所述胍化合物选自胍、氮原子上取代基为甲基和/或乙基的胍化合物中的一种或多种；

所述含氮杂环化合物选自吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、哌嗪和吗啉中的一种或多种。

8.根据权利要求7所述的方法，其中，

所述醇胺化合物选自一乙醇胺、N-甲基一乙醇胺、N-乙基一乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺和二甘醇胺中的一种或多种；

所述胍化合物选自二甲基胍、三甲基胍、四甲基胍和二乙基胍中的一种或多种。

9.根据权利要求1、7或8所述的方法，其中，所述有机氮化物在含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液中的质量分数为0.05-10％。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述有机氮化物在含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液中的质量分数为0.05-5％。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述有机氮化物在含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液中的质量分数为0.1-3％。

12.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述含有表面活性剂的水溶液，以及所述含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液中还含有碳原子数为1-6的低碳醇。

13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述碳原子数为1-6的低碳醇为甲醇、乙醇和异丙醇中的至少一种。

14.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述金属酞菁在含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液中的质量分数为0.01-2.5％。

15.根据权利要求1所述的方法，其中，所述含有表面活性剂的水溶液与失活催化剂接触的条件包括：接触的温度为室温至150℃，接触的时间为1-120小时。

16.根据权利要求15所述的方法，其中，接触的温度为25-100℃，接触的时间为2-48小时。

17.根据权利要求1所述的方法，其中，所述含有金属酞菁和有机氮化物的水溶液与失活催化剂接触的条件包括：接触的温度为室温至60℃，接触的时间为1-120小时。

18.根据权利要求17所述的方法，其中，接触的温度为20-40℃，接触的时间为2-48小时。

19.根据权利要求1所述的方法，其中，所述干燥在惰性气氛下进行，干燥的条件包括：干燥的温度为室温至200℃，干燥的时间为1-120小时。

20.根据权利要求19所述的方法，其中，干燥的温度为25-120℃，干燥的时间为2-48小时。