CN104583843B

CN104583843B - 太阳镜用偏光透镜

Info

Publication number: CN104583843B
Application number: CN201380043169.9A
Authority: CN
Inventors: 木村英明; 德丸照高; 赤木雅幸; 中村恭介
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc; MGC Filsheet Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc; MGC Filsheet Co Ltd
Priority date: 2012-08-21
Filing date: 2013-08-19
Publication date: 2016-12-14
Anticipated expiration: 2033-08-19
Also published as: JPWO2014030603A1; EP2889671A4; US9977264B2; US20150248023A1; EP2889671B1; ES2834126T3; CN104583843A; JP6591162B2; KR102091898B1; JP2018163372A; KR20150042794A; TW201413300A; EP2889671A1; TWI579602B; WO2014030603A1

Abstract

根据本发明，可以得到耐冲击性、外观和抗眼睛疲劳优异并且成型时的色调、透过率的变化少的偏光透镜。一种太阳镜用偏光透镜，其特征在于：其为在弯曲偏光透镜或在上述弯曲偏光透镜的凹面注射成型有透镜用透明树脂而得到的太阳镜用偏光透镜中，以偏光膜的二色比为5～14的范围的方式组合二色性有机色素并染色而成的，上述弯曲偏光透镜是在上述偏光膜的两个面经由粘接层贴合透明的保护片材并加工为球面或非球面而得到的，上述偏光膜是以二色性有机色素将聚乙烯醇系树脂膜拉伸染色得到的。

Description

太阳镜用偏光透镜

技术领域

本发明涉及将偏光片材弯曲加工为曲面形状的弯曲偏光透镜、或者在该弯曲偏光透镜的一个面注射成型有透镜用透明树脂而得到的注射偏光透镜，特别是在弯曲加工中颜色变化小的太阳镜用偏光透镜。

背景技术

对于偏光板，典型而言，使用在单轴拉伸聚乙烯醇(PVA)膜吸附或含浸有碘或二色性染料的偏光膜。该偏光膜通常在其一个面或两个面将三乙酰纤维素等的透明树脂作为保护层使用，操作容易且适于二次加工，被制成廉价、轻质的偏光板。

在将聚乙烯醇膜拉伸并以二色性色素染色得到的偏光膜的两个面经由粘接层贴合作为保护层的芳香族聚碳酸酯片材等透明树脂片材而成的偏光片材(以下，记为偏光片材)，由于其树脂的特性，例如，在芳香族聚碳酸酯时，特别是耐冲击性优异，此外，也兼具有高的耐热性，所以，在实施弯曲加工、注射成型得到的太阳镜、护目镜用的偏光透镜中使用。

在要求耐冲击性、耐热性的太阳镜或护目镜中，适合使用来自双酚A的芳香族聚碳酸酯。

然而，芳香族聚碳酸酯由于光弹性常数大，所以在实施弯曲为太阳镜、护目镜那样的球面或非球面的面形状的加工时，容易产生由迟滞造成的着色干涉条纹，存在该着色干涉条纹损害外观、引起眼睛疲劳等的问题。

另外，将作为透明片材使用了芳香族聚碳酸酯的偏光片材(以下，记为芳香族聚碳酸酯偏光片材)弯曲加工为球面或非球面的面形状的偏光透镜中，还存在由于芳香族聚碳酸酯偏光片材的厚度不均产生图像的失真、损害外观、引起眼睛疲劳等的问题。

关于实施弯曲加工时产生的迟滞，已知有通过对在保护层中所使用的芳香族聚碳酸酯片材预先实施拉伸处理，使其预先产生大的迟滞，从而看不见着色干涉条纹的芳香族聚碳酸酯偏光片材(以下，记作拉伸聚碳酸酯偏光片材)(专利文献1)，在偏光透镜中用于外观、抗眼睛疲劳优异的制品。

另一方面，为了进一步提高对上述的偏光片材实施弯曲加工而形成的偏光透镜的功能，已知有将弯曲加工为球面或非球面的面形状的偏光片材插入模具内、注射透镜用透明树脂而成型得到的偏光透镜(以下，记作注射偏光透镜)，还已知有作为树脂使用芳香族聚碳酸酯的偏光透镜(以下，记作芳香族聚碳酸酯偏光透镜)(专利文献2、3)。

芳香族聚碳酸酯偏光透镜中，由于在模具内注射并填充芳香族聚碳酸酯，所以还具有插入的拉伸聚碳酸酯片材的厚度不均消失的优点，在不具有焦点折射力的透镜中，用于耐冲击性、外观、抗眼睛疲劳特别优异的制品。

在如芳香族聚碳酸酯偏光透镜这样在模具内填充热固性树脂或热塑性树脂得到的透镜中，通过适当设定两个面各自的模具的表面形状和两个面的间隔，能够自由设定成型得到的透镜的两个面各自的形状和壁厚，因此，可以基于光学设计设定模具的表面形状和两个面的间隔，使得成型得到的透镜的焦点折射力、棱镜折射力和图像失真为所期望的值。

成型得到的透镜的表面形状与成型时所接触的模具的表面形状大多情况下是相同的，但是在透镜的表面形状要求非常高的精度时，为了补偿在模具内填充的热固性树脂或热塑性树脂固化时所产生的体积收缩引起的透镜壁厚的减少、表面形状的变化，有时适当地对两个面各自的模具的表面形状和两个面的间隔进行微调整。

在这样形成的注射偏光透镜的表面，通过适当形成硬涂层、反射防止膜等，接着通过镜片研磨、开孔、螺丝固定等固定于框，形成太阳镜或护目镜。

在将偏光片材弯曲加工为球面或非球面的面形状得到的偏光透镜、或者将芳香族聚碳酸酯等注射成型而一体化得到的注射偏光透镜中，使用如下的偏光片材：其不仅为了降低看玻璃面、水面等时的眩晕而去掉水平方向的偏光，而且为了进一步提高视认性或者提高设计性，例如，着色为灰色或棕色等，使其达到所期望的色调、透过率。

在偏光透镜中，为了提高偏光度，调整在聚乙烯醇膜染色的二色性色素的量，使其为基本吸收入射到偏光透镜的光的水平方向的偏光成分的浓度。另外，如果增加向聚乙烯醇膜的二色性色素的染色量，则入射到偏光透镜的光的垂直方向的偏光成分也被大量吸收。从得到更高性能的偏光透镜的观点出发，要求通过使用显示更高的二色比的染料，进一步减少入射到偏光透镜的光的垂直方向的偏光成分的吸收。

另外，使聚乙烯醇膜染色的二色性色素不为单色，通常并用数种颜色的二色性色素。

此时，通过在各种颜色中改变向聚乙烯醇膜的二色性色素的染色量，能够得到所期望的色调、透过率的偏光透镜。另外，还利用在粘接层或保护层的芳香族聚碳酸酯片材使用溶解有染料的材料来得到所期望的色调、透过率的偏光透镜的方法，也能够单独或并用上述的方法，调整注射偏光片材的色调、透过率。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平03－39903号公报

专利文献2：日本特开平08－52817号公报

专利文献3：日本特开平08－313701号公报

发明内容

发明所要解决的课题

如上所述，将偏光片材弯曲加工为球面或非球面的面形状，或将弯曲加工得到的偏光片材进一步插入模具内，注射透镜用透明树脂，得到外观、抗眼睛疲劳优异的偏光透镜。将芳香族聚碳酸酯作为透镜用透明树脂使用时，得到优异的耐冲击性。

但是，在将芳香族聚碳酸酯偏光片材弯曲加工为球面或非球面的面形状得到的芳香族聚碳酸酯偏光透镜、或进一步注射成型得到的芳香族聚碳酸酯偏光透镜中，存在成型前后芳香族聚碳酸酯偏光片材的色调、透过率大幅变化，制品间差异变大的问题。

通过研究，确认了以得到良好的注射偏光透镜的条件，通过透明树脂的注射成型将偏光透镜成型的工序中，注射偏光透镜的色调、透过率的变化小，实质上没有变化。根据该结果可知，颜色变化主要在弯曲加工为球面或非球面的面形状的工序中发生。

即，得知在弯曲加工为球面或非球面的面形状的偏光透镜或芳香族聚碳酸酯偏光透镜中，在实施弯曲加工时通过加热至偏光片材中所使用的芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度前后的温度，芳香族聚碳酸酯偏光片材的色调、透过率大幅变化，造成制品间的差异变大。

特别是存在如下问题：染色浓度高、透过率低的芳香族聚碳酸酯偏光透镜，与染色浓度低、透过率高的芳香族聚碳酸酯偏光透镜相比，相对于成型前的芳香族聚碳酸酯偏光片材的色调、透过率，成型后的色调、透过率大幅变化。

另外，如果成型前后的色调、透过率的变化大，则色调、透过率变化的量不为一定，存在成型得到的制品间产生色调、透过率的差异的问题。

用于解决课题的方法

对该问题进行了深入研究，结果发现，在染色的偏光膜中，进行染色使得二色比变得比较低，则由加工时的加热引起的色调的变化变小，还发现，二色比之差至少在蓝、绿、红的光吸收波长中越小，配置正交尼科尔棱镜时的色调越为黑色，且由加工时的加热所引起的色调的变化越小，即使在透过率的变化相同时，也可以得到不出现透过率的不均大的色调变化，从而完成了本发明。

即，本发明是一种太阳镜用偏光透镜，其特征在于，其为在弯曲偏光透镜或在上述的弯曲偏光透镜的凹面注射成型有透镜用透明树脂而得到的太阳镜用偏光透镜中，以偏光膜的二色比为5～14的范围的方式组合二色性有机色素并染色而成的，该弯曲偏光透镜是在上述偏光膜的两个面经由粘接层贴合透明的保护片材并加工为球面或非球面而得到的，上述偏光膜是以二色性有机色素将聚乙烯醇系树脂膜拉伸染色得到的。

在本发明中，优选以上述的二色比在蓝、绿、红的光吸收波长中其差为5以内、特别是3以内的方式组合二色性有机色素并染色而成的。

另外，太阳镜用偏光透镜中，上述聚乙烯醇系树脂膜为单轴拉伸到3.5～6倍的膜，上述透明的保护片材为芳香族聚碳酸酯树脂、丙烯酸系树脂、纤维素系树脂、脂环式聚烯烃系树脂或聚酯系树脂，上述芳香族聚碳酸酯片材的迟滞为3000nm以上且厚度为0.1～1mm，上述贴合中，使用由聚氨酯预聚物和含有羟基(聚)丙烯酸酯的固化剂构成的双液型的热固性聚氨酯树脂，并且，上述透镜用透明树脂为芳香族聚碳酸酯、聚酰胺树脂或(甲基)丙烯酸树脂。

发明的效果

根据本发明，能够稳定地提供在色调、透过率上偏光透镜的成型前后的变化小、制品间的差异小的太阳镜用偏光透镜。

具体实施方式

以下，对本发明的构成进行说明。

偏光膜是如下得到的膜：将作为基材的树脂膜在水中膨润之后，在含有本申请发明的二色性有机染料的染色液中一边在一个方向拉伸一边含浸，由此使二色性色素在基材树脂中以取向的状态分散，得到的赋予了偏光性和所期望的色调的膜。

作为此时所使用的形成偏光膜的基材的树脂，使用聚乙烯醇类，作为该聚乙烯醇类，优选聚乙烯醇(以下记为PVA)、PVA的微量残留有乙酸酯结构的物质及作为PVA衍生物或类似物的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物皂化物等，特别优选PVA。

另外，关于PVA膜的分子量，从拉伸性和膜强度的观点出发，重均分子量优选50,000至350,000，更优选分子量100,000至300,000，特别优选分子量150,000以上。关于拉伸PVA膜时的倍率，从拉伸后的二色比和膜强度的观点出发，优选为2～8倍，特别优选为3～6.5倍，特别优选为3.5～4.5倍。拉伸后的PVA膜的厚度没有特别限制，从能够不与保护膜等一体化而操作的观点出发，优选厚度20μm以上、50μm以下的程度。

作为基材膜使用PVA时的典型制造工序，由以下的工序制造。

(1)使PVA在水中膨润并进行水洗，适当除去杂质，

(2)适当拉伸，并且

(3)在染色槽中染色，

(4)利用硼酸或金属化合物，在处理槽中进行交联或螯合化处理，

(5)进行干燥。

其中，工序(2)、(3)(根据情况，(4))可以适当改变其顺序，另外，也可以同时进行。

首先，工序(1)的膨润、水洗的工序通过吸收水，使在常温的干燥状态下容易破裂的PVA膜均匀地软化而能够拉伸。并且，是除去PVA膜的制造工序中所使用的水溶性的增塑剂等、或适当预先吸附添加剂的工序。此时，PVA膜不是依次均匀地膨润，必然会产生偏差。该状态中，重要的是进行均匀地施加尽可能小的力的努力，使得不发生局部拉伸或拉伸不足、并且抑制褶皱等的发生。另外，该工序中，最希望使其简单地均匀膨润，过度拉伸等会成为不均的原因因此要极力避免。

工序(2)是进行拉伸使得拉伸倍率通常为2～8倍的工序。

本发明中，由于重要的是加工性良好，所以，优选从3～6倍、特别是3.5～4.5倍中选择拉伸倍率，该状态中也优选维持取向性。

在拉伸取向的状态中，如果在水中存在的时间、进而直至干燥为止的时间长，则发生取向弛豫，因此，从维持更高的性能的观点出发，优选拉伸处理设定为更短的时间，拉伸后尽快除去水分，即，立即移至干燥工序，避免过量的热负荷并使其干燥。

工序(3)的染色中，使染料向取向的聚乙烯醇系树脂膜的聚合物链吸附或沉淀。根据该机制，能够在单轴拉伸的前中后的任一阶段进行，且没有大的变化，但界面这样限制高的表面最容易取向，优选选择利用其的条件。

关于温度，由于要求高的生产率而通常选自40～80℃的高温，本发明通常选自25～45℃、优选选自30～40℃、特别选自30～35℃。

工序(4)用于使耐热性提高，使耐水性、耐有机溶剂性提高。

前者的利用硼酸的处理通过PVA链间的交联使耐热性提高，能够在聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸的前中后的任一阶段进行，没有大的变化。另外，后者的金属化合物主要与染料分子形成螯合物使其稳定化，通常，在染色后进行或与染色同时进行。

作为金属化合物，即使为属于第4周期、第5周期、第6周期中的任一周期的过渡金属，其金属化合物中也存在有确认了上述耐热性和耐溶剂性效果的金属化合物，从价格方面，优选为铬、锰、钴、镍、铜、锌等的第4周期过渡金属的乙酸盐、硝酸盐、硫酸盐等的金属盐。其中，镍、锰、钴、锌和铜的化合物由于廉价且上述效果优异，故而更加优选。

作为更具体的例子，例如，可以列举乙酸锰(II)四水合物、乙酸锰(III)二水合物、硝酸锰(II)六水合物、硫酸锰(II)五水合物、乙酸钴(II)四水合物、硝酸钴(II)六水合物、硫酸钴(II)七水合物、乙酸镍(II)四水合物、硝酸镍(II)六水合物、硫酸镍(II)六水合物、乙酸锌(II)、硫酸锌(II)、硝酸铬(III)九水合物、乙酸铜(II)一水合物、硝酸铜(II)三水合物、硫酸铜(II)五水合物等。这些金属化合物中，能够单独使用任一种，也能够组合多种来使用。

金属化合物和硼酸在上述偏光膜中的含有率，从对上述偏光膜赋予耐热性和耐溶剂性的观点出发，每1g偏光膜，优选金属化合物以金属计含有0.2～20mg，更优选1～5mg。硼酸的含有率，以硼计，优选为0.3～30mg，更优选0.5～10mg。

处理中所使用的处理液的组成设定为满足以上的含有率，一般而言，优选金属化合物的浓度为0.5～30g/L、硼酸浓度为2～20g/L。

偏光膜中含有的金属和硼的含有率的分析能够通过原子吸光分析法进行。

温度通常采用与染色相同的条件，通常选自20～70℃，优选选自25～45℃，更优选选自30～40℃，特别优选选自30～35℃。另外，时间通常选自0.5～15分钟。

工序(5)中，对通过拉伸、染色和适当用硼酸或金属化合物处理后的染色单轴拉伸PVA膜进行干燥。PVA膜显示与含有的水分量相当的耐热性，以大量含有水的状态升高温度，则会以更短的时间，产生从单轴拉伸状态的紊乱等，发生二色比的降低。

干燥从表面进行，优选从两个表面进行干燥，优选通过吹送干燥空气一边除去水蒸气一边进行。另外，已知从避免过度加热的观点出发，立即除去蒸发的水分而促进蒸发的方法能够抑制温度上升而进行干燥，故而优选，根据使干燥空气的温度为干燥状态的偏光膜实质上不发生变色的温度以下的范围，通常以70℃以上、优选以90～120℃的温度、以1～120分钟、优选以3～40分钟进行送风干燥。

本发明的偏光膜在上述制造法中通常组合三种以上二色性有机色素进行染色而成，使得光吸收波长的蓝(450nm)、绿(550nm)、红(650nm)中的二色比为5～14的范围，更优选其差为5以内，特别是为3以内，并且，在所期望的光线透过率中偏光度为99％以上、更优选为99.9％以上。

从由加工时的加热引起的颜色变化小的观点出发，优选在满足必要的透过率的范围内选择为二色比更小。另外，三个光吸收波长的二色比越近，越能够使由加工时的加热引起的色相的变化小且颜色变化更小。另外，从正交尼科尔棱镜配置的偏光透镜不着色的观点出发，优选在上述波长之间显示所期望的二色比。

光线透过率(T)、偏光度(P)、二色比(Rd)已知可以以指数或对数函数的特定关系式表示。例如，如果确定二色比，则可以得到随着偏光度变高光线透过率降低的曲线、特别是成为偏光度达到99％以上时光线透过率急剧降低的曲线。

所使用的二色性有机色素(染料)选择为使所染色的偏光膜成为所期望的二色比。因此，所使用的染料的二色比不限定为上述的5～14的范围，例如，也能够适当选择使用30以上的二色比。

作为颜色变化的因素，已知为染色染料不固定于基材、单独扩散的情况、与PVA链无关地旋转等。本发明中，优选的染料使用这些因素较少或没有这些因素的染料，更优选作为通过金属化合物处理等抑制了这些因素的染料使用。

从向PVA膜的染色性和耐热性的观点出发，优选为由具有磺酸基的偶氮色素构成的直接染料，以偏光膜得到所期望的色调和透过率的浓度在染色液中使各种颜色的直接染料溶解或分散。染色液中，除了直接染料以外，作为染色助剂，可以适当添加硫酸钠等的无机盐。

此外，本发明中的二色性有机色素(染料)的二色比是指，在对利用碘的染色制得的偏光膜以600nm测定的二色比的值显示60以上的制造条件下，在改变碘、使用二色性有机染料制造的偏光膜中以最大吸收波长测得的值。

具体而言，可以例示以下的偶氮色素，但是不受这些特别限定。偶氮色素以商品名进行例示，在括号内仅记载已知颜色索引通用名称(Color Index Generic Name)的偶氮色素。

Chrysophenine(C.I.Direct Yellow12)

Sumilight Supra Yellow BC conc(C.I.Direct Yellow28)

Direct Yellow R 125％(C.I.Direct Yellow50)

Kayarus Supra Yellow RL(C.I.Direct Yellow86)

Kayarus Light Yellow F8G(C.I.Direct Yellow87)

Kayarus Supra Yellow GLS(C.I.Direct Yellow130)

Kayarus Yellow PG(C.I.Direct Yellow142)

Kayacelon Yellow C-2RL(C.I.Direct Yellow164)

Kayacelon Yellow C-2G

Direct Fast Orange S(C.I.Direct Orange26)

Sumilight Supra Orange 2GL 125％(C.I.Direct Orange39)

Nippon Fast Scarlet GSX(C.I.Direct Red4)

Direct Fast Scarlet 4BS(C.I.Direct Red23)

Nippon Fast Red BB conc(C.I.Direct Red31)

Sumilight Red 4B(C.I.Direct Red81)

Direct Supra Rubine BL(C.I.Direct Red83)

Kayarus Supra Scarlet BNL 200(C.I.Direct Red89)

Direct Light Scarlet F2G(C.I.Direct Red224)

Kayarus Supra Red BWS(C.I.Direct Red243)

Kayacelon Rubine C-BL

Nippon Brilliant Violet BK conc(C.I.Direct Violet9)

Kayarus Supra Violet 5BL conc(C.I.Direct Violet48)

Sumilight Violet BB conc(C.I.Direct Violet51)

Sumilight Supra Blue BRR conc(C.I.Direct Blue71)

Sumilight Supra Blue G(C.I.Direct Blue78)

Direct Supra Blue 4BL conc(C.I.Direct Blue200)

Kayarus Supra Blue BWL 143(C.I.Direct Blue237)

Kayacelon Blue C-3GL(C.I.Direct Blue274)

Kayacelon Blue C-2R(C.I.Direct Blue291)

Direct Blue MRG

Kayarus Cupro Green G(C.I.Direct Green59)

Kayarus Supra Green F4G

Japanol Fast Black D conc(C.I.Direct Black17)

Sumilight Black G conc(C.I.Direct Black19)

Direct Fast Black B(C.I.Direct Black22)

Direct Fast Black conc(C.I.Direct Black51)

Sumilight Supra Grey CGL(C.I.Direct Black112)

Sumilight Supra Grey NGL conc(C.I.Direct Black113)

Kayarus Supra Black AR 503

Kayarus Supra Brown GL 125(C.I.Direct Brown195)

Kayarus Supra Brown B2R(C.I.Direct Brown209)

Kayarus Supra Brown GTL(C.I.Direct Brown210)

用以上的工序制造的偏光膜，通常在其两个面经由粘接层叠层(贴附)透明的保护膜或片材作为保护层，用于偏光片材。

作为用作本发明的保护层的透明的塑料材料，可以列举芳香族聚碳酸酯、非晶性聚烯烃(脂环式聚烯烃)、聚丙烯酸酯、聚砜、乙酰纤维素、聚苯乙烯、聚酯、透明聚酰胺、以及芳香族聚碳酸酯与脂环式聚酯的组合物等的这些的混合物构成的透明树脂。

在要求耐冲击性、耐热性的太阳镜或护目镜中，优选使用来自双酚A的芳香族聚碳酸酯。此外，可以列举为耐冲击性且能够以更低温度进行弯曲加工的聚碳酸酯/PCC(聚(1,4-环己基二甲醇-1,4-环己基二羧酸酯))组合物。另外，考虑耐药品性等，可以列举聚烯烃、聚丙烯酸酯、聚酰胺。

作为芳香族聚碳酸酯片材的树脂材料，从膜强度、耐热性、耐久性或弯曲加工性的观点出发，优选从以2,2-双(4-羟基苯基)烷烃、2,2-(4-羟基-3,5-二卤代苯基)烷烃为代表的双酚化合物以公知的方法制造的聚合物，其聚合物骨架中可以包含源自脂肪酸二元醇的结构单元、具有酯键的结构单元，特别优选源自2,2-双(4-羟基苯基)丙烷的芳香族聚碳酸酯。

另外，关于芳香族聚碳酸酯片材的分子量，从片材自身的成型的观点出发，以粘均分子量计优选为12,000～40,000的芳香族聚碳酸酯，从膜强度、耐热性、耐久性或弯曲加工性的观点出发，特别优选20,000～35,000的芳香族聚碳酸酯。另外，关于芳香族聚碳酸酯片材的迟滞值，从抑制着色干涉条纹的观点出发，优选下限为2,000nm以上，没有特别的上限，从膜制造方面出发，优选为20,000nm以下，特别优选为4,000nm以上20,000nm以下。迟滞值高则不易产生着色干涉条纹，而其相反面，迟滞值高存在表面形状的精度低的缺点。通过将该迟滞值高的芳香族聚碳酸酯片材在偏光膜的光入射侧、即人眼的相反侧使用，能够不易产生着色干涉条纹。

作为与芳香族聚碳酸酯的组合物，作为保护层用的片材或膜，作为透镜用注射成型用树脂使用的本发明的脂环式聚酯树脂，例如，可以通过如下的公知方法来得到：使以1,4-环己烷二羧酸为代表的二羧酸成分与以1,4-环己烷二甲醇为代表的二元醇成分、和根据需要的其它少量成分进行酯化或酯交换反应，接着缓慢适当添加聚合催化剂并对反应槽内进行减压，使其进行缩聚反应。

脂环式二羧酸或其酯形成性衍生物，具体而言，可以列举1,2-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、1,4-十氢化萘二羧酸、1,5-十氢化萘二羧酸、2,6-十氢化萘二羧酸、2,7-十氢化萘二羧酸、及其酯形成性衍生物等。

本发明的聚酰胺树脂可以列举作为透镜用透明聚酰胺树脂公知的树脂，可以列举作为耐热性的一个指标的热变形温度在100～170℃的范围的芳香族聚酰胺树脂、脂环族聚酰胺树脂、脂肪族聚酰胺树脂、以及它们的共聚物，考虑机械强度、耐药品性、透明性等的平衡，优选脂环式聚酰胺树脂，也可以组合2种以上的聚酰胺树脂。作为这样的聚酰胺树脂的例子，有GLILAMID TR FE5577、XE 3805(EMS制)、NOVAMID X21(三菱工程塑料制)、东洋纺尼龙T-714E(东洋纺制)，但不限定于此。

(甲基)丙烯酸树脂可以是以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为代表的各种(甲基)丙烯酸酸酯的均聚物、或PMMA、MMA与其它的1种以上的单体的共聚物，另外，也可以混合多种这些树脂。这些之中，优选低双折射性、低吸湿性、耐热性优异的含环状烷基结构的(甲基)丙烯酸酯。作为以上的(甲基)丙烯酸树脂的例子，有ACRYPET(MITSUBISHI RAYON制)、DELPET(旭化成CHEMICALS制)、PARAPET(KURARAY制)，但不限定于此。

接着，作为用于在偏光膜的两个面贴合透明的保护层的粘接剂，能够使用聚乙烯醇树脂系材料、丙烯酸树脂系材料、聚氨酯树脂系材料、聚酯树脂系材料、三聚氰胺树脂系材料、环氧树脂系材料、有机硅系材料等。特别是从粘接层自身或粘接时的透明性和与透明的保护层的粘接性的观点出发，优选作为聚氨酯树脂系材料的由聚氨酯预聚物和固化剂构成的双液型的热固性聚氨酯树脂。

本发明的太阳镜用偏光透镜中所使用的偏光片材，不限于上述的层结构，在粘接偏光膜和透明的保护层的粘接剂中，可以使用利用溶解有调光染料的粘接剂制得的兼具调光功能的偏光片材。

本发明的保护层选择在其合适的加工条件中能够选择实质上不损害功能层的功能的加工条件的保护层。

例如，作为功能层并用聚酯系的超多层的选择反射膜时，该超多层的选择反射膜为了使1层的厚度为1/4λ，使用制造多层片材并将其适当反复拉伸而形成为规定的光学厚度的所谓的金太郎糖的制法。其结果，就保持功能性的状态中的加工条件而言，需要选择在加工时间中实质上不发生从拉伸状态的松弛的温度和时间的条件。

接着，将本偏光片材通过冲裁等加工为各个透镜用的形状之后，实施弯曲加工。向各个透镜形状品的加工，考虑生产率等，通常利用使用由汤姆森刀片(THOMSON BLADE)构成的冲裁刀冲裁为多个透镜形状品的加工。各个透镜形状品的形状可以根据最终制品的形状(太阳镜、护目镜等)适当选择。双眼用时的标准的透镜形状品为直径80mm的圆盘或将其两端在与偏光轴垂直的方向上切取相同宽度后的狭缝(スリット)形状。

另外，弯曲加工在上述的本偏光片材中所使用的保护片材的种类的选择中也有提及，根据实质上不发生本偏光片材的发挥功能性的层的劣化的条件来确定。

在使用保护片材中使用芳香族拉伸聚碳酸酯片材的偏光片材时，偏光膜由于在弯曲加工中容易发生沿拉伸方向的龟裂、即膜破裂，所以需要选择抑制这些情况发生的条件。拉伸聚碳酸酯偏光片材的弯曲加工中的模具温度优选为拉伸聚碳酸酯偏光片材中使用的芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度前后的温度，此外，优选通过预热处理即将进行弯曲加工前的拉伸聚碳酸酯偏光片材温度为比芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低50℃的温度以上且低于玻璃化转变温度的温度，特别优选为比玻璃化转变温度低40℃的温度以上且低于比玻璃化转变温度低5℃的温度。

其它树脂的情况也同样，适当选择低于使用的树脂的玻璃化转变温度的成型温度。

接着，在弯曲偏光片材中，通常，注射与使用的保护片材同种的树脂形成注射成型透镜。

关于注射成型的加工条件，没有特别限制，需要外观优异，从该观点出发，优选模具温度为比偏光片材中使用的透明保护片材的树脂的玻璃化转变温度低50℃的温度以上且低于玻璃化转变温度的温度，特别优选为比玻璃化转变温度低40℃的温度以上且低于比玻璃化转变温度低15℃的温度。

接着，实施硬涂层处理。

关于硬涂层的材质或加工条件，没有特别限制，需要外观和对于基底的芳香族聚碳酸酯、或接着涂布的镜面涂层、防反射涂层等无机层的密合性优异，从该观点出发，优选烧制温度为比拉伸聚碳酸酯偏光片材中使用的芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度低50℃的温度以上且低于玻璃化转变温度的温度，特别优选为作为比玻璃化转变温度低40℃的温度以上且低于比玻璃化转变温度低15℃的温度的120℃前后的温度，硬涂层的烧制所需要的时间大约为30分钟至2小时之间。

实施例

实施例1

(a)偏光膜

将聚乙烯醇(KURARAY株式会社制，商品名：VF-PS#7500)在35℃的水中膨润270秒钟，并且拉伸为2倍。

接着，在含有Kayarus Supra Yellow GLS(C.I.Direct Yellow130)、KayarusSupra Red BWS(C.I.Direct Red243)、Kayacelon Blue C-3GL(C.I.Direct Blue274)和10g/L的无水硫酸钠的35℃的水溶液中染色。

将该染色膜在含有乙酸镍2.3g/L和硼酸4.4g/L的水溶液中在35℃浸渍120秒钟，并且拉伸为4倍。将该膜以保持拉紧状态的状态在室温中进行3分钟干燥之后，在110℃进行3分钟加热处理，得到偏光膜。

在表1中表示所得到的偏光膜在光吸收波长的蓝(450nm)、绿(550nm)、红(650nm)中的二色比。二色比通过下式求出。

二色比＝Az/Ax

其中，Ax表示最大透过方向的直线偏光的吸光度，Az表示与最大透过方向正交的方向的直线偏光的吸光度。Ax和Az使用岛津制作所公司制的分光光度计(UV-3600)使直线偏光入射到样品来测定。

在表1中表示接着所得到的偏光膜的偏光度和配置正交尼科尔棱镜时的色调。偏光度通过下式求出。

偏光度＝100×(τpmax-τpmin)/(τpmax+τpmin)

这里τpmax表示入射直线偏光测得的视感透过率的最大值，τpmin表示入射直线偏光测得的视感透过率的最小值。τpmax和τpmin是作为视感透过率表示Ax和Az的值。

配置正交尼科尔棱镜时的色调如下算出：由于在配置正交尼科尔棱镜时向偏光膜入射的光分别在透过轴、吸收轴被吸收，配置正交尼科尔棱镜时的光谱能够以Az×Ax表示，由此，使用L*a*b*表色系算出。

配置正交尼科尔棱镜时的色调中，b*值低，看起来带有蓝色，但偏光度大于99％，在实际使用上没有任何问题。

(b)芳香族聚碳酸酯偏光片材

使用棒涂器#12在(a)中所得到的偏光膜涂布聚氨酯系的粘接剂，在70℃干燥10分钟之后，使厚度0.3mm、迟滞值5500nm的芳香族聚碳酸酯片材(三菱瓦斯化学株式会社制)的拉伸轴和偏光膜的拉伸轴一致，用层压机贴合。在该叠层片材的偏光膜侧以与上述同样的方法涂布粘接剂，同样地再贴合一片芳香族聚碳酸酯片材，得到芳香族聚碳酸酯偏光片材。固化后的粘接剂涂膜的厚度为9～11μm。

(c)芳香族聚碳酸酯偏光透镜的吸光度的测定

使用岛津制作所公司制的分光光度计(UV-3600)测定制得的芳香族聚碳酸酯偏光片材的透过率和色调。在表2中表示结果。

(d)芳香族聚碳酸酯偏光透镜

对(b)中所得到的芳香族聚碳酸酯偏光片材使用基弧7.95(曲率半径66.67mm)的模具进行弯曲加工。弯曲加工中，以模具温度137℃、保持时间1200秒的条件进行成型。

这里所说的基弧，以透镜前表面的曲率的意思使用，是指以530除以毫米单位的曲率半径得到的值。

弯曲加工后的芳香族聚碳酸酯偏光透镜中没有发生偏光膜的龟裂。在表2中表示与(c)同样测得的样品的弯曲加工后的芳香族聚碳酸酯偏光透镜的透过率和色调、以及成型前后的CIE1976(L*a*b*)色空间的色差ΔE*ab。色差通过下式求出。

色差：ΔE*ab＝((ΔL*)^2+(Δa*)^2+(Δb*)^2)^(1/2)

实施例2

除了将染色过程中的染料的组合改变为Direct Yellow R125％(C.I.DirectYellow50)、Direct Supra Rubine BL(C.I.Direct Red83)、Sumilight Supra Blue G(C.I.Direct Blue78)以外，与(a)同样操作，得到偏光膜。

在表1中表示所得到的偏光膜在光吸收波长的蓝(450nm)、绿(550nm)、红(650nm)中的二色比、偏光膜的偏光度、和配置正交尼科尔棱镜时的色调。

通过偏光膜的蓝、绿、红的光吸收波长的二色比之差为4.6，偏光度为99.7％，配置正交尼科尔棱镜时的色调也基本成为黑色。

接着，与(b)、(c)、(d)同样操作，测定弯曲加工前后的芳香族聚碳酸酯偏光透镜的透过率和色调，求出色差。在表2中表示结果。

与实施例1同样，在弯曲加工后的芳香族聚碳酸酯偏光透镜中没有发生偏光膜的龟裂。

实施例3

除了将染色过程中的染料的组合改变为Kayarus Supra Yellow GLS(C.I.DirectYellow130)、Sumilight Supra Orange 2GL 125％(C.I.Direct Orange39)、KayarusSupra Red BWS(C.I.Direct Red243)、Sumilight Red4B(C.I.Direct Red81)、KayacelonBlue C-3GL(C.I.Direct Blue274)以外，与(a)同样操作，得到偏光膜。

通过偏光膜的蓝、绿、红的光吸收波长的二色比之差为3.6，偏光度为99.9％，配置正交尼科尔棱镜时的色调也基本成为黑色。

实施例4

除了将染色过程中的染料的组合改变为Sumilight Supra Orange2GL 125％(C.I.Direct Orange39)、Sumilight Red 4B(C.I.Direct Red81)、Kayarus Supra BlueBWL 143(C.I.Direct Blue237)以外，与(a)同样操作，得到偏光膜。

通过偏光膜的蓝、绿、红的光吸收波长的二色比之差为1.9，偏光度为99.9％，配置正交尼科尔棱镜时的色调也完全成为黑色。

[表1]

[表2]

根据本实施例可知，使用了以光吸收波长的蓝(450nm)、绿(550nm)、红(650nm)中二色比为5～14的范围的方式利用二色性色素进行染色得到的偏光膜的芳香族聚碳酸酯偏光透镜中，加工前后的色差小，弯曲加工前后的色调和透过率的变化小。

另外，可知使用了以光吸收波长的蓝(450nm)、绿(550nm)、红(650nm)中二色比之差为5以内的方式利用二色性色素进行染色得到的偏光膜的芳香族聚碳酸酯偏光透镜中，配置正交尼科尔棱镜时的色调基本为黑色，并且加工前后的色差小，弯曲加工前后的色调和透过率的变化小。

Claims

1.一种太阳镜用偏光透镜，其特征在于：

其为在弯曲偏光透镜或在所述弯曲偏光透镜的凹面注射成型有透镜用透明树脂而得到的太阳镜用偏光透镜中，以偏光膜的通过下式求出的光吸收波长450nm、550nm、650nm中的二色比为5～14的范围的方式组合二色性有机色素并染色而成的，

所述弯曲偏光透镜是在所述偏光膜的两个面经由粘接层贴合透明的保护片材并加工为球面或非球面而得到的，所述偏光膜是以二色性有机色素将聚乙烯醇系树脂膜拉伸染色得到的，

二色比＝Az/Ax

其中，Ax表示最大透过方向的直线偏光的吸光度，Az表示与最大透过方向正交的方向的直线偏光的吸光度。

2.如权利要求1所述的太阳镜用偏光透镜，其特征在于：

其为以所述的二色比在450nm、550nm、650nm的光吸收波长中其差为5以内的方式组合二色性有机色素并染色而成的。

3.如权利要求1所述的太阳镜用偏光透镜，其特征在于：

其为以所述的二色比在450nm、550nm、650nm的光吸收波长中其差为3以内的方式组合二色性有机色素而成的。

4.如权利要求1所述的太阳镜用偏光透镜，其特征在于：

所述聚乙烯醇系树脂膜为单轴拉伸到3.5～6倍的膜。

5.如权利要求1所述的太阳镜用偏光透镜，其特征在于：

所述透明的保护片材为选自芳香族聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、乙酰纤维素、聚酰胺及芳香族聚碳酸酯与脂环式聚酯的组合物中的一种以上。

6.如权利要求1所述的太阳镜用偏光透镜，其特征在于：

所述透明的保护片材为迟滞值3000nm以上且厚度0.1～1mm的芳香族聚碳酸酯树脂的膜或片材。

7.如权利要求1所述的太阳镜用偏光透镜，其特征在于：

在所述粘接层中，使用由聚氨酯预聚物和含有羟基(聚)丙烯酸酯的固化剂构成的双液型的热固性聚氨酯树脂。

8.如权利要求1所述的太阳镜用偏光透镜，其特征在于：

所述透镜用透明树脂为芳香族聚碳酸酯、聚酰胺或聚丙烯酸酯。