CN104559195A - 一种多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶及其制备方法 - Google Patents
一种多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104559195A CN104559195A CN201410831379.0A CN201410831379A CN104559195A CN 104559195 A CN104559195 A CN 104559195A CN 201410831379 A CN201410831379 A CN 201410831379A CN 104559195 A CN104559195 A CN 104559195A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- modified liquid
- poss
- silicon rubber
- preparation
- mass parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 title claims abstract description 48
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000004944 Liquid Silicone Rubber Substances 0.000 title abstract 4
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 claims abstract description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 39
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 37
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 37
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 36
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 28
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- -1 vinyl-oxyethyl Chemical group 0.000 claims description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 22
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 20
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 19
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 19
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 18
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 18
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 15
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 13
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims description 13
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 13
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 13
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 12
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 11
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 10
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 10
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 8
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 8
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 claims description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 7
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 7
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 6
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 1-ethynylcyclohexan-1-ol Chemical compound C#CC1(O)CCCCC1 QYLFHLNFIHBCPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 4
- 210000002445 nipple Anatomy 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 claims description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 claims description 3
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DSVRVHYFPPQFTI-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl)-methyl-trimethylsilyloxysilane;platinum Chemical compound [Pt].C[Si](C)(C)O[Si](C)(C=C)C=C DSVRVHYFPPQFTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 230000005476 size effect Effects 0.000 abstract description 4
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 abstract description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 abstract 1
- 230000036314 physical performance Effects 0.000 abstract 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract 1
- 229920000260 silastic Polymers 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 6
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002411 thermogravimetry Methods 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000003028 elevating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229920001558 organosilicon polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)改性的液体硅橡胶及其制备方法。利用多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)的分子内杂化结构、纳米尺寸效应、结构可设计性和良好溶解性的优点，通过设计合成系列乙烯基-乙氧基-T8-倍半硅氧烷(Vi-Eo-POSS)，作为硅橡胶体系的功能性添加剂，所得POSS改性液体硅橡胶具有操作简单、低能耗、低成本和生产效率高的优势，同时具有优异的物理性能，如硬度、力学强度和热稳定性，提高了硅橡胶制品的使用可靠性和寿命，在电子电气、日化、食品及医疗领域等领域有重要的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及功能高分子材料领域，具体涉及一种多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶及其制备方法。
背景技术
多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)是一种特殊的具有笼状结构的倍半硅烷(silsequioxane)，分子式满足经验公式[RSiO1.5]n，即硅元素与氧元素之比为1:1.5的化合物，三维尺寸为1～3nm，是近年来发展起来的一种新型的有机-无机杂化材料。其结构特点可概括为：分子内杂化结构，纳米尺寸效应，结构可设计性和良好的溶解性。它具有无机材料热氧化稳定性高和优异的力学性能，同时兼顾有机材料的易加工、韧性好和密度低等特点，且其分子设计易实现，可得到期望的具有特定的分子结构，赋予材料优异的物理性能，如硬度、强度、抗氧化性和热稳定性。液体硅橡胶(LSR)作为有机硅材料中发展较快的一个品种，具有成本低、能耗低、生产效率高、可进行自动化生产等优点，在电子元器件密封、管道密封、建筑、医疗器械、键盘及婴儿奶嘴等方面得到普遍应用。
由于聚硅氧烷分子间的作用力很小，所以未补强硅橡胶的力学性能差。为了提高其力学性能，添加补强填料是主要手段。目前，市场上液体硅橡胶产品最常用的补强填料是白炭黑，按其制法白炭黑可分为沉淀法和气相法两大类。沉淀法白炭黑是由水玻璃(硅酸钠)在盐酸或硫酸中反应制得，含水量大、粒子较粗，因此制得的硅橡胶的电性能、耐热性及补强效果较差。气相法白炭黑由四氯化硅在氢气和氧气中燃烧生成，纯度高、颗粒小、比表面积大，所得硅橡胶的电性能、密封耐热性、疲劳耐久性、热空气硫化特性都较好，但气相法白炭黑价格较高，且增粘明显，会降低LSR的流动性，影响加工性能，加入量不宜过多，故难以达到高强度、高热稳定性、流动性优异的LSR要求。
POSS提高聚合物材料热稳定性的机理主要有：POSS的刚性，POSS的物理聚集及交联作用，POSS与聚合物之间的偶极-偶极作用、纳米效应以及氢键作用等。中国专利申请CN103849150A通过将POSS作为聚硅氧烷悬垂链和嵌段链的聚合物与生胶共混，改善耐高低温性、接卸性能、介电性能，但是聚合物合成工艺复杂，高温硫化型硅胶的加工工艺繁琐，周期长，流动性不佳。中国专利申请CN103113592A采取类似方法将含有不同数目官能团的POSS引入到聚硅氧烷分子链中，得到POSS作为悬垂基团、嵌段和交联点的POSS改性硅橡胶，同样存在着加工工艺繁琐、周期长和流动性不佳的缺点，使用大大受到限制。中国专利申请CN103288867A公开了一种新型烷氧基硅烷基POSS及其制备方法和应用，利用烷氧基的交联作用提升硅橡胶的力学性能和热性能，此方案适合于缩合型室温固化硅橡胶，不适合加成型体系。
发明内容
为了克服现有液体硅橡胶流动性和热稳定性较差的问题，本发明的第一方面的目的在于在保证较高强度的前提下，提供一种能改善胶料加工性能、同时提高材料硬度、强度和热稳定性的多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)的制备方法；
本发明的第二方面的目的在于提供上述方法制备的高性能液体硅橡胶。该液体硅橡胶是通过在硅氢加成体系中添加含有乙烯基和甲氧基官能团的多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)，利用POSS分子结构上的乙烯基与含氢硅油的加成反应来提高交联度，同时通过POSS分子结构上的甲氧基与白炭黑表面的羟基发生缩合反应，POSS起到连接有机硅聚合物和白炭黑填料的作用，达到提高材料硬度、强度和热稳定性的目标；
本发明的第三方面的目的在于提供上述液体硅橡胶的应用；
为达到上述目的，本发明提出了如下技术方案：
本发明的技术方案的第一方面提供了一种多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶的制备方法，包含以下步骤：
1)将乙烯基三甲氧基硅烷、丙酮混合均匀，在20-60min内滴加盐酸催化剂，30-50℃搅拌回流8-24h，分离固体产物，所得粗产物在二氯甲烷与丙酮的混合溶剂中重结晶，得到精制的八乙烯基-八面体倍半硅氧烷产物；
2)将三乙氧基氢硅烷、步骤1)所得产物在乙醚中混合均匀，加入铂催化剂，30-50℃搅拌回流8-24h后，除去挥发组分，得到粘性液体产物乙烯基-乙氧基-T8-倍半硅氧烷产物；
3)将乙烯基聚二甲基硅氧烷、铂催化剂、增粘剂、Vi-Eo-POSS、白炭黑填料混合均匀后脱泡，密封保存，得到灌封胶A；
4)将乙烯基聚二甲基硅氧烷、氢基封端聚二甲基硅油、二甲基甲基氢聚硅氧烷、抑制剂、Vi-Eo-POSS、白炭黑填料混合均匀后脱泡，密封保存，得到灌封胶B；
5)将灌封胶A和灌封胶B组分按照1:1的体积比或质量比配合即得；
其中，所述抑制剂为乙炔基环己醇的硅油溶液。
根据上述技术方案提供的制备方法，在一些实施方式中，步骤1)中所得粗产物在体积比1:3的二氯甲烷与丙酮的混合溶剂中重结晶；所述分离固体产物为冷却后过滤得到白色粉末，用无水乙醇洗涤数次后，60℃下真空干燥。
在一些实施方式中，步骤2)以30-50℃搅拌回流8-24h后，60℃下真空除去挥发组分。
在一些实施方式中，步骤3)和步骤4)所示脱泡为在真空度0.06～0.1MPa下脱泡5～10分钟。
在一些实施方式中，步骤1)中所述乙烯基三甲氧基硅烷、丙酮、盐酸重量比为10:50-100:35-55；步骤2)中V8-POSS、三乙氧基氢硅烷、乙醚、铂催化剂重量比为10:5.18-15.54:300-500:1-1.8；步骤3)中乙烯基聚二甲基硅氧烷、铂催化剂、增粘剂、Vi-Eo-POSS、白炭黑的重量比为100:0.5-0.75:0.2-0.6:2.5-4:18-26；步骤4)中所述乙烯基聚二甲基硅氧烷、氢基封端聚二甲基硅油、二甲基甲基氢聚硅氧烷、抑制剂、Vi-Eo-POSS、白炭黑的重量比为100:6.5-16:1.5-9.25:0.3-0.6:2.5-4:18-26。
在一些实施方式中，所述盐酸的浓度为15wt％。
在一些实施方式中，所述铂催化剂为Pt含量为3000ppm的二乙烯基四甲基二硅氧烷铂金配合物的异丙醇溶液。
在一些实施方式中，所述乙烯基聚二甲基硅氧烷的乙烯基含量为0.35wt％；所述增粘剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
在一些实施方式中，所述氢基封端聚二甲基硅油的含氢量为0.02-0.08wt％；所述二甲基甲基氢聚硅氧烷的含氢量为0.2-0.8wt％；所述白炭黑为疏水白炭黑，在又一些实施方式中，所述白炭黑为瓦克公司H15型号疏水白炭黑。
在一些实施方式中，步骤3)和步骤4)中所述混合为将除白炭黑填料之外的物料混合后，以2000-5000rpm的速度搅拌90-240min，边搅拌边加入白炭黑填料。
在一些实施方式中，所述抑制剂中，乙炔基环己醇含量为1wt％。
本发明的技术方案的第二方面提供了根据上述多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶的制备方法制备的多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶。
本发明的技术方案的第三方面提供了上述多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶的制备方法制备的多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶用于在电子元器件密封、管道密封、建筑、医疗器械、键盘及婴儿奶嘴中的应用，其特征在于，使用时，将A和B组分按照1:1的体积比或质量比进行混合均匀，采用液体注射成型硅橡胶工艺注射进入所需制品的模具，50-70℃加热15-20min，得到一种柔韧的弹性体，完成固化过程。
本发明所得的POSS改性液体硅橡胶可用于电子元器件密封、管道密封、建筑、医疗器械、键盘及婴儿奶嘴等方面，较大程度上提高其应用性能和可靠性，在电子电气、日化、食品及医疗领域等领域有重要的应用价值。
本发明的实施方式中使用的水均为去离子水。
本发明所述的“室温”表示20-30℃的温度。
本发明中的数字均为近似值，无论有否使用“大约”或“约”等字眼。数字的数值有可能会出现1％、2％、5％、7％、8％、10％等差异。每当公开一个具有N值的数字时，任何具有N+/-1％，N+/-2％，N+/-3％，N+/-5％，N+/-7％，N+/-8％或N+/-10％值的数字会被明确地公开，其中“+/-”是指加或减。
除非明确地说明与此相反，否则，本发明引用的所有范围包括端值。例如，“搅拌时间为120-240min”表示搅拌时间T的范围为120min≤T≤240min。
本发明利用多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)的分子内杂化结构、纳米尺寸效应、结构可设计性和良好溶解性的优点，通过设计合成系列乙烯基-乙氧基-T8-倍半硅氧烷(Vi-Eo-POSS)，作为硅橡胶体系的功能性添加剂。Vi-Eo-POSS与硅橡胶体系相容性优异，增粘效果低而不至于降低其流动性，适量添加的液体硅橡胶在保持较好加工性能的基础上，还赋予材料优异的物理性能，如硬度、力学强度和热稳定性等，均有明显的改善，提高了硅橡胶制品的使用可靠性和寿命。
相比现有技术，本发明设计合成系列乙烯基-乙氧基-T8-倍半硅氧烷(Vi-Eo-POSS)，作为硅橡胶体系的功能性添加剂，相容性优异，增粘效果低而不至于降低其流动性，黏度控制在180-258mPa.s，便于加工，具有操作简单、低能耗、低成本和生产效率高的优势；本发明利用多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)的分子内杂化结构、纳米尺寸效应、结构可设计性和良好溶解性的优点，赋予材料优异的物理性能，如硬度(45-54)、力学强度(拉伸强度：9.2-10.5MPa；断裂伸长率：540-630％)和热稳定性(5％失重率温度：465-520℃；最快失重温度：600-625℃)等，提高了硅橡胶制品的使用可靠性和寿命。
具体实施方式
以下所述的是本发明的优选实施方式，本发明所保护的不限于以下优选实施方式。应当指出，对于本领域的技术人员来说在此发明创造构思的基础上，做出的若干变形和改进，都属于本发明的保护范围。实施例中所用的原料均可以通过商业途径获得。
实施例1
将10质量份乙烯基三甲氧基硅烷、60质量份丙酮混合均匀，在40min内滴加40质量份盐酸水溶液催化剂(15wt％)，40℃搅拌回流15h，冷却后过滤得到白色粉末，用无水乙醇洗涤数次，60℃下真空干燥，所得粗产物在二氯甲烷与丙酮的混合溶剂(体积比1:3)中重结晶，得到精制的八乙烯基-T8-倍半硅氧烷(V8-POSS)产物；
将10质量份V8-POSS、5.18质量份三乙氧基氢硅烷、300质量份乙醚溶剂混合均匀，加入1.0质量份铂催化剂，40℃搅拌回流15h后，60℃下真空除去挥发组分，得到粘性液体产物乙烯基-乙氧基-T8-倍半硅氧烷(Vi6-Eo2-POSS)产物；
将100质量份乙烯基聚二甲基硅氧烷(乙烯基含量为0.35wt％)、0.5质量份铂催化剂、0.3质量份增粘剂、4质量份Vi6-Eo2-POSS混合，使用高速搅拌机以5000rpm的速度搅拌120min，边搅拌边加入18质量份白炭黑填料，混匀后在真空度0.06～0.1MPa下脱泡5～10分钟，密封保存，得到灌封胶A组分；
将100质量份乙烯基聚二甲基硅氧烷(乙烯基含量为0.35wt％)、13.5质量份氢基封端聚二甲基硅油(含氢量为0.02wt％)、1.5质量份二甲基甲基氢聚硅氧烷(含氢量为0.80wt％)、0.3质量份抑制剂、4质量份Vi6-Eo2-POSS混合，使用高速搅拌机以5000rpm的速度搅拌120min，边搅拌边加入18质量份白炭黑填料，混匀后在真空度0.06～0.1MPa下脱泡5～10分钟，密封保存，得到灌封胶B组分；
将A和B组分按照1:1的体积比或质量比进行混合均匀，采用液体注射成型硅橡胶(LIM-LSR)工艺注射进入所需制品的模具，中温(50-70℃)加热15-20min，得到一种柔韧的弹性体，完成固化过程。
测试：按照GB/T10247-2008标准测定液体硅橡胶的黏度；按照ASTM-D2240标准测定液体硅橡胶固化后的硬度；按照GBT528-2009测定液体硅橡胶固化后的拉伸强度和断裂伸长率；采用热重分析(TG)测定液体硅橡胶的耐热性能，测试条件为：氮气气氛、升温速率为10℃/min、升温范围为室温-850℃。
测试结果见表1。
实施例2
将10质量份乙烯基三甲氧基硅烷、70质量份丙酮混合均匀，在50min内滴加35质量份盐酸水溶液催化剂(15wt％)，45度搅拌回流12h，冷却后过滤得到白色粉末，用无水乙醇洗涤数次，60℃下真空干燥，所得粗产物在二氯甲烷与丙酮的混合溶剂(体积比1:3)中重结晶，得到精制的八乙烯基-T8-倍半硅氧烷(V8-POSS)产物；
将10质量份V8-POSS、7.77质量份三乙氧基氢硅烷、350质量份乙醚溶剂混合均匀，加入1.2质量份铂催化剂，35度搅拌回流18h后，60℃下真空除去挥发组分，得到粘性液体产物乙烯基-乙氧基-T8-倍半硅氧烷(Vi5-Eo3-POSS)产物；
将100质量份乙烯基聚二甲基硅氧烷(乙烯基含量为0.35wt％)、0.55质量份铂催化剂、0.2质量份增粘剂、3质量份Vi5-Eo3-POSS混合，使用高速搅拌机以3500rpm的速度搅拌180min，边搅拌边加入20质量份白炭黑填料，混匀后在真空度0.06～0.1MPa下脱泡5～10分钟，密封保存，得到灌封胶A组分；
将100质量份乙烯基聚二甲基硅氧烷(乙烯基含量为0.35wt％)、16质量份氢基封端聚二甲基硅油(含氢量为0.02wt％)、1.75质量份二甲基甲基氢聚硅氧烷(含氢量为0.80wt％)、0.4质量份抑制剂、3质量份Vi5-Eo3-POSS混合，使用高速搅拌机以3500rpm的速度搅拌180min，边搅拌边加入20质量份白炭黑填料，混匀后在真空度0.06～0.1MPa下脱泡5～10分钟，密封保存，得到灌封胶B组分；
将A和B组分按照1:1的体积比或质量比进行混合均匀，采用液体注射成型硅橡胶(LIM-LSR)工艺注射进入所需制品的模具，中温(50-70℃)加热15-20min，得到一种柔韧的弹性体，完成固化过程。
按照实施例1中所述测试方法，对所得POSS改性液体硅橡胶进行测试，结果见表1。
实施例3
将10质量份乙烯基三甲氧基硅烷、80质量份丙酮混合均匀，在30min内滴加45质量份盐酸水溶液催化剂(15wt％)，35度搅拌回流18h，冷却后过滤得到白色粉末，用无水乙醇洗涤数次，60℃下真空干燥，所得粗产物在二氯甲烷与丙酮的混合溶剂(体积比1:3)中重结晶，得到精制的八乙烯基-T8-倍半硅氧烷(V8-POSS)产物；
将10质量份V8-POSS、10.36质量份三乙氧基氢硅烷、400质量份乙醚溶剂混合均匀，加入1.4质量份铂催化剂，45度搅拌回流12h后，60℃下真空除去挥发组分，得到粘性液体产物乙烯基-乙氧基-T8-倍半硅氧烷(Vi4-Eo4-POSS)产物；
将100质量份乙烯基聚二甲基硅氧烷(乙烯基含量为0.35wt％)、0.6质量份铂催化剂、0.5质量份增粘剂、3.5质量份Vi4-Eo4-POSS混合，使用高速搅拌机以2000rpm的速度搅拌240min，边搅拌边加入22质量份白炭黑填料，混匀后在真空度0.06～0.1MPa下脱泡5～10分钟，密封保存，得到灌封胶A组分；
将100质量份乙烯基聚二甲基硅氧烷(乙烯基含量为0.35wt％)、8质量份氢基封端聚二甲基硅油(含氢量为0.50wt％)、3.05质量份二甲基甲基氢聚硅氧烷(含氢量为0.50wt％)、0.5质量份抑制剂、3.5质量份Vi4-Eo4-POSS混合，使用高速搅拌机以2000rpm的速度搅拌240min，边搅拌边加入22质量份白炭黑填料，混匀后在真空度0.06～0.1MPa下脱泡5～10分钟，密封保存，得到灌封胶B组分；
将A和B组分按照1:1的体积比或质量比进行混合均匀，采用液体注射成型硅橡胶(LIM-LSR)工艺注射进入所需制品的模具，中温(50-70℃)加热15-20min，得到一种柔韧的弹性体，完成固化过程。
按照实施例1中所述测试方法，对所得POSS改性液体硅橡胶进行测试，结果见表1。
实施例4
将10质量份乙烯基三甲氧基硅烷、90质量份丙酮混合均匀，在20min内滴加50质量份盐酸水溶液催化剂(15wt％)，30℃搅拌回流24h，冷却后过滤得到白色粉末，用无水乙醇洗涤数次，60℃下真空干燥，所得粗产物在二氯甲烷与丙酮的混合溶剂(体积比1:3)中重结晶，得到精制的八乙烯基-T8-倍半硅氧烷(V8-POSS)产物；
将10质量份V8-POSS、12.95质量份三乙氧基氢硅烷、450质量份乙醚溶剂混合均匀，加入1.6质量份铂催化剂，30℃搅拌回流24h后，60℃下真空除去挥发组分，得到粘性液体产物乙烯基-乙氧基-T8-倍半硅氧烷(Vi3-Eo5-POSS)产物；
将100质量份乙烯基聚二甲基硅氧烷(乙烯基含量为0.35wt％)、0.65质量份铂催化剂、0.4质量份增粘剂、2.5质量份Vi3-Eo5-POSS混合，使用高速搅拌机以5000rpm的速度搅拌120min，边搅拌边加入24质量份白炭黑填料，混匀后在真空度0.06～0.1MPa下脱泡5～10分钟，密封保存，得到灌封胶A组分；
将100质量份乙烯基聚二甲基硅氧烷(乙烯基含量为0.35wt％)、9质量份氢基封端聚二甲基硅油(含氢量为0.05wt％)、3.45质量份二甲基甲基氢聚硅氧烷(含氢量为0.50wt％)、0.6质量份抑制剂、2.5质量份Vi3-Eo5-POSS混合，使用高速搅拌机以5000rpm的速度搅拌120min，边搅拌边加入24质量份白炭黑填料，混匀后在真空度0.06～0.1MPa下脱泡5～10分钟，密封保存，得到灌封胶B组分；
将A和B组分按照1:1的体积比或质量比进行混合均匀，采用液体注射成型硅橡胶(LIM-LSR)工艺注射进入所需制品的模具，中温(50-70℃)加热15-20min，得到一种柔韧的弹性体，完成固化过程。
按照实施例1中所述测试方法，对所得POSS改性液体硅橡胶进行测试，结果见表1。
实施例5
将10质量份乙烯基三甲氧基硅烷、100质量份丙酮混合均匀，在60min内滴加55质量份盐酸水溶液催化剂(15wt％)，50℃搅拌回流8h，冷却后过滤得到白色粉末，用无水乙醇洗涤数次，60℃下真空干燥，所得粗产物在二氯甲烷与丙酮的混合溶剂(体积比1:3)中重结晶，得到精制的八乙烯基-T8-倍半硅氧烷(V8-POSS)产物；
将10质量份V8-POSS、15.54质量份三乙氧基氢硅烷、500质量份乙醚溶剂混合均匀，加入1.8质量份铂催化剂，50℃搅拌回流8h后，60℃下真空除去挥发组分，得到粘性液体产物乙烯基-乙氧基-T8-倍半硅氧烷(Vi2-Eo6-POSS)产物；
将100质量份乙烯基聚二甲基硅氧烷(乙烯基含量为0.35wt％)、0.7质量份铂催化剂、0.6质量份增粘剂、4.5质量份Vi2-Eo6-POSS混合，使用高速搅拌机以3500rpm的速度搅拌180min，边搅拌边加入26质量份白炭黑填料，混匀后在真空度0.06～0.1MPa下脱泡5～10分钟，密封保存，得到灌封胶A组分；
将100质量份乙烯基聚二甲基硅氧烷(乙烯基含量为0.35wt％)、6.5质量份氢基封端聚二甲基硅油(含氢量为0.08wt％)、9.25质量份二甲基甲基氢聚硅氧烷(含氢量为0.20wt％)、0.4质量份抑制剂、4.5质量份Vi2-Eo6-POSS混合，使用高速搅拌机以3500rpm的速度搅拌180min，边搅拌边加入26质量份白炭黑填料，混匀后在真空度0.06～0.1MPa下脱泡5～10分钟，密封保存，得到灌封胶B组分；
将A和B组分按照1:1的体积比或质量比进行混合均匀，采用液体注射成型硅橡胶(LIM-LSR)工艺注射进入所需制品的模具，中温(50-70℃)加热15-20min，得到一种柔韧的弹性体，完成固化过程。
按照实施例1中所述测试方法，对所得POSS改性液体硅橡胶进行测试，结果见表1。
对比例
购买国内硅氢加成型液体硅橡胶(LIM9640产品，深圳凯斯特有机硅)，参照其产品说明书，固化后后，按照实施例1中所述测试方法测试性能，作为对照，性能对比如表1所示：
表1各实施例LSR的性能对比数据表
由表1可知，实施例1-5的POSS该信液体硅橡胶，其硬度(45～54)、力学强度(拉伸强度：9.2～10.5MPa；断裂伸长率：540～630％)和热稳定性(5％失重率温度：465～520℃；最快失重温度：600～625℃)等物理性能优异，可较大程度上提高其应用性能和可靠性。
Claims (10)
1.一种多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶的制备方法，其特征在于包含以下步骤：
1)将乙烯基三甲氧基硅烷、丙酮混合均匀，在20-60min内滴加盐酸催化剂，30-50℃搅拌回流8-24h，分离固体产物，所得粗产物在二氯甲烷与丙酮的混合溶剂中重结晶，得到精制的八乙烯基-八面体倍半硅氧烷产物；
2)将三乙氧基氢硅烷、步骤1)所得产物在乙醚中混合均匀，加入铂催化剂，30-50℃搅拌回流8-24h后，除去挥发组分，得到粘性液体产物乙烯基-乙氧基-八面体倍半硅氧烷产物；
3)将乙烯基聚二甲基硅氧烷、铂催化剂、增粘剂、乙烯基-乙氧基-八面体倍半硅氧烷(Vi-Eo-POSS)、白炭黑填料混合均匀后脱泡，密封保存，得到灌封胶A；
4)将乙烯基聚二甲基硅氧烷、氢基封端聚二甲基硅油、二甲基甲基氢聚硅氧烷、抑制剂、乙烯基-乙氧基-八面体倍半硅氧烷、白炭黑填料混合均匀后脱泡，密封保存，得到灌封胶B；
5)将灌封胶A和灌封胶B按照1:1的体积比或质量比配合即得；
其中，所述抑制剂为乙炔基环己醇的硅油溶液。
2.根据权利要求1所述的多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶的制备方法，其特征在于，步骤1)中所述乙烯基三甲氧基硅烷、丙酮、盐酸重量比为10:50-100:35-55；步骤2)中八乙烯基-八面体倍半硅氧烷(V8-POSS)、三乙氧基氢硅烷、乙醚、铂催化剂重量比为10:5.18-15.54:300-500:1-1.8；步骤3)中乙烯基聚二甲基硅氧烷、铂催化剂、增粘剂、乙烯基-乙氧基-八面体倍半硅氧烷、白炭黑的重量比为100:0.5-0.75:0.2-0.6:2.5-4:18-26；步骤4)中所述乙烯基聚二甲基硅氧烷、氢基封端聚二甲基硅油、二甲基甲基氢聚硅氧烷、抑制剂、乙烯基-乙氧基-八面体倍半硅氧烷、白炭黑的重量比为100:6.5-16:1.5-9.25:0.3-0.6:2.5-4:18-26。
3.根据权利要求1所述的多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶的制备方法，其特征在于，所述盐酸的浓度为15wt％。
4.根据权利要求1所述的多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶的制备方法，其特征在于，所述铂催化剂为Pt含量为3000ppm的二乙烯基四甲基二硅氧烷铂金配合物的异丙醇溶液。
5.根据权利要求1所述的多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶的制备方法，其特征在于，所述乙烯基聚二甲基硅氧烷的乙烯基含量为0.35wt％；所述增粘剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。
6.根据权利要求1所述的多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶的制备方法，其特征在于，所述氢基封端聚二甲基硅油的含氢量为0.02-0.08wt％；所述二甲基甲基氢聚硅氧烷的含氢量为0.2-0.8wt％；所述白炭黑为疏水白炭黑。
7.根据权利要求1所述的多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶的制备方法，其特征在于，步骤3)和步骤4)中所述混合为将除白炭黑填料之外的物料混合后，以2000-5000rpm的速度搅拌90-240min，边搅拌边加入白炭黑填料。
8.根据权利要求1所述的多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶的制备方法，其特征在于，所述抑制剂中，乙炔基环己醇含量为1wt％。
9.一种根据权利要求1-8所述的制备方法制得的多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶。
10.根据权利要求1-8所述的多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶的制备方法制备的多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶用于在电子元器件密封、管道密封、建筑、医疗器械、键盘及婴儿奶嘴中的应用，其特征在于，使用时，将A和B组分按照1:1的体积比或质量比进行混合均匀，采用液体注射成型硅橡胶工艺注射进入所需制品的模具，50-70℃加热15-20min，得到一种柔韧的弹性体，完成固化过程。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410831379.0A CN104559195B (zh) | 2014-12-26 | 2014-12-26 | 一种多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410831379.0A CN104559195B (zh) | 2014-12-26 | 2014-12-26 | 一种多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN104559195A true CN104559195A (zh) | 2015-04-29 |
| CN104559195B CN104559195B (zh) | 2017-04-12 |
Family
ID=53076306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410831379.0A Active CN104559195B (zh) | 2014-12-26 | 2014-12-26 | 一种多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN104559195B (zh) |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106317411A (zh) * | 2016-09-08 | 2017-01-11 | 沈阳化工大学 | 一种二苯基三硅氧烷基笼型倍半硅氧烷有机硅交联剂及其制备方法 |
| CN107057069A (zh) * | 2016-12-26 | 2017-08-18 | 沈阳化工大学 | 一种带有（四苯基）苯乙基氢基笼型倍半硅氧烷硅橡胶制备方法 |
| CN107722828A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-02-23 | 广东冠能电力科技发展有限公司 | 电抗器专用防污湿涂料及其制造方法 |
| CN111410459A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-07-14 | 深圳市博恩实业有限公司 | 用于5g通信的双组分导热凝胶及其制备方法 |
| CN111533914A (zh) * | 2020-04-13 | 2020-08-14 | 浙江衢州正邦有机硅有限公司 | 一种聚甲基三乙氧基硅烷管道化连续生产工艺 |
| CN113105862A (zh) * | 2021-05-25 | 2021-07-13 | 哈尔滨工业大学 | 一种耐热型有机硅压敏胶粘剂制备方法 |
| CN114713047A (zh) * | 2020-12-22 | 2022-07-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种超疏油油水分离膜及其制备方法 |
| US11383495B2 (en) * | 2020-05-14 | 2022-07-12 | Baikai (shenzhen) New Materials Co., Ltd. | Elastic silicone cotton structure and preparation method thereof |
| CN114874443A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-08-09 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种低固化收缩率的硅橡胶及其制备方法 |
| CN114958001A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-08-30 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种高强度耐烧蚀硅橡胶及其制备方法 |
| WO2023029720A1 (zh) * | 2021-08-31 | 2023-03-09 | 歌尔股份有限公司 | 发声装置的振膜及其发声装置 |
| CN115960464A (zh) * | 2022-11-07 | 2023-04-14 | 杭州师范大学 | 一种液态乙烯基笼型聚倍半硅氧烷改性的加成型液体硅橡胶及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101117441A (zh) * | 2007-04-20 | 2008-02-06 | 北京化工大学 | 一种含乙烯基笼型倍半硅氧烷的聚乙烯基硅树脂及其制备方法 |
-
2014
- 2014-12-26 CN CN201410831379.0A patent/CN104559195B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101117441A (zh) * | 2007-04-20 | 2008-02-06 | 北京化工大学 | 一种含乙烯基笼型倍半硅氧烷的聚乙烯基硅树脂及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 卢秀娴等: "LED封装用新型聚倍半硅氧烷材料的设计、合成与表征", 《有机硅材料》 * |
| 卢秀娴等: "Vi-POSS衍生物在液体硅橡胶中的应用研究", 《化工新型材料》 * |
| 范敬辉等: "笼形倍半硅氧烷/硅橡胶复合材料的性能研究", 《橡胶工业》 * |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106317411A (zh) * | 2016-09-08 | 2017-01-11 | 沈阳化工大学 | 一种二苯基三硅氧烷基笼型倍半硅氧烷有机硅交联剂及其制备方法 |
| CN107057069A (zh) * | 2016-12-26 | 2017-08-18 | 沈阳化工大学 | 一种带有（四苯基）苯乙基氢基笼型倍半硅氧烷硅橡胶制备方法 |
| CN107722828A (zh) * | 2017-09-29 | 2018-02-23 | 广东冠能电力科技发展有限公司 | 电抗器专用防污湿涂料及其制造方法 |
| CN111410459A (zh) * | 2020-03-31 | 2020-07-14 | 深圳市博恩实业有限公司 | 用于5g通信的双组分导热凝胶及其制备方法 |
| CN111533914A (zh) * | 2020-04-13 | 2020-08-14 | 浙江衢州正邦有机硅有限公司 | 一种聚甲基三乙氧基硅烷管道化连续生产工艺 |
| US11383495B2 (en) * | 2020-05-14 | 2022-07-12 | Baikai (shenzhen) New Materials Co., Ltd. | Elastic silicone cotton structure and preparation method thereof |
| CN114713047A (zh) * | 2020-12-22 | 2022-07-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种超疏油油水分离膜及其制备方法 |
| CN113105862A (zh) * | 2021-05-25 | 2021-07-13 | 哈尔滨工业大学 | 一种耐热型有机硅压敏胶粘剂制备方法 |
| CN113105862B (zh) * | 2021-05-25 | 2022-07-15 | 哈尔滨工业大学 | 一种耐热型有机硅压敏胶粘剂制备方法 |
| WO2023029720A1 (zh) * | 2021-08-31 | 2023-03-09 | 歌尔股份有限公司 | 发声装置的振膜及其发声装置 |
| CN114874443A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-08-09 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种低固化收缩率的硅橡胶及其制备方法 |
| CN114958001A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-08-30 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种高强度耐烧蚀硅橡胶及其制备方法 |
| CN114874443B (zh) * | 2022-06-17 | 2023-10-13 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 一种低固化收缩率的硅橡胶及其制备方法 |
| CN115960464A (zh) * | 2022-11-07 | 2023-04-14 | 杭州师范大学 | 一种液态乙烯基笼型聚倍半硅氧烷改性的加成型液体硅橡胶及其制备方法 |
| CN115960464B (zh) * | 2022-11-07 | 2023-10-24 | 杭州师范大学 | 一种液态乙烯基笼型聚倍半硅氧烷改性的加成型液体硅橡胶及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN104559195B (zh) | 2017-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104559195A (zh) | 一种多面体低聚倍半硅氧烷改性液体硅橡胶及其制备方法 | |
| JP5662580B2 (ja) | 樹脂−直鎖状オルガノシロキサンブロックコポリマー | |
| CN107353871B (zh) | 一种耐高温粘接密封硅树脂及其制备方法 | |
| KR101477609B1 (ko) | 수지-선형 유기실록산 블록 공중합체를 함유하는 고굴절률 조성물 | |
| JP5627941B2 (ja) | 光により架橋可能なシリコーン混合物からシリコーン被覆及びシリコーン成形品を製造する方法 | |
| CN109135660B (zh) | 一种脱醇型双组分密封胶及其制备方法 | |
| CN106190012B (zh) | 一种透明的高强度自流平脱甲醇型单组份有机硅胶及其制备方法 | |
| CN104017534B (zh) | 一种透明有机硅led灯条灌封胶及其制备方法 | |
| CN101717512B (zh) | 一种甲基苯基乙烯基硅树脂的制备方法 | |
| CN104694004B (zh) | 一种无溶剂防污闪有机硅涂料及其制备方法 | |
| CN102850804B (zh) | 一种led用透明双组分有机硅灌封胶及其制备方法 | |
| CN114262550B (zh) | 一种硅烷改性丙烯酸树脂、合成方法及硅橡胶用底涂剂 | |
| CN103819679B (zh) | 一种单组分poss/加成型硅树脂纳米复合材料的制备方法 | |
| JP2013540872A (ja) | 光架橋性の非常に透明なシリコーン混合物 | |
| CN111394052B (zh) | 一种脱醇缩合型双组分室温硫化硅橡胶及其制备方法 | |
| CN104497579B (zh) | 一种单组份高粘接性室温硫化有机硅橡胶及其制备方法 | |
| CN106519238A (zh) | 一种大分子硅烷偶联剂的合成方法 | |
| KR101474283B1 (ko) | 수소 올리고실록산 수지 및 이의 제조 방법 | |
| CN116813910A (zh) | Mq硅树脂及其制备方法与应用 | |
| CN108299645A (zh) | 可直接热固化的有机硅氧烷的制备和应用 | |
| CN111393650A (zh) | 一种改性乙烯基mq硅树脂及其制备方法与应用 | |
| CN114507348B (zh) | 一种耐高温氟碳改性有机硅树脂及其制备方法和应用 | |
| CN103436028B (zh) | 室温固化型单组份耐高温硅胶及其制备方法 | |
| CN110982481A (zh) | 一种高韧性有机硅类三防胶 | |
| CN118360026B (zh) | 一种含有机改性氧化铝的灌封胶的制备工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: No. 368 East Sunshine Science Park 523871 Guangdong city of Dongguan province Changan Zhen Sha Zhen'an Road Patentee after: DONGGUAN HEC TECH R&D Co.,Ltd. Address before: No. 368 East Sunshine Science Park 523871 Guangdong city of Dongguan province Changan Zhen Sha Zhen'an Road Patentee before: DONGGUAN CHANG'AN DONGYANGGUANG ALUMINUM R&D Co.,Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20171227 Address after: 512000 Ruyuan County Development Zone, Shaoguan, Guangdong Patentee after: RUYUAN YAOZUZHIZHIXIAN DONGYANGGUANG FORMED FOIL Co.,Ltd. Address before: No. 368 East Sunshine Science Park 523871 Guangdong city of Dongguan province Changan Zhen Sha Zhen'an Road Patentee before: DONGGUAN HEC TECH R&D Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20180528 Address after: 101300 room 711, 2 building, 1 Jin Hang Zhong Road, Shunyi District, Beijing (Tianzhu comprehensive bonded zone -031) Patentee after: Beijing culture science and technology finance leasing Limited by Share Ltd. Address before: 512000 Ruyuan County Development Zone, Shaoguan, Guangdong Patentee before: RUYUAN YAOZUZHIZHIXIAN DONGYANGGUANG FORMED FOIL Co.,Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20210625 Address after: 512600 Development Zone, Ruyuan County, Shaoguan City, Guangdong Province Patentee after: RUYUAN YAOZUZHIZHIXIAN DONGYANGGUANG FORMED FOIL Co.,Ltd. Address before: 101300 room 711, 2 building, 1 Jin Hang Zhong Road, Shunyi District, Beijing (Tianzhu comprehensive bonded zone -031) Patentee before: Beijing culture science and technology finance leasing Limited by Share Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A polyhedral oligomeric silsesquioxane modified liquid silicone rubber and its preparation method Effective date of registration: 20230523 Granted publication date: 20170412 Pledgee: Jiangxi Bank Co.,Ltd. Guangzhou Branch Pledgor: RUYUAN YAOZUZHIZHIXIAN DONGYANGGUANG FORMED FOIL Co.,Ltd. Registration number: Y2023980041541 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Granted publication date: 20170412 Pledgee: Jiangxi Bank Co.,Ltd. Guangzhou Branch Pledgor: RUYUAN YAOZUZHIZHIXIAN DONGYANGGUANG FORMED FOIL Co.,Ltd. Registration number: Y2023980041541 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A polyhedral oligomeric silsesquioxane modified liquid silicone rubber and its preparation method Granted publication date: 20170412 Pledgee: Jiangxi Bank Co.,Ltd. Guangzhou Branch Pledgor: RUYUAN YAOZUZHIZHIXIAN DONGYANGGUANG FORMED FOIL Co.,Ltd. Registration number: Y2024980006169 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |