CN104558970A - Pvc用稀土类水滑石复合热稳定剂及其制备方法 - Google Patents

Pvc用稀土类水滑石复合热稳定剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104558970A
CN104558970A CN201510047764.0A CN201510047764A CN104558970A CN 104558970 A CN104558970 A CN 104558970A CN 201510047764 A CN201510047764 A CN 201510047764A CN 104558970 A CN104558970 A CN 104558970A
Authority
CN
China
Prior art keywords
rare
earth
hydrotalcite
pvc
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510047764.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104558970B (zh
Inventor
张宁
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tangshan Normal University
Original Assignee
Tangshan Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tangshan Normal University filed Critical Tangshan Normal University
Priority to CN201510047764.0A priority Critical patent/CN104558970B/zh
Publication of CN104558970A publication Critical patent/CN104558970A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104558970B publication Critical patent/CN104558970B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

本发明提供一种PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂及其制备方法。所述PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂，按质量份数计，组成为：表面活性剂柱撑稀土类水滑石20份～60份；季戊四醇30份～80份；β-二酮10份～50份。发明的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂可较好地抑制PVC制品的初期着色，并能有效提高PVC制品的热稳定性能、加工性能和力学性能。

Description

PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚氯乙烯成型加工领域，尤其涉及一种PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂及其制备方法。
背景技术
聚氯乙烯(PVC)为五大通用塑料之一，具有强度高、耐腐蚀、绝缘性好等优点。但PVC的热稳定性能较差，一般加热到120℃～130℃就要分解，产生HCl。因此，在PVC成型加工过程中(170℃左右)需加入一定量的热稳定剂。传统热稳定剂如铅盐类热稳定剂、有机锡热稳定剂等，因毒性或价格偏高，市场份额正逐年降低。而高效、无毒(或低毒)、环保型复合热稳定剂成为研究的热点之一。
水滑石类化合物是日本在20世纪80年代开发的一类无机辅助热稳定剂，可吸收PVC降解脱出的HCl，降低HCl浓度并抑制其自催化作用，提高PVC制品的热稳定性能，但水滑石类化合物单独使用时的热稳定效率较低，因此常需与其它热稳定剂复合使用。水滑石类化合物具有层状结构，其通式为[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]Ax/n n-·mH2O，M2+为二价金属阳离子，M3+为三价金属阳离子，An-为层间阴离子，x为n(M3+)/[n(M2+)+n(M3+)]。水滑石类化合物因特殊的结构和化学组成的可调变性，使得对其改性、柱撑(或插层)、复配等研究较多。
2009年3月25日申请的中国专利申请号为CN200910115104.6的专利公开了一种三元水滑石-稀土-钙/锌无毒复合热稳定剂及其制备方法。该复合热稳定剂是在钙锌皂的基础上加入三元水滑石、有机稀土化合物、钙化合物、锌化合物及润滑剂、抗氧剂、β-二酮类化合物而成。其中，β-二酮类化合物是作为辅助物质添加，用量仅为0～10％。
2009年6月25日申请的中国专利申请号为CN200910303613.1的专利公开了一种PVC用镁铝稀土类水滑石复合热稳定剂及其应用。通过静态热老化试验结果表明镁铝稀土类水滑石与钙锌皂复配后能够有效延长PVC制品的热稳定时间，但是，该复合热稳定剂的抑制PVC制品着色的性能欠佳。
2013年8月12日申请的中国专利申请号为CN201310349425.9的专利将稀土-镁水滑石与钙锌剂进行复配后添加到硬质PVC中，PVC制品表现出优异的加工热稳定性能和力学性能，但其静态热稳定时间较短，仅为38.9min～61.3min。
2014年1月16日申请的中国专利申请号为CN201410019828.1的专利将稀土-镁水滑石与姜黄素、硬脂酸钙复配后应用于硬质PVC树脂成型加工中，结果表明PVC制品具有优异的强度和韧性，但是，姜黄素在加热后颜色较深，因此该复合热稳定剂只适用于深色PVC制品。
发明内容
本发明的目的在于提供一种PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂及其制备方法，所述PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂可较好地抑制PVC制品的初期着色，并能有效提高PVC制品的热稳定性能、加工性能和力学性能。
为了实现上述目的，在本发明的第一方面，本发明提供了一种PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂，组成为：表面活性剂柱撑稀土类水滑石20份～60份；季戊四醇30份～80份；β-二酮10份～50份。
在本发明的第二方面，本发明提供了一种PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的制备方法，用于制备本发明第一方面的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂，(1)将二价金属盐、三价金属盐和稀土盐溶于脱CO2的去离子水中得到第一溶液，其中，n(M2+)/[n(M3+)+n(RE3+)]＝2～3，n(RE3+)/n(M3+)＝0.02～0.12，n为物质的量，M2+为二价金属的阳离子，M3+为三价金属的阳离子；(2)将氢氧化钠和表面活性剂溶于脱CO2的去离子水中得到第二溶液，其中，n(NaOH)/[n(M2+)+n(M3+)+n(RE3+)]＝2，n(表面活性剂)/[n(M3+)+n(RE3+)]＝2；(3)在N2保护下，将第一溶液和第二溶液滴入30mL～50mL去离子水中并搅拌，反应温度为85℃，保持反应溶液的pH为11～13，滴加完毕后，在85℃回流4h～6h，之后将反应液在110℃下陈化8h～12h，经过滤、洗涤、干燥、研磨，得到表面活性剂柱撑稀土类水滑石；(4)按质量份数计，取表面活性剂柱撑稀土类水滑石20份～60份、季戊四醇30份～80份以及β-二酮10份～50份混合均匀，在80℃～110℃下搅拌6h，之后冷却到室温，即得到PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂。
相对于现有技术，本发明的有益效果如下：
(1)本发明的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的静态热稳定时间为135min～144min，动态热稳定时间为45min～53min，抑制PVC制品的初期着色较明显，能够有效提高PVC制品的热稳定性能。
(2)本发明的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的塑化时间较短、扭矩适中、容易脱模，对PVC制品具有润滑作用，有效地提高PVC制品的加工性能。
(3)本发明的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂表现出优异的韧性和冲击强度，有效地提高PVC制品的力学性能。
(4)本发明的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的原料来源广泛、制备工艺简便、无尘无毒，可应用于硬质PVC制品如门窗、管材、医用器械等领域。
具体实施方式
下面说明根据本发明的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂及其制备方法以及实施例和测试结果。
首先说明根据本发明第一方面的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂。
根据本发明第一方面的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂，按质量份数计，组成为：表面活性剂柱撑稀土类水滑石20份～60份；季戊四醇30份～80份；β-二酮10份～50份。所述表面活性剂柱撑稀土类水滑石可具体为某一物质，该物质的质量分数为20份～60份，或可为几种物质的混合物，该混合物的质量分数为20份～60份。在PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂中，各组分的含量过多或过少，均会导致PVC制品的热稳定性能降低。
在根据本发明第一方面所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂中，将稀土离子(RE3+)部分取代水滑石类化合物中的三价金属阳离子(M3+)并引入到主层板中形成三元类水滑石，稀土离子(RE3+)均具有4f、5d众多空轨道，可作为配位中心离子与PVC链上不稳定的氯原子发生作用形成配位键，使C-Cl趋于稳定不易断裂，抑制共轭多烯结构的形成，减缓PVC的降解，从而显示较高的热稳定效率。此外，稀土离子(RE3+)具有较大的半径，可与体系中的无机物和有机物形成各种配合物或螯合物，增强分子间作用力，使各组分间相容性增强，增强PVC制品的冲击强度和韧性。水滑石类化合物层间的An-可与表面活性剂阴离子交换形成表面活性剂柱撑稀土类水滑石，增大层间距，降低对层板羟基的作用力，使层板羟基更容易脱出，有效增强层板对HCl的吸收，减缓PVC制品的降解。季戊四醇可快速地捕获和吸收体系释放出的HCl。β-二酮能够与PVC进行烷基化反应迅速置换烯丙基氯，减缓拉链式降解反应，抑制PVC制品的初期着色。将表面活性剂柱撑稀土类水滑石与季戊四醇和β-二酮按配方进行复配，可产生最优的协同效应，有效地提高PVC制品的热稳定性能、加工性能和力学性能，克服传统热稳定剂常出现的毒性大、价格高、热稳定效率低等缺点，同时还可较好地抑制PVC制品的初期着色。
在根据本发明第一方面所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂中，所述表面活性剂可为阴离子表面活性剂。
在根据本发明第一方面所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂中，所述阴离子表面活性剂可选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠以及十二烷基硫酸钠中的一种。
在根据本发明第一方面所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂中，所述稀土类水滑石中的二价金属可选自镁(Mg)或锌(Zn)。
在根据本发明第一方面所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂中，所述稀土类水滑石中的三价金属可选自铝(Al)。
在根据本发明第一方面所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂中，所述稀土类水滑石中的稀土(RE)可选自镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、铕(Eu)以及钐(Sm)中的一种或几种。
需要说明的是，在稀土类水滑石中的三价离子包括三价金属的阳离子(M3+)和稀土金属的阳离子(RE3+)两种。
在根据本发明第一方面所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂中，所述稀土类水滑石可选自镁铝镧水滑石、镁铝铈水滑石、镁铝镨水滑石、镁铝钕水滑石、镁铝铕水滑石、镁铝钐水滑石、锌铝铈水滑石、锌铝镧水滑石、锌铝钕水滑石以及锌铝镨水滑石中的一种或几种。
其次说明根据本发明第二方面的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的制备方法。
根据本发明第二方面的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的制备方法，用于制备本发明第一方面所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂，包括步骤：(1)将二价金属盐、三价金属盐和稀土盐溶于脱CO2的去离子水中得到第一溶液，其中，n(M2+)/[n(M3+)+n(RE3+)]＝2～3，n(RE3+)/n(M3+)＝0.02～0.12，n为物质的量，M2+为二价金属的阳离子，M3+为三价金属的阳离子；(2)将氢氧化钠和表面活性剂溶于脱CO2的去离子水中得到第二溶液，其中，n(NaOH)/[n(M2+)+n(M3+)+n(RE3+)]＝2，n(表面活性剂)/[n(M3+)+n(RE3+)]＝2；(3)在N2保护下，将第一溶液和第二溶液滴入30ml～50mL去离子水中，反应温度为85℃，搅拌，保持反应溶液pH为11～13，滴加完毕后，在85℃回流4h～6h，之后将反应液在110℃陈化8h～12h，经过滤、洗涤、干燥、研磨，得到表面活性剂柱撑稀土类水滑石；(4)按质量份数计，取表面活性剂柱撑稀土类水滑石20份～60份、季戊四醇30份～80份以及β-二酮10份～50份混合均匀，在80℃～110℃下搅拌4h～6h，之后冷却到室温，即得到PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂。
在根据本发明第二方面所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的制备方法中，所述二价金属盐为可溶性的镁盐或锌盐。
在根据本发明第二方面所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的制备方法中，可溶性的镁盐可选自硝酸镁、硫酸镁、氯化镁中的一种或几种。
在根据本发明第二方面所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的制备方法中，可溶性的锌盐可选自硝酸锌、硫酸锌、氯化锌中的一种或几种。
在根据本发明第二方面所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的制备方法中，所述三价金属盐可为可溶性的铝盐。
在根据本发明第二方面所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的制备方法中，可溶性的铝盐可选自硝酸铝、硫酸铝、氯化铝中的一种或几种。
在根据本发明第二方面所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的制备方法中，所述稀土盐可为可溶性的稀土盐。
在根据本发明第二方面所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的制备方法中，可溶性的稀土盐可选自稀土硝酸盐、稀土硫酸盐、稀土盐酸盐中一种或几种。
接下来说明根据本发明的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂及其制备方法的实施例。
实施例1
称取23.1g Mg(NO3)2·6H2O、10.7gAl(NO3)3·9H2O和0.5g LaCl3·6H2O溶于脱CO2的去离子水中得到第一溶液；
称取9.6g NaOH和17.3g十二烷基硫酸钠(C12H25SO4Na)溶于脱CO2的去离子水中得到第二溶液；
在N2保护下，将第一溶液和第二溶液缓慢滴入预先装有50mL去离子水的三颈烧瓶中，反应温度为85℃，强烈搅拌，保持反应溶液pH为11～13，滴加完毕后，在85℃回流4h，之后将反应液在110℃陈化8h，经过滤、洗涤、干燥、研磨，得到十二烷基硫酸钠柱撑镁铝镧类水滑石；
按质量份数计，取十二烷基硫酸钠柱撑镁铝镧类水滑石30份、季戊四醇35份和β-二酮20份混合均匀并研磨，在90℃下机械搅拌6h，搅拌机转速为500±20r/min，之后冷却到室温，得到PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂。
实施例2
称取5.5g ZnCl2、6.7gAl(NO3)3·9H2O和0.8g Ce(NO3)3·6H2O溶于脱CO2的去离子水中得到第一溶液；
称取4.8g NaOH和10.9g十二烷基磺酸钠(C12H25SO3Na)溶于脱CO2的去离子水中得到第二溶液；
在N2保护下，将第一溶液和第二溶液缓慢滴入预先装有40mL去离子水的三颈烧瓶中，反应温度为85℃，强烈搅拌，保持反应溶液pH为11～13，滴加完毕后，在85℃回流6h，之后将反应液在110℃陈化12h，经过滤、洗涤、干燥、研磨，得到十二烷基磺酸柱撑锌铝铈类水滑石；
按质量份数计，取十二烷基磺酸柱撑锌铝铈类水滑石45份、季戊四醇50份和β-二酮40份混合均匀并研磨，在100℃下机械搅拌6h，搅拌机转速为500±20r/min，之后冷却到室温，得到PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂。
实施例3
称取15.4g Mg(NO3)2·6H2O、10.6gAl(NO3)3·9H2O和0.73g市售混合稀土(含La、Ce、Nd、Pr)硝酸盐溶于脱CO2的去离子水中得到第一溶液；
称取7.2g NaOH和20.9g十二烷基苯磺酸钠(C18H29SO3Na)溶于脱CO2的去离子水中得到第二溶液；
在N2保护下，将第一溶液和第二溶液缓慢滴入预先装有40mL去离子水的三颈烧瓶中，反应温度为85℃，强烈搅拌，保持反应溶液pH为11～13，滴加完毕后，在85℃回流4h，之后将反应液在110℃陈化12h，经过滤、洗涤、干燥、研磨，得到十二烷基苯磺酸柱撑镁铝混合稀土类水滑石；
按质量份数计，取十二烷基苯磺酸柱撑镁铝混合稀土类水滑石热稳定剂20份、季戊四醇30份和β-二酮10份预混合均匀并研磨，在80℃下机械搅拌4h，搅拌机转速为500±20r/min，之后冷却到室温，得到PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂。
实施例4
称取7.7g Mg(NO3)2·6H2O、3.6gAl(NO3)3·9H2O和0.2g Eu(NO3)3·6H2O溶于脱CO2的去离子水中得到第一溶液；
称取3.2g NaOH和5.8g十二烷基硫酸钠(C12H25SO4Na)溶于脱CO2的去离子水中得到第二溶液；
在N2保护下，将第一溶液和第二溶液缓慢滴入预先装有30mL去离子水的三颈烧瓶中，反应温度为85℃，强烈搅拌，保持反应溶液pH为11～13，滴加完毕后，在85℃回流4h，之后将反应液在110℃陈化8h，经过滤、洗涤、干燥、研磨，得到十二烷基硫酸柱撑镁铝铕类水滑石；
按质量份数计，取十二烷基硫酸柱撑镁铝铕类水滑石10份、十二烷基磺酸钠柱撑锌铝铈类水滑石25份(依照实施例2的方法制备得到)、季戊四醇40份和β-二酮25份预混合均匀并研磨，在90℃下机械搅拌6h，搅拌机转速为500±20r/min，之后冷却到室温，得到PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂。
取PVC 100重量份，取实施例1-4的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂3重量份混合均匀，在室温下机械搅拌60min～90min，搅拌机转速为900±20r/min，即得PVC配方物料。
接下来说明PVC配方物料的测试过程以及测试结果。
(1)PVC配方物料的静态热稳定性能测试：按GB/T2917-2002刚果红法进行测试，记录刚果红试纸开始变蓝的时间(即为静态热稳定时间)和样品颜色，平行测定3次取平均值。
(2)PVC配方物料的加工性能测试：采用RM-200A转矩流变仪测试PVC配方物料的动态热稳定时间和流变性能，混炼器的三区温度均为180℃，转速为35r/min，平行测定3次取平均值。
(3)PVC配方物料的力学性能测试：向PVC配方物料中加入CPE(氯化聚乙烯)10重量份混合均匀，在开放式混炼机上混炼3min～8min，在平板压片机上压成4mm的板材，利用万能制样机制备所需的样条。在电子万能实验机上按GB/T1041-2006测定拉伸性能，速率为5mm/min。在悬臂梁冲击试验机上按GB/T1843-1996测定冲击强度，使用缺口制样机r＝0.1mm的铣刀制得“V”形缺口，缺口深度为2mm，摆锤速度为3.5m/s。每组平行测定5个试样取平均值。
表1实施例1-4的性能测试结果

Claims (9)

1.一种PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂，按质量份数计，组成为：
表面活性剂柱撑稀土类水滑石20份～60份；
季戊四醇30份～80份；
β-二酮10份～50份。
2.根据权利要求1所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂，其特征在于，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂。
3.根据权利要求2所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂，其特征在于，所述阴离子表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠以及十二烷基硫酸钠中的一种。
4.根据权利要求1所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂，其特征在于，
所述稀土类水滑石中的二价金属选自镁(Mg)或锌(Zn)；
所述稀土类水滑石中的三价金属选自铝(Al)；
所述稀土类水滑石中的稀土(RE)选自镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、铕(Eu)以及钐(Sm)中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂，其特征在于，所述稀土类水滑石选自镁铝镧水滑石、镁铝铈水滑石、镁铝镨水滑石、镁铝钕水滑石、镁铝铕水滑石、镁铝钐水滑石、锌铝铈水滑石、锌铝镧水滑石、锌铝钕水滑石以及锌铝镨水滑石中的一种或几种。
6.一种PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的制备方法，用于制备权利要求1-5中任一项所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂，包括步骤：
(1)将二价金属盐、三价金属盐和稀土盐溶于脱CO2的去离子水中得到第一溶液，其中，n(M2+)/[n(M3+)+n(RE3+)]＝2～3，n(RE3+)/n(M3+)＝0.02～0.12，n为物质的量，M2+为二价金属的阳离子，M3+为三价金属的阳离子；
(2)将氢氧化钠和表面活性剂溶于脱CO2的去离子水中得到第二溶液，其中，n(NaOH)/[n(M2+)+n(M3+)+n(RE3+)]＝2，n(表面活性剂)/[n(M3+)+n(RE3+)]＝2；
(3)在N2保护下，将第一溶液和第二溶液滴入30mL～50mL去离子水中并搅拌，反应温度为85℃，保持反应溶液的pH为11～13，滴加完毕后，在85℃回流4h～6h，之后将反应液在110℃下陈化8h～12h，经过滤、洗涤、干燥、研磨，得到表面活性剂柱撑稀土类水滑石；
(4)按质量份数计，取表面活性剂柱撑稀土类水滑石20份～60份、季戊四醇30份～80份以及β-二酮10份～50份混合均匀，在80℃～110℃下搅拌6h，之后冷却到室温，即得到PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂。
7.根据权利要求6所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的制备方法，其特征在于，
所述二价金属盐为可溶性的镁盐或锌盐；
可溶性的镁盐选自硝酸镁、硫酸镁、氯化镁中的一种或几种；
可溶性的锌盐选自硝酸锌、硫酸锌、氯化锌中的一种或几种。
8.根据权利要求6所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的制备方法，其特征在于，
所述三价金属盐为可溶性的铝盐；
可溶性的铝盐选自硝酸铝、硫酸铝、氯化铝中的一种或几种。
9.根据利要求6所述的所述的PVC用稀土类水滑石复合热稳定剂的制备方法中，其特征在于，
所述稀土盐为可溶性的稀土盐；
可溶性的稀土盐选自稀土硝酸盐、稀土硫酸盐、稀土盐酸盐中一种或几种。
CN201510047764.0A 2015-01-30 2015-01-30 Pvc用稀土类水滑石复合热稳定剂及其制备方法 Active CN104558970B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510047764.0A CN104558970B (zh) 2015-01-30 2015-01-30 Pvc用稀土类水滑石复合热稳定剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510047764.0A CN104558970B (zh) 2015-01-30 2015-01-30 Pvc用稀土类水滑石复合热稳定剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104558970A true CN104558970A (zh) 2015-04-29
CN104558970B CN104558970B (zh) 2016-09-28

Family

ID=53076092

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510047764.0A Active CN104558970B (zh) 2015-01-30 2015-01-30 Pvc用稀土类水滑石复合热稳定剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104558970B (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105295242A (zh) * 2015-11-18 2016-02-03 安徽华塑股份有限公司 一种pvc用水滑石复合环保稳定剂及其制备方法
CN105295249A (zh) * 2015-11-18 2016-02-03 安徽华塑股份有限公司 一种pvc用水滑石稀土复合环保稳定剂及其制备方法
CN105295250A (zh) * 2015-11-18 2016-02-03 安徽华塑股份有限公司 一种pvc用水滑石马来酸锡复合环保稳定剂及其制备方法
CN105295246A (zh) * 2015-11-18 2016-02-03 安徽华塑股份有限公司 一种pvc用水滑石氰尿酸镧复合环保稳定剂及其制备方法
CN106006705A (zh) * 2016-05-26 2016-10-12 昆明理工大学 一种阻燃抑烟材料及其制备方法
CN107603049A (zh) * 2016-07-12 2018-01-19 天津儒创新材料科技有限公司 一种稀土热稳定剂
CN110204789A (zh) * 2019-06-24 2019-09-06 东莞市尚诺新材料有限公司 一种透明管材用稳定剂及其制备方法
CN111269498A (zh) * 2018-12-05 2020-06-12 杭州如墨科技有限公司 一种稀土复合热稳定剂

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101007878A (zh) * 2006-01-25 2007-08-01 扬州科宇化工有限公司 Pvc用水滑石－稀土－钙锌稳定剂及其制备方法
CN101838428A (zh) * 2010-03-15 2010-09-22 湖北工业大学 聚氯乙烯用环保无毒固体有机锡热稳定剂及其制造方法
CN101942160A (zh) * 2010-09-30 2011-01-12 中南大学 一种pvc用锌铝稀土类水滑石热稳定剂与应用
CN103360701A (zh) * 2013-08-12 2013-10-23 唐山师范学院 硬质pvc用复合热稳定助剂及其制备方法
JP2014145024A (ja) * 2013-01-29 2014-08-14 Taika:Kk 耐熱性に優れた熱伝導性樹脂組成物およびそれを用いた放熱部品
CN204145024U (zh) * 2014-10-22 2015-02-04 娄张根 一种与嵌置于墙壁上的插座相结合的手机充电集成托架

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101007878A (zh) * 2006-01-25 2007-08-01 扬州科宇化工有限公司 Pvc用水滑石－稀土－钙锌稳定剂及其制备方法
CN101838428A (zh) * 2010-03-15 2010-09-22 湖北工业大学 聚氯乙烯用环保无毒固体有机锡热稳定剂及其制造方法
CN101942160A (zh) * 2010-09-30 2011-01-12 中南大学 一种pvc用锌铝稀土类水滑石热稳定剂与应用
JP2014145024A (ja) * 2013-01-29 2014-08-14 Taika:Kk 耐熱性に優れた熱伝導性樹脂組成物およびそれを用いた放熱部品
CN103360701A (zh) * 2013-08-12 2013-10-23 唐山师范学院 硬质pvc用复合热稳定助剂及其制备方法
CN204145024U (zh) * 2014-10-22 2015-02-04 娄张根 一种与嵌置于墙壁上的插座相结合的手机充电集成托架

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
RUNJUAN WEN ET AL: ""Zn-Al-La hydrotalcite-like compounds as heating stabilizer in PVC resin"", 《JOURNAL OF RARE EARTHS》 *
刘鑫等: ""十二烷基苯磺酸柱撑类水滑石的热稳定性研究"", 《中国塑料》 *
张宁等: ""十四烷酸插层稀土类水滑石的合成及其对PVC的热稳定作用"", 《中国塑料》 *
毛芳等: ""水滑石对PVC的热稳定特性与机理"", 《塑料》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105295242A (zh) * 2015-11-18 2016-02-03 安徽华塑股份有限公司 一种pvc用水滑石复合环保稳定剂及其制备方法
CN105295249A (zh) * 2015-11-18 2016-02-03 安徽华塑股份有限公司 一种pvc用水滑石稀土复合环保稳定剂及其制备方法
CN105295250A (zh) * 2015-11-18 2016-02-03 安徽华塑股份有限公司 一种pvc用水滑石马来酸锡复合环保稳定剂及其制备方法
CN105295246A (zh) * 2015-11-18 2016-02-03 安徽华塑股份有限公司 一种pvc用水滑石氰尿酸镧复合环保稳定剂及其制备方法
CN106006705A (zh) * 2016-05-26 2016-10-12 昆明理工大学 一种阻燃抑烟材料及其制备方法
CN107603049A (zh) * 2016-07-12 2018-01-19 天津儒创新材料科技有限公司 一种稀土热稳定剂
CN111269498A (zh) * 2018-12-05 2020-06-12 杭州如墨科技有限公司 一种稀土复合热稳定剂
CN110204789A (zh) * 2019-06-24 2019-09-06 东莞市尚诺新材料有限公司 一种透明管材用稳定剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104558970B (zh) 2016-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104558970A (zh) Pvc用稀土类水滑石复合热稳定剂及其制备方法
CN103073826B (zh) 硬质pvc用稀土复合热稳定剂
CN101942111A (zh) 一种锌镁铝水滑石基pvc复合热稳定剂的制造方法及应用
CN101508796A (zh) 三元水滑石-稀土-钙/锌无毒复合热稳定剂及其制备方法
CN104356565B (zh) 一种磷酸铝分子筛阻燃剂及其制备方法
CN104150518A (zh) 水铝钙石合成方法及其水铝钙石基pvc复合热稳定剂
CN102093654B (zh) Pvc用锌铝稀土类水滑石复合热稳定剂及其制备和应用
CN110105694B (zh) 一种pvc专用稳定剂及其制备方法和应用
CN102604295B (zh) 聚合物钙锌复合皂热稳定剂、其制备方法及其应用
CN102942712B (zh) 一种发光复合热稳定剂的制备方法
CN101942160A (zh) 一种pvc用锌铝稀土类水滑石热稳定剂与应用
CN108948420A (zh) 用于pvc的稀土复合稳定剂及其制备方法
CN104877179A (zh) 一种有机复合热稳定剂及其制备方法
CN101962458A (zh) 一种pvc防水卷材及其制备工艺
CN105348682A (zh) 一种钙基水滑石pvc复合热稳定剂
CN103360701B (zh) 硬质pvc用复合热稳定助剂及其制备方法
CN104479173B (zh) 一种埃洛石纳米管水滑石复合物及其制备方法
CN101195741A (zh) 具有强荧光的含锌类水滑石及其制备方法
CN102746595B (zh) 一种利用钾离子特性掺杂改性液体金属皂热稳定剂的制备方法
CN110358517A (zh) 一种适合高钙镁油藏的复合表面活性剂驱油体系及其制备方法
CN105801908A (zh) 一种复合热稳定剂及其制备方法
CN102086359B (zh) 一种耐水标签粘合剂及其制备方法
CN113444328B (zh) 一种pvc主稳定剂及pvc用复合热稳定剂及pvc
CN107245244A (zh) 一种pvc用插层复合热稳定剂的制备方法
CN101633819B (zh) 一种高效稀土油漆催干剂的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant