CN104558490B - 植物油基阻燃多元醇及其制备方法和应用 - Google Patents

植物油基阻燃多元醇及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104558490B
CN104558490B CN201410840737.4A CN201410840737A CN104558490B CN 104558490 B CN104558490 B CN 104558490B CN 201410840737 A CN201410840737 A CN 201410840737A CN 104558490 B CN104558490 B CN 104558490B
Authority
CN
China
Prior art keywords
flame
oil base
plant oil
proof polyol
mass parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410840737.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104558490A (zh
Inventor
张猛
周永红
贾普友
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Original Assignee
Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF filed Critical Institute of Chemical Industry of Forest Products of CAF
Priority to CN201410840737.4A priority Critical patent/CN104558490B/zh
Publication of CN104558490A publication Critical patent/CN104558490A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104558490B publication Critical patent/CN104558490B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/675—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/677—Low-molecular-weight compounds containing heteroatoms other than oxygen and the nitrogen of primary or secondary amino groups
    • C08G18/678—Low-molecular-weight compounds containing heteroatoms other than oxygen and the nitrogen of primary or secondary amino groups containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/30—Only oxygen atoms
    • C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/141—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/005—< 50kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C08J2375/06—Polyurethanes from polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

植物油基阻燃多元醇及其制备方法和应用，由三(2‑羟乙基)异氰尿酸酯和植物油醇解反应，得到的植物油基阻燃多元醇。其中氮元素的质量分数为3.5～7.0%；植物油基阻燃多元醇采用结构改性的方法，将异氰脲酸酯环引入到植物油多元醇结构中，用于合成阻燃型耐高温聚氨酯泡沫及其他聚氨酯材料；本发明成本较低、工艺简单、无三废产生，其中制备的聚氨酯硬质泡沫材料具有较高的阻燃性，氧指数可以达到30%。具有燃烧时制品不滴液，保持形状，烟密度小等优点，在建筑、保温及一些特殊的场合具有广泛的应用前景。

Description

植物油基阻燃多元醇及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于植物油基阻燃多元醇技术领域，主要涉及植物油基阻燃多元醇及其合成方法以及在阻燃型聚氨酯泡沫及聚氨酯其他材料中的应用。
背景技术
我国有着丰富的植物油脂资源，具有可再生性、无毒、可降解性、对环境友好的特点备受关注。在石油资源日益匮乏的形势下，用植物油作原料生产多元醇无疑是一种很好的方法。美国拜耳公司等多家公司生产的植物油脂多元醇已经在市场上进行销售。
聚氨酯泡沫是目前世界上性能最佳的绝缘保温材料，也是很好的隔音材料，在节能环保要求越来越重视的今天，聚氨酯泡沫作为保温材料被广泛应用在冰箱、屋顶、天花板、墙体、冷库、地板等。但是聚氨酯泡沫的密度比较小，有很多的孔状结构，与非泡沫材料相比更容易燃烧，燃烧时放出大量的热和有毒的烟雾，影响人们的身体健康和生命安全。因此硬质聚氨酯泡沫的耐热性、阻燃型，已成为聚氨酯泡沫材料的重要的技术指标。各个国家和地区出台了大量的法规，规定聚氨酯泡沫材料的阻燃性能必须达到一定的标准才能生产，各种法规的出现大大推进了聚氨酯阻燃技术的发展。
传统的阻燃剂分为添加型阻燃剂和反应型阻燃剂，添加型阻燃剂的加入量比较大，阻燃性能也不是太好，而且添加型阻燃剂有一个缺点是时间久了易迁移出来，降低了阻燃的持久性。因此研究者把注意力逐渐集中到反应型阻燃剂上去，特别是从本质阻燃上改善聚氨酯的阻燃性能。开发出一系列的阻燃多元醇和阻燃异氰酸酯，不仅改善了聚氨酯的阻燃性能，而且由于是本质阻燃，阻燃剂不易迁移出来，能提高阻燃的持久性。
各个国家的研究者对植物油基多元醇进行了大量的研究，但是由于植物油的易燃特性，限制了植物油基多元醇的应用，而对植物油基阻燃多元醇的研究比较少，通过在在植物油脂特别是蓖麻油基多元醇结构上引入阻燃异氰尿酸酯基团，可以大大提高多元醇的阻燃性能和聚氨酯泡沫的阻燃性。
发明内容
解决的技术问题：为了提高聚氨酯泡沫及其它聚氨酯材料的阻燃性和耐高温性，本发明提供了植物油基阻燃多元醇及其制备方法和应用，采用结构改性的方法，把阻燃异氰尿酸酯基团引入到植物油基多元醇的结构中，得到具有本质阻燃的植物油基阻燃多元醇并应用到阻燃聚氨酯材料中。
技术方案：植物油基阻燃多元醇，由三(2-羟乙基)异氰脲酸酯(俗名塞克)和植物油反应而得。
优选的方案为：由三(2-羟乙基)异氰脲酸酯和蓖麻油反应而得，结构式如下：
所述多元醇结构式中含有异氰脲酸酯环，其中氮元素的质量分数为3.5～7.0％。
植物油基阻燃多元醇的制备方法，步骤为：将880-930质量份的植物油、130～780质量份的三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、0.2～0.5质量份的催化剂混合均匀，加热升温至温度190～230℃，反应2～4h，所述催化剂为钛酸酯、氧化锌或乙二醇锑。
所述植物油为花生油、大豆油、亚麻油、蓖麻油或菜子油。
植物油基阻燃多元醇在阻燃型聚氨酯泡沫中的应用，植物油基阻燃多元醇与异氰酸酯为原料，发泡时，按NCO/OH的摩尔比为1.1～2.5的比例配制，与助剂配合，先把植物油基阻燃多元醇和助剂在搅拌的条件下混合均匀，再与异氰酸酯在搅拌的条件下搅拌20～30s，转速2000～3000r/min，倒入模具中，熟化48h；其中，植物油基阻燃多元醇与各助剂的配方以质量份计为：植物油基阻燃多元醇100份，聚氨酯泡沫稳定剂1～2份，胺类催化剂或者是胺类催化剂和锡类催化剂的任意比混合物1～2份，水1～2份，发泡剂10～30份；异氰酸酯110～250份。
所述胺类催化剂为N，N-二甲基环己胺、三亚乙基二胺、二甲基苄胺、三乙醇胺、异丙醇胺或季铵盐。
所述锡类催化剂为：二月桂酸二正丁基锡。
所述聚氨酯泡沫稳定剂为硅型泡沫稳定剂。
所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯或多苯基多亚甲基多异氰酸酯。
有益效果：
1、植物油基阻燃多元醇采用结构改性的方法，把阻燃异氰脲酸酯基团引入到植物油结构中，用于合成耐高温阻燃型聚氨酯泡沫，氧指数可以达到30％。在建筑、保温及一些特殊的场合具有广泛的应用前景。
2、发泡过程中发现植物油基阻燃多元醇的乳化性能和反应活性比一般的石化聚醚多元醇要好。
3、本发明工艺简单、无三废产生、环保。
4、植物油是可再生资源，产量丰富、而且成本低。
附图说明
图1为实施例3蓖麻油基阻燃多元醇的红外光谱图。
由图1蓖麻油基阻燃多元醇的红外光谱可知：3389cm-1为-OH羟基吸收峰；2853cm-1和2924cm-1分别为亚甲基的对称和不对称伸缩振动峰；1735cm-1和1689cm-1处吸收峰为C＝C，C＝O，C＝N特征振动吸收峰；1455cm-1为甲基、亚甲基的对称变形振动；1055cm-1和1242cm-1两处吸收峰分别为C-O对称和反对称伸缩振动特征峰。
具体实施方式
下面以具体实施例作进一步说明：本发明中所有原料皆为市售，以下实施例中若无特别指明，皆为质量份。
本发明对植物油进行醇解改性得到植物油基阻燃多元醇。所制得的植物油基阻燃多元醇与异氰酸酯以及其它助剂进行发泡制得阻燃型植物油基硬质聚氨酯泡沫；主要方案包括以下两方面的内容。
一、制备所述植物油基阻燃多元醇组合物的方法
采用结构改性的方法，把阻燃异氰脲酸酯基团引入到植物油基多元醇的结构中，得到具有本质阻燃的植物油基阻燃多元醇，反应方程式为：
更具体的制法为：将880-930质量份的植物油、130～780质量份的塞克、0.2～0.5质量份的催化剂混合均匀，加热升温至温度190～230℃，反应2～4h，出料得到产物；
具体实施方式
以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。在不背离本发明精神和实质的情况下，对本发明方法、步骤或条件所作的修改和替换，均属于本发明的范围。
实施例1
将930质量份的蓖麻油、130质量份的塞克、0.5质量份的催化剂钛酸四丁酯，加热升温至温度190℃，反应4h，出料得到结构阻燃型蓖麻油基多元醇，其羟值为221mg/g KOH，25℃粘度为2100mPa·s。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例2
将930质量份的蓖麻油、520质量份的塞克、0.3质量份的催化剂二烃基锡氧化物，加热升温至温度210℃，反应4h，出料得到结构阻燃型蓖麻油基多元醇，其羟值为358mg/gKOH，25℃粘度为4700mPa·s。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例3
将930质量份的蓖麻油、780质量份的塞克、0.2质量份的催化剂乙二醇锑，加热升温至温度230℃，反应2h，出料得到结构阻燃型蓖麻油基多元醇，其羟值为546mg/g KOH，25℃粘度为8500mPa·s。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例4
将880质量份的大豆油、260质量份的塞克、0.3质量份的催化剂钛酸四丁酯，加热升温至温度200℃，反应3h，出料得到结构阻燃型大豆油基多元醇，其羟值为202mg/g KOH，25℃粘度为1800mPa·s。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例5
将880质量份的大豆油、520质量份的塞克、0.5质量份的催化剂氧化锌，加热升温至温度220℃，反应2h，出料得到结构阻燃型大豆油基多元醇，其羟值为310mg/g KOH，25℃粘度为5100mPa·s。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
实施例6
将880质量份的菜子油、780质量份的塞克、0.2质量份的催化剂乙二醇锑，加热升温至温度210℃，反应4h，出料得到结构阻燃型菜子油基多元醇，其羟值为540mg/g KOH，25℃粘度为7800mPa·s。然后按照表1硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方得到组合多元醇，搅拌均匀，再与异氰酸酯混合高速搅拌20-30s，转速3000-3500r/min，倒入模具中，熟化48h。
硬质聚氨酯泡沫塑料的制备配方说明：
催化剂：为复合催化剂；胺类催化剂或胺类催化剂和锡类催化剂的任意比混合物。其中，胺类催化剂选自：N，N，－二甲基环己胺、三亚乙基二胺、二甲基苄胺、三乙醇胺、异丙醇胺、季胺盐或类似的催化剂，可以是上述物质之一，也可以两种以上以任意比例的混合物。锡类催化剂选自：二月桂酸二正丁基锡及类似的催化剂。
泡沫稳定剂：硅－氧或硅－炭型表面活性剂，德美世创公司产泡沫稳定剂AK8805、AK8815、AK8812、AK8809等；德国德国萨公司：B8460、B8481、B8474、B8471、B8476、B8481等。泡沫稳定剂可以是上述之一也可以是两种或两种以上任意比例混合使用。
发泡剂：环戊烷，组合多元醇与发泡剂混合时重量比100:10～30。
异氰酸酯可选自：甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、多次甲基多苯基多异氰酸酯(PAPI)，优选PAPI，商品牌号为：Bayer公司的Desmodur N、44V20L、44V10L等；Huntsman公司的Superace5005、2085等；DOW公司的PAPI27；BASF公司MR200；烟台万华公司的PM2010等。发泡时异氰酸酯与组合聚醚(酯)按NCO/OH的摩尔比为1.2～2.5。
表2为改性后硬质聚氨酯泡沫塑料的性能测定结果：
表1实施例1～6组合多元醇的配方(质量份)
表2聚氨酯泡沫塑料产品性能(测试方法参照国家标准)
测定表明：用本发明制备得到的结构阻燃型多元醇按质量份50～100％取代普通多元醇，得到阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料样品，具有很好的力学性能、热稳定性和阻燃性；氧指数25-30％，烟密度等级(SDR)为58-78；热分解温度达到了240℃，能在较高的环境温度中使用，节约了能源。
本发明采用生物质资源植物油为原料，通过和塞克进行醇解制得结构阻燃型植物油基多元醇。该工艺中间过程不需要分离，成本较低，工艺简单，制备的聚氨酯硬泡阻燃性能得到明显的提高，具有燃烧时制品不滴液，保持形状，烟密度小等优点。

Claims (1)

1.植物油基阻燃多元醇在阻燃型聚氨酯泡沫中的应用，其特征在于：将880质量份的菜子油、780质量份的塞克、0.2质量份的催化剂乙二醇锑，加热升温至温度210℃，反应4h，出料得到结构阻燃型菜子油基多元醇；植物油基阻燃多元醇与异氰酸酯为原料，发泡时，按NCO/OH的摩尔比为2.2的比例配制，与助剂配合，先把植物油基阻燃多元醇和助剂在搅拌的条件下混合均匀，再与异氰酸酯在搅拌的条件下搅拌20~30s，转速2000~3000r/min，倒入模具中，熟化48h；其中，植物油基阻燃多元醇与各助剂的配方以质量份计为：植物油基阻燃多元醇100份，聚氨酯泡沫稳定剂2.0份，胺类催化剂或者是胺类催化剂和锡类催化剂的任意比混合物0.4份，水1.1份，发泡剂20份。
CN201410840737.4A 2014-10-16 2014-12-30 植物油基阻燃多元醇及其制备方法和应用 Active CN104558490B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410840737.4A CN104558490B (zh) 2014-10-16 2014-12-30 植物油基阻燃多元醇及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410551186X 2014-10-16
CN201410551186 2014-10-16
CN201410840737.4A CN104558490B (zh) 2014-10-16 2014-12-30 植物油基阻燃多元醇及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104558490A CN104558490A (zh) 2015-04-29
CN104558490B true CN104558490B (zh) 2017-08-29

Family

ID=53075629

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410840737.4A Active CN104558490B (zh) 2014-10-16 2014-12-30 植物油基阻燃多元醇及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104558490B (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105802185A (zh) * 2015-11-30 2016-07-27 单成敏 一种石墨烯改性阻燃多元醇制备方法
CN105780525A (zh) * 2016-03-21 2016-07-20 贝内克-长顺汽车内饰材料（张家港）有限公司 一种抗过敏人造革及其制备方法
CN108314781A (zh) * 2018-02-25 2018-07-24 李嘉顺 一种防火涂料用磷-氮协同阻燃醇酸树脂及其制备方法
CN109232849A (zh) * 2018-06-08 2019-01-18 青岛海尔股份有限公司 阻燃多元醇组合物及其制备方法、应用
CN109749045A (zh) * 2018-12-24 2019-05-14 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种三(2-羟乙基)异氰尿酸酯改性的桐油基多元醇及其制备方法和应用
CN111040104B (zh) * 2019-12-31 2022-04-19 浙江华江科技股份有限公司 一种吸音阻燃的植物油基聚氨酯发泡材料及制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102040725A (zh) * 2010-11-09 2011-05-04 烟台德邦电子材料有限公司 阻燃聚氨酯树脂及其制备方法和阻燃聚氨酯保形涂料
CN103694435A (zh) * 2013-12-13 2014-04-02 山东一诺威新材料有限公司 喷涂型管道专用环保型组合聚醚及其制备方法
CN104017154A (zh) * 2014-04-19 2014-09-03 上海东大化学有限公司 电热水器用组合聚醚、聚氨酯及原料组合物及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102040725A (zh) * 2010-11-09 2011-05-04 烟台德邦电子材料有限公司 阻燃聚氨酯树脂及其制备方法和阻燃聚氨酯保形涂料
CN103694435A (zh) * 2013-12-13 2014-04-02 山东一诺威新材料有限公司 喷涂型管道专用环保型组合聚醚及其制备方法
CN104017154A (zh) * 2014-04-19 2014-09-03 上海东大化学有限公司 电热水器用组合聚醚、聚氨酯及原料组合物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104558490A (zh) 2015-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104558490B (zh) 植物油基阻燃多元醇及其制备方法和应用
CN103319675B (zh) 蓖麻油基阻燃多元醇组合物及其制备方法和应用
CN103834157B (zh) 一种无卤无磷高阻燃硬质聚氨酯泡沫保温材料及其制备方法
CN107459620B (zh) 阻燃多元醇的制法及其制备的聚氨酯泡沫和聚氨酯密封胶
CN105131237B (zh) 全水发泡植物油基硬质聚氨酯泡沫塑料的制备方法
CN103865025B (zh) 一种本质阻燃硬质聚氨酯泡沫塑料
CN101891883B (zh) 用于阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料的松香聚酯多元醇及制备方法和应用
Vitkauskienė et al. Thermal properties of polyurethane-polyisocyanurate foams based on poly (ethylene terephthalate) waste
CN106349455A (zh) 一种耐高温可陶瓷化聚氨酯泡沫复合材料及其制备方法
CN102046712A (zh) 使用天然油多元醇制备硬质聚异氰脲酸酯泡沫材料的方法
CN105542101B (zh) 硬质聚氨酯泡沫用复配型膨胀阻燃剂
CN107840938A (zh) 组合聚醚、耐老化全水型泡沫板材及其制备方法
CN108164737A (zh) 一种组合聚醚、聚氨酯原料组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法
CN104927022A (zh) 一种无卤本质阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料及其制备方法
CN106543426B (zh) 一种含硅阻燃型松香基多元醇及其制备方法和应用
CN109251721B (zh) 密封胶及其制备方法
CN106397475A (zh) 一种植物油基多元醇及其制备方法和应用
CN107353389A (zh) 一种高开孔率生物质基硬质聚氨酯泡沫及其制备方法
CN102093531B (zh) 防火聚氨酯发泡材料及其制法
CN108774259A (zh) 一种二苯基硅二醇改性桐油基多元醇及其制备方法和应用
CN109749039A (zh) 阻燃型热水器水箱用组合聚醚、阻燃聚氨酯保温泡沫及其制备方法
CN110092882A (zh) 基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法
CN105820311A (zh) 一种脱硫石膏-聚氨酯复合防火保温板及其制备方法
CN109535688A (zh) 一种聚氨酯泡沫保温材料及其制备方法
CN108102346A (zh) 一种阻燃硬质聚氨酯泡沫原料组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant