CN110092882A - 基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及废漆渣回收，具体涉及一种基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法。本发明利用含有多羟基的物质和/或同时含有羟基和氨基的物质、阻燃类物质将漆渣粉末溶解加热分散后，通过酯交换反应和/或缩合反应，使其转化为具有阻燃功能化的改性废漆渣，再与聚合物多元醇类物质、聚合物多元胺类物质、发泡助剂反应制得A组分，A组分与异氰酸酯黑料反应制备聚氨酯泡沫。本发明工艺简单，成本低，阻燃性能好，较好地解决了漆渣的回收利用问题及阻燃问题。有效地对废漆渣进行了综合利用，实现了环境效益、社会效益和经济效益的统一。

Description

基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法
技术领域
本发明涉及废漆渣回收，具体涉及一种基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法。
背景技术
废漆渣是交通工具、家具、仪器或设备在喷涂过程中产生的大量过喷漆雾及有机溶剂气体经过循环水吸收后加入絮凝剂，使废气及过喷漆雾与循环水充分接触后，再加入造渣剂形成的废弃物，也可以是清漆抛光过程产生的漆渣粉末。传统的废漆渣处置同其它工业废弃物一样，均利用填埋或直接焚烧的方式，但利用这两种方法均会对环境造成二次污染。填埋会造成地下水和土壤的污染，直接焚烧则由于产生大量的黑烟会造成大气污染。在2008版《国家危险废物名录》中，废漆渣属于HW12类染料涂料废物。国家的环境保护法规中已经规定不能填埋，而直接焚烧作为比较初级的处置方式，也逐渐的被取代。
中国专利CN101108926A公开一种废涂料的再生技术。废涂料经过预处理、搅拌并过滤后，加入溶剂、防沉剂、色浆、脱水剂后将废弃的涂料重新加工成可以使用的涂料，减少资源的浪费和废涂料对环境的影响。中国专利CN103028588A公开一种微负压热解废漆渣的处理方法，其步骤经清洗后放入微负压反应釜内脱水、除味后，再将废漆渣放入研磨机研磨成合格的废漆渣颗粒回收待用。中国专利CN103665902A公开一种废漆渣增容木塑复合材料的制备方法，将废漆渣与热塑树脂和木粉混合后经混炼模压或挤出生产木塑复合材料，漆渣可以增加木粉和树脂间的界面结合力和相容性，提高木塑复合材料的力学性能。中国专利CN107603071A公开一种含树脂漆渣的PVC泡沫复合材料及其制备方法，该发明以回收树脂漆渣为改性剂，与PVC、异氰酸酯、环氧树脂、发泡剂和无机填料混合，利用模压和水煮二次发泡工艺制备出硬质交联PVC泡沫复合材料。
以上关于漆渣综合利用技术较多，但还不足以解决废漆渣的庞大处理量，必须开发新的技术，拓展再利用途径。
本发明利用废漆渣制备了阻燃型聚氨酯发泡材料，聚氨酯泡沫材料是以异氰酸酯和聚醚为主要原料，在发泡剂、催化剂等多种助剂的作用下，通过专用设备混合发泡而成的高分子聚合物。聚氨酯软泡的主要功能是缓冲。聚氨酯硬泡体是一种具有保温与防水功能的新型合成材料，硬质聚氨酯泡沫塑料主要应用在建筑物外墙保温，屋面防水保温一体化、冷库保温隔热、管道保温材料、建筑板材、冷藏车及冷库隔热材等，聚氨酯泡沫塑料由于含可燃的碳氢链段、密度小、比表面积大，未经阻燃处理的聚氨酯是可燃物，遇火会燃烧，一旦着火，燃烧过程将非常快速，燃烧和分解产生大量有毒烟雾，给灭火带来困难。特别是聚氨酯软泡开孔率较高，可燃成分多，燃烧时由于较高的空气流通性而源源不断地供给氧气，易燃且不易自熄。国内外对聚氨酯泡沫材料的阻燃非常重视，颁布了许多有关阻燃的法规和阻燃标准。我国对用于飞机、轮船、铁路车辆、汽车、其他重要行业部件、设备及某些场所的聚氨酯泡沫，先后都提出了阻燃要求，用以消除安全隐患问题。所以利用废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫，既能拓宽废漆渣资源再利用途径，又能实现较好的环境效益和经济效益。
发明内容
本发明的目的是提供一种基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法，解决了废漆渣的回收利用问题，得到的聚氨酯泡沫材料阻燃性能优异。
本发明所述的基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法，包括A组分制备，A组分与B组分制备聚氨酯泡沫材料，其中，A组分制备包括以下步骤：
先将含有多羟基的物质、阻燃类物质、同时含有羟基和氨基的物质对废漆渣进行改性，发生酯交换和/或缩合反应，制得阻燃改性废漆渣；其中，各物质的质量组成为：废漆渣20～70％；含有多羟基的物质20～70％；阻燃类物质10～30％；同时含有羟基和氨基的物质0～20％；
再将阻燃改性废漆渣与聚合物多元醇类物质、聚合物多元胺类物质、发泡助剂混合均匀制得A组分；其中，各物质的质量组成为：改性废漆渣30～80％；聚合物多元醇类物质10～60％；聚合物多元胺类物质0～30％；发泡助剂5～40％。
其中：
在改性催化剂存在下，将含有多羟基的物质、阻燃类物质、同时含有羟基和氨基的物质对废漆渣进行改性，发生酯交换和/或缩合反应，制得多羟基化或同时羟基化、氨基化的阻燃改性废漆渣；其中，改性催化剂的质量占物料总质量的1～10％。物料总质量是指的废漆渣、含有多羟基的物质、阻燃类物质、同时含有羟基和氨基的物质的总质量。
所述的改性催化剂为金属氢氧化物、醇钠、碳酸盐、醋酸盐、草酸盐、吡啶、脒、有机锡，选自氢氧化钾、氢氧化钠、乙二醇钠、碳酸钾、碳酸钠、4-二甲氨基吡啶或二丁基氧化锡中的至少一种。
将含有多羟基的物质、阻燃类物质、同时含有羟基和氨基的物质对废漆渣进行改性，于50～180℃之间进行酯交换和/或缩合反应，反应0.5～10小时，制得多羟基化或同时羟基化、氨基化的阻燃改性废漆渣。
所述的含有多羟基的物质为含有多个羟基的醇类、酯类、醚类，硅氧烷类物质，选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、三缩四乙二醇、四缩五乙二醇、五缩六乙二醇、六缩七乙二醇、七缩八乙二醇、八缩九乙二醇、丁二醇、丁三醇、季戊四醇、戊二醇或分子量1000以下的聚乙二醇中的至少一种。
所述的阻燃类物质为多苯醚胺类、联苯二胺类、三嗪类、卤代磷酸酯类；选自二苯醚二胺、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、2,2'-二氯-4,4'-二氨基联苯、4,4'-二溴联苯-2,2'-二胺、2,2',5,5'-四氯联苯二胺、三聚氰胺、2,4-二氨基-6-二乙氨基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲基-1,3,5-三嗪、磷酸三(1-氯-2-丙基)酯、磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯、三(2-氯乙基)磷酸酯或磷酸三(2-氯丙基)酯中的至少一种。
所述的同时含有羟基和氨基的物质为醇胺类，选自乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、丁醇胺、二丁醇胺或三丁醇胺中的至少一种。
所述的聚合物多元醇类物质、聚合物多元胺类物质为聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚-聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇、聚碳酸酯-聚酯多元醇、聚碳酸酯-聚醚多元醇、聚丁二烯多元醇、聚硅氧烷多元醇、端羟基聚丁二烯、端羟基聚乳酸、端羟基聚氨酯、端羟基聚丁二烯丙烯腈、端羟基聚硅氧烷、端氨基聚醚、端氨基聚酯、端氨基聚醚-聚酯、端氨基聚丁二烯、端氨基聚硅氧烷或端氨基聚氨酯中的至少一种，且聚合物多元醇类物质、聚合物多元胺类物质的平均官能度为2～10。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合均匀得到反应液，反应液颜色发白后，开始注模，注模后进行发泡，制得基于废漆渣的阻燃型聚氨酯泡沫材料；其中，A组分与B组分的质量比为1:0.5～2.0。
所述的异氰酸酯类物质为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,6-已二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘-1,5二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、TDI三聚体、HDI三聚体、IPDI三聚体或MDI三聚体中的至少一种；
所述的发泡助剂为稳定剂、发泡催化剂、匀泡剂、表面活性剂或交联剂中的至少一种与发泡剂的组合物；
所述的发泡剂为水、碳酸铵盐、碳酸醇铵盐、甲酸铵盐、甲酸醇胺盐、正戊烷、异戊烷、环戊烷、HCFC-141b、HFC-245fa、HFC-365mfc、LBA、FEA-1100；
所述的稳定剂为硅油、液体石蜡、聚丁二烯、二甲基聚硅氧烷、石蜡分散液、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚或聚氧化烯烃-聚硅氧烷共聚物；
所述的发泡催化剂为N,N-二甲基环己胺、三乙烯二胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基苄胺、双(二甲胺基乙基)醚、辛酸钾、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、辛酸铅、异辛酸铅、醋酸钾、三乙醇胺、三乙胺、三甲基苄胺、吗啡啉、乙酸苯汞、己二酸或壬二酸。
本发明中物质种类繁多，其均为市售产品。
优选下列品种：聚醚4110、450、400A、MN500、SU380、SA380、403、SA460、G350、聚乙二醇400-1000。
MDI三聚体优选PM200，烟台万华化学集团股份有限公司生产。
所述的废漆渣来源于交通工具、家电、仪器、设备喷漆过程中产生的废漆渣或清漆抛光过程中产生的漆渣。来源于交通工具、家电、仪器、设备喷漆过程中产生的废漆渣需要处理，处理过程如下：将交通工具、家电、仪器、设备喷漆过程中产生的废漆渣收集，除杂，于30～180℃下真空干燥脱溶剂之后，分割成块状，并球磨至20～200目粉末。而清漆抛光过程中产生的漆渣可以直接使用。
本发明利用含有多羟基的物质将废漆渣溶解或分散，并且加热进行酯交换和/或缩合反应。同时加入含有多氨基的耐高温阻燃物质或同时含有羟基和氨基的物质，制备多羟基化或同时羟基化、氨基化的阻燃改性废漆渣，该混合物与聚合物多元醇类物质和/或聚合物多元胺类物质混合后制得组分A，再与异氰酸酯类物质B组分发生反应生成泡沫材料。
以下举例说明本发明反应原理：
1、以含有酯基链段和羧基链段的废漆渣与含有多羟基的三甘醇、阻燃类物质二苯醚二胺进行多羟基化改性为例，原理如下所示：
2、以含有酯基链段和羧基链段的废漆渣与含有多羟基的三甘醇、阻燃类物质三聚氰胺进行多羟基化改性为例，原理如下所示：
3、以含有酯基链段和羧基链段的废漆渣与含有多羟基的三甘醇、三乙醇胺、阻燃类物质二苯醚二胺进行多羟基化、同时羟基化、氨基化改性为例，原理如下所示：
本发明是利用羟基化和阻燃功能化的废漆渣部分代替聚氨酯发泡材料的白料使用，废漆渣主要由成膜物质、颜料、溶剂和添加剂组成。成膜物质是油漆的主体成分，其作用是使颜料保持明亮状态，使之坚固耐久并能粘附在物体表面，是决定油漆类型的物质。一般由松香、失水苹果酸树脂、丙烯酸酯类、醋酸乙烯酯类、聚酯类、环氧树脂类、聚氨基甲酸乙酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等树脂制成。漆渣中的成膜剂组分含有羟基、羧基、酯基、酰胺基等多种活性官能团，可以被含有多羟基的物质、同时含有羟基和氨基的物质溶解或分散，并在加热条件下发生酯交换和/或缩合反应，使其转化为具有阻燃功能化的改性废漆渣。本发明发泡体系由A组分和B组分制成，A组分由阻燃改性废漆渣与聚合物多元醇类、聚合物多元胺类物质的混合物及发泡助剂制成；B组分为异氰酸酯类物质。A组分与B组分反应制备得到聚氨酯泡沫。
本发明的有益效果如下：
本发明中以废漆渣与含有多羟基的物质、阻燃类物质、同时含有羟基和氨基的物质、聚合物多元醇类物质、聚合物多元胺类物质和异氰酸酯类物质为主体制备得到聚氨酯泡沫材料。应用于装饰基材、建筑装修、装饰材料、包装材料、缓冲材料或填充材料等诸多技术领域。
本发明通过废漆渣与含有多羟基的物质和/或同时含有羟基和氨基的物质，阻燃类物质混合，利用含有多羟基的物质和/或同时含有羟基和氨基的物质、多氨基阻燃类物质将漆渣粉末溶解分散后，加热进行酯交换反应和/或缩合反应，使其转化为具有阻燃功能化的改性废漆渣，再与聚合物多元醇类物质、聚合物多元胺类物质、发泡助剂反应制得A组分，A组分与异氰酸酯黑料反应制备聚氨酯泡沫。本发明工艺简单，成本低，较好地解决了漆渣的回收利用问题，兼具阻燃功能。有效地对废漆渣进行了综合利用，实现了环境效益、社会效益和经济效益的统一。
附图说明
图1是实施例1-5制备的阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料的照片。
图2是实施例6-10制备的阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料的照片。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1
将80重量份废漆渣粉末，30重量份二苯醚二胺，10重量份TCPP(磷酸三(2-氯丙基)酯)，100重量份三甘醇，5重量份季戊四醇，5重量份三乙醇胺，放入反应装置中，机械搅拌，在100℃下反应5小时，冷至室温，制得阻燃改性废漆渣。
取出80重量份阻燃改性废漆渣放入发泡容器中，加入20重量份聚醚4110，1重量份PC-8，2重量份水，13重量份硅油，20重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取120重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中，进行自由发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作木门填充用泡沫体材料，所得泡沫材料如图1所示。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：44.2kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为65.0kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为28.2。
实施例2
按照实施例1制备出60重量份阻燃改性废漆渣放入发泡容器中，加入30重量份端羟基聚丁二烯丙烯腈，2重量份PC-8、2重量份水、15重量份硅油和20重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取150重量份MDI异氰酸酯B组分。
阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例1。该材料用作木门填充用泡沫体材料，所得泡沫材料如图1所示。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：32.9kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为56.6kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为29.2。
实施例3
按照实施例1制备出40重量份阻燃改性废漆渣放入发泡容器中，加入20重量份的聚醚SA460、30重量份端羟基聚丁二烯，2重量份PC-8，1重量份水，15重量份硅油，18重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取140重量份MDI异氰酸酯B组分。
阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例1。该材料用作木门填充用泡沫体材料。所得泡沫材料如图1所示。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：32.7kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为55.0kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为28.1。
实施例4
按照实施例1制备出60重量份阻燃改性废漆渣放入发泡容器中，加入25重量份端羟基聚丁二烯、20重量份的端氨基聚醚，2重量份PC-8，2重量份水，13重量份硅油，20重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取120重量份MDI异氰酸酯B组分。
阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例1。该材料用作木门填充用泡沫体材料。所得泡沫材料如图1所示。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：42.8kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为52.9kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为27.6。
实施例5
按照实施例1制备出60重量份阻燃改性废漆渣放入发泡容器中，加入25重量份端羟基聚丁二烯、20重量份的聚醚4110，2重量份PC-8，2重量份水，13重量份硅油，12重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取150重量份MDI异氰酸酯B组分。
阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例1。该材料用作木门填充用泡沫体材料。所得泡沫材料如图1所示。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：53.0kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为65.1kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为28.9。
实施例6
将70重量份废漆渣粉末，20重量份三聚氰胺，10重量份TCPP，100重量份三甘醇，5重量份三乙醇胺，放入反应装置中，机械搅拌，在100℃下反应8小时，冷至室温，制得阻燃改性废漆渣。
取出阻燃改性废漆渣60重量份放入发泡容器中，加入40重量份端羟基聚丁二烯，1重量份PC-8，2重量份水，13重量份硅油，20重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取180重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中，进行自由发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作木门填充用泡沫体材料。所得泡沫材料如图2所示。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：53.6kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为66.5kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为27.6。
实施例7
按照实施例6制备出阻燃改性废漆渣70重量份放入发泡容器中，加入20重量份端羟基聚丁二烯，2重量份PC-8、2重量份水、20重量份硅油和15重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取160重量份MDI异氰酸酯B组分。
阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例6。该材料用作木门填充用泡沫体材料。所得泡沫材料如图2所示。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：43.1kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为58.6kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为28.5。
实施例8
按照实施例6制备出阻燃改性废漆渣80重量份放入发泡容器中，加入50重量份聚醚SA460，2重量份PC-8、1重量份水、16重量份硅油和15重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取140重量份MDI异氰酸酯B组分。
阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例6。该材料用作木门填充用泡沫体材料。所得泡沫材料如图2所示。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：42.7kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为54.2kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为26.8。
实施例9
按照实施例6制备出阻燃改性废漆渣90重量份放入发泡容器中，加入20重量份端羟基聚丁二烯，10重量份端羟基聚丁二烯丙烯腈，3重量份PC-8、2重量份水、18重量份硅油和17重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取200重量份MDI异氰酸酯B组分。
阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例6。该材料用作木门填充用泡沫体材料。所得泡沫材料如图2所示。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：48.5kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为76.6kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为29.8。
实施例10
将50重量份废漆渣粉末，25重量份三聚氰胺，10重量份TCPP，40重量份三甘醇，60重量份三缩四乙二醇，5重量份季戊四醇，放入反应装置中，机械搅拌，在140℃下反应5小时，冷至室温，制得阻燃改性废漆渣。
取阻燃改性废漆渣80重量份放入发泡容器中，加入10重量份端羟基聚丁二烯，2重量份PC-8、1重量份水、2重量份硅油和5重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取140重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作木门填充用泡沫体材料。所得泡沫材料如图2所示。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：46.2kg/m3；按国标GB/T8813-2008测定压缩强度为57.8kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为29.4。
实施例11
将50重量份废漆渣粉末，20重量份四溴联苯醚，10重量份磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯，40重量份三甘醇，60重量份三缩四乙二醇，10重量份季戊四醇，放入反应装置中，机械搅拌，在150℃下反应5小时，冷至室温，制得阻燃改性废漆渣。
取阻燃改性废漆渣80重量份放入发泡容器中，加入10重量份端羟基聚丁二烯，2重量份PC-8、1重量份水、2重量份硅油和5重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取180重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作木门包装用泡沫体材料。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：54.3kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为64.5kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为29.5。
实施例12
将70重量份废漆渣粉末，25重量份2,4-二氨基-6-甲基-1,3,5-三嗪，10重量份三(2-氯乙基)磷酸酯，40重量份三甘醇，60重量份三缩四乙二醇，5重量份季戊四醇，放入反应装置中，机械搅拌，在100℃下反应5小时，冷至室温，制得阻燃改性废漆渣。
取阻燃改性废漆渣80重量份放入发泡容器中，加入10重量份端羟基聚丁二烯丙烯腈，2重量份双(二甲胺基乙基)醚、1重量份水、2重量份硅油和5重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取200重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作木门包装用泡沫体材料。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：54.8kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为75.0kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为30.8。
实施例13
按照实施例12制备出阻燃改性废漆渣80重量份放入发泡容器中，加入10重量份端羟基聚丁二烯，2重量份PC-8、1重量份水、2重量份硅油和5重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取180重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作木门包装用泡沫体材料。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：49.2kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为65.3kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为29.1。
实施例14
按照实施例12制备出阻燃改性废漆渣80重量份放入发泡容器中，加入10重量份端氨基聚醚，2重量份PC-8、2重量份水、2重量份硅油和10重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取180重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作木门包装用泡沫体材料。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：54.8kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为65.6kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为28.2。
实施例15
将50重量份废漆渣粉末，20重量份1,3-双(3-氨基苯氧基)苯，10重量份TCPP，20重量份三甘醇，5重量份聚乙二醇200，10重量份二乙醇胺，放入反应装置中，机械搅拌，在150℃下反应9小时，冷至室温，制得阻燃改性废漆渣。
取阻燃改性废漆渣30重量份放入发泡容器中，加入50重量份端羟基聚丁二烯丙烯腈，2重量份异辛酸铅、2重量份水、10重量份硅油和10重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取120重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作木门填充用泡沫体材料。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：44.8kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为54.3kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为27.4。
实施例16
按照实施例15制备出阻燃改性废漆渣40重量份放入发泡容器中，加入50重量份聚醚4110，2重量份二月桂酸二丁基锡、2重量份水、2重量份硅油和5重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取120重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作木门填充用泡沫体材料。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：45.0kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为49.2kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为26.2。
实施例17
按照实施例15制备出阻燃改性废漆渣30重量份放入发泡容器中，加入30重量份端羟基聚丁二烯，10重量份端氨基聚丁二烯，20重量份聚醚4110，1重量份PC-8、2重量份水、2重量份硅油和6重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取100重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作木门填充用泡沫体材料。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：47.3kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为49.8kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为28.6。
实施例18
将60重量份废漆渣粉末，15重量份三聚氰胺，10重量份磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯，80重量份三甘醇，5重量份聚乙二醇600，5重量份三乙醇胺，放入反应装置中，机械搅拌，在100℃下反应7小时，冷至室温，制得阻燃改性废漆渣。
取阻燃改性废漆渣50重量份放入发泡容器中，加入20重量份端羟基聚丁二烯丙烯腈，30重量份聚醚4110，2重量份N,N-二甲基苄胺、2重量份水、2重量份硅油和12重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取140重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作木门包装用泡沫体材料。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：44.6kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为54.2kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为27.9。
实施例19
按照实施例18制备出阻燃改性废漆渣70重量份放入发泡容器中，加入10重量份端羟基聚丁二烯丙烯腈，20重量份聚醚4110，2重量份三乙烯二胺、2重量份水、2重量份硅油和12重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取130重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作木门包装用泡沫体材料。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：47.2kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为48.5kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为28.8。
实施例20
按照实施例18制备出阻燃改性废漆渣60重量份放入发泡容器中，加入10重量份端羟基聚丁二烯丙烯腈，20重量份聚醚4110，2重量份辛酸亚锡、2重量份水、2重量份硅油和10重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取150重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作家具包装用泡沫体材料。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：46.3kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为48.6kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为28.0。
实施例21
按照实施例18制备出阻燃改性废漆渣40重量份放入发泡容器中，加入20重量份端羟基聚丁二烯，20重量份聚醚450，2重量份PC-8、2重量份水、2重量份硅油和14重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取130重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作家具包装用泡沫体材料。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：44.3kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为54.0kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为26.8。
实施例22
将60重量份废漆渣粉末，10重量份二苯醚二胺，20重量份TCPP，110重量份三甘醇，10重量份二丁基氧化锡，放入反应装置中，机械搅拌，在170℃下反应5小时，冷至室温，制得阻燃改性废漆渣。
阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例1。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：46.3kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为48.8kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为29.7。
实施例23
将50重量份废漆渣粉末，15重量份二苯醚二胺，15重量份TCPP，60重量份三甘醇，30重量份四缩五乙二醇，5重量份季戊四醇，20重量份聚乙二醇200，10重量份乙二醇钠，放入反应装置中，机械搅拌，在160℃下反应5小时，冷至室温，制得阻燃改性废漆渣。
阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例1。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：46.9kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为54.6kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为26.6。
实施例24
将50重量份废漆渣粉末，20重量份二苯醚二胺，40重量份三甘醇，40重量份六缩七乙二醇，5重量份己二醇，5重量份聚乙二醇200，5重量份4-二甲氨基吡啶，放入反应装置中，机械搅拌，在150℃下反应5小时，冷至室温，制得阻燃改性废漆渣。
阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例1。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：45.3kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为47.1kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为25.6。
实施例25
将50重量份废漆渣粉末，20重量份三聚氰胺，10重量份TCPP，30重量份三甘醇，30重量份三缩四乙二醇，5重量份正丁醇胺，16重量份碳酸钾，放入反应装置中，机械搅拌，在180℃下反应5小时，冷至室温，制得阻燃改性废漆渣。
阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例1。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：50.3kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为51.8kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为27.4。
实施例26
将40重量份废漆渣粉末，15重量份二苯醚二胺，15重量份TCPP，60重量份三甘醇，5重量份聚乙二醇400，5重量份三丙醇胺，10重量份氢氧化钾，放入反应装置中，机械搅拌，在120℃下反应5小时，冷至室温，制得阻燃改性废漆渣。
阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料制备方法如实施例1。按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：49.4kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为53.8kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为28.1。
对比例1
将80重量份废漆渣粉末，10重量份TCPP，100重量份三甘醇，5重量份季戊四醇，5重量份三乙醇胺，放入反应装置中，机械搅拌，在100℃下反应5小时，冷至室温，制得阻燃改性废漆渣。
取出80重量份阻燃改性废漆渣放入发泡容器中，加入20重量份聚醚4110，1重量份PC-8，2重量份水，13重量份硅油，20重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取120重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中，进行自由发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作木门填充用泡沫体材料，按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：43.0kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为51.2kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为19.2。
对比例2
将80重量份废漆渣粉末，30重量份二苯醚二胺，100重量份三甘醇，5重量份季戊四醇，5重量份三乙醇胺，放入反应装置中，机械搅拌，在100℃下反应5小时，冷至室温，制得阻燃改性废漆渣。
取出80重量份阻燃改性废漆渣放入发泡容器中，加入20重量份聚醚4110，1重量份PC-8，2重量份水，13重量份硅油，20重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取120重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中，进行自由发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作木门填充用泡沫体材料，按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：43.2kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为57.8kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为22.2。
对比例3
将80重量份废漆渣粉末，100重量份三甘醇，5重量份季戊四醇，5重量份三乙醇胺，放入反应装置中，机械搅拌，在100℃下反应5小时，冷至室温，制得阻燃改性废漆渣。
取出80重量份阻燃改性废漆渣放入发泡容器中，加入20重量份聚醚4110，1重量份PC-8，2重量份水，13重量份硅油，20重量份HCFC-141b，搅拌混合均匀制得发泡白料A组分；另外称取120重量份MDI异氰酸酯B组分。
将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合，搅拌均匀，待反应液开始发白后倒入预先准备好的模具中，进行自由发泡，泡沫逐渐膨胀至结束，制得阻燃型废漆渣聚氨酯泡沫材料。该材料用作木门填充用泡沫体材料，按照GB/T 26700-2011门体填充用硬质聚氨酯泡沫塑料检测相关性能，按照GB/T 6343-2009测定密度为：38.2kg/m3；按国标GB/T 8813-2008测定压缩强度为46.8kPa；按照GB/T8333-2008测得氧指数为15.3。

Claims (10)

1.一种基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法，包括A组分制备，A组分与B组分制备聚氨酯泡沫材料，其特征在于A组分制备包括以下步骤：
先将含有多羟基的物质、阻燃类物质、同时含有羟基和氨基的物质对废漆渣进行改性，发生酯交换和/或缩合反应，制得阻燃改性废漆渣；其中，各物质的质量组成为：废漆渣20～70％；含有多羟基的物质20～70％；阻燃类物质10～30％；同时含有羟基和氨基的物质0～20％；
再将阻燃改性废漆渣与聚合物多元醇类物质、聚合物多元胺类物质、发泡助剂混合均匀制得A组分；其中，各物质的质量组成为：改性废漆渣30～80％；聚合物多元醇类物质10～60％；聚合物多元胺类物质0～30％；发泡助剂5～40％。
2.根据权利要求1所述的基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法，其特征在于：在改性催化剂存在下，将含有多羟基的物质、阻燃类物质、同时含有羟基和氨基的物质对废漆渣进行改性，发生酯交换和/或缩合反应，制得多羟基化或同时羟基化、氨基化的阻燃改性废漆渣；其中，改性催化剂的质量占物料总质量的1～10％。
3.根据权利要求2所述的基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法，其特征在于：所述的改性催化剂为金属氢氧化物、醇钠、碳酸盐、醋酸盐、草酸盐、吡啶、脒、有机锡，选自氢氧化钾、氢氧化钠、乙二醇钠、碳酸钾、碳酸钠、4-二甲氨基吡啶或二丁基氧化锡中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法，其特征在于：将含有多羟基的物质、阻燃类物质、同时含有羟基和氨基的物质对废漆渣进行改性，于50～180℃之间进行酯交换和/或缩合反应，反应0.5～10小时，制得多羟基化或同时羟基化、氨基化的阻燃改性废漆渣。
5.根据权利要求1所述的基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法，其特征在于：所述的含有多羟基的物质为含有多个羟基的醇类、酯类、醚类，硅氧烷类物质，选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇、三缩四乙二醇、四缩五乙二醇、五缩六乙二醇、六缩七乙二醇、七缩八乙二醇、八缩九乙二醇、丁二醇、丁三醇、季戊四醇、戊二醇或分子量1000以下的聚乙二醇中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法，其特征在于：所述的阻燃类物质为多苯醚胺类、联苯二胺类、三嗪类、卤代磷酸酯类；选自二苯醚二胺、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯、2,2'-二氯-4,4'-二氨基联苯、4,4'-二溴联苯-2,2'-二胺、2,2',5,5'-四氯联苯二胺、三聚氰胺、2,4-二氨基-6-二乙氨基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲基-1,3,5-三嗪、磷酸三(1-氯-2-丙基)酯、磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯、三(2-氯乙基)磷酸酯或磷酸三(2-氯丙基)酯中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法，其特征在于：所述的同时含有羟基和氨基的物质为醇胺类，选自乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、丁醇胺、二丁醇胺或三丁醇胺中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法，其特征在于：所述的聚合物多元醇类物质、聚合物多元胺类物质为聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚-聚酯多元醇、聚碳酸酯二醇、聚碳酸酯-聚酯多元醇、聚碳酸酯-聚醚多元醇、聚丁二烯多元醇、聚硅氧烷多元醇、端羟基聚丁二烯、端羟基聚乳酸、端羟基聚氨酯、端羟基聚丁二烯丙烯腈、端羟基聚硅氧烷、端氨基聚醚、端氨基聚酯、端氨基聚醚-聚酯、端氨基聚丁二烯、端氨基聚硅氧烷或端氨基聚氨酯中的至少一种，且聚合物多元醇类物质、聚合物多元胺类物质的平均官能度为2～10。
9.根据权利要求1所述的基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法，其特征在于：将A组分与异氰酸酯类物质B组分混合均匀得到反应液，反应液颜色发白后，开始注模，注模后进行发泡，制得基于废漆渣的阻燃型聚氨酯泡沫材料；其中，A组分与B组分的质量比为1:0.5～2.0。
10.根据权利要求9所述的基于废漆渣制备阻燃型聚氨酯泡沫材料的方法，其特征在于：所述的异氰酸酯类物质为甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、三苯甲烷三异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、1,6-已二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘-1,5二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、TDI三聚体、HDI三聚体、IPDI三聚体或MDI三聚体中的至少一种；
所述的发泡助剂为稳定剂、发泡催化剂、匀泡剂、表面活性剂或交联剂中的至少一种与发泡剂的组合物；
所述的发泡剂为水、碳酸铵盐、碳酸醇铵盐、甲酸铵盐、甲酸醇胺盐、正戊烷、异戊烷、环戊烷、HCFC-141b、HFC-245fa、HFC-365mfc、LBA、FEA-1100；
所述的稳定剂为硅油、液体石蜡、聚丁二烯、二甲基聚硅氧烷、石蜡分散液、聚氧化乙烯、聚氧化丙烯-氧化乙烯共聚醚或聚氧化烯烃-聚硅氧烷共聚物；
所述的发泡催化剂为N,N-二甲基环己胺、三乙烯二胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二甲基苄胺、双(二甲胺基乙基)醚、辛酸钾、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、辛酸铅、异辛酸铅、醋酸钾、三乙醇胺、三乙胺、三甲基苄胺、吗啡啉、乙酸苯汞、己二酸或壬二酸。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112662002A (zh) * 2020-12-10 2021-04-16 江苏美思德化学股份有限公司 一种泡沫稳定剂及其制备方法与应用
CN116239752A (zh) * 2023-03-24 2023-06-09 浙江梅盛新材料有限公司 一种生物基水性聚氨酯、纺织品的制备方法及皮革
CN116925560B (zh) * 2023-07-15 2024-02-09 广东安拓普聚合物科技股份有限公司 一种建筑装饰板材及其制备方法

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5183696A (zh) * 1975-01-21 1976-07-22 Wako Chem
JPS61123639A (ja) * 1984-11-19 1986-06-11 Toyota Motor Corp 有機ポリイソシアネ−ト廃液の処理方法
WO1998033848A1 (de) * 1997-01-30 1998-08-06 Basf Coatings Ag Recycling von pulverlack-feingut
WO1999051654A1 (en) * 1998-04-03 1999-10-14 Kurple Kenneth R Process for making foam using paint sludge
US6084003A (en) * 1998-04-03 2000-07-04 Kurple; Kenneth R. Process for making foam using paint sludge
CN102558938A (zh) * 2012-02-27 2012-07-11 南京英泰柯环保科技发展有限公司 一种由油漆废渣制备油漆原料的方法
KR20120114724A (ko) * 2011-04-08 2012-10-17 차대헌 알칼리환원수와 옻을 이용하여 옻 배즙을 제조하는 방법 및 상기방법으로 제조된 옻 배즙
CN102875767A (zh) * 2011-07-12 2013-01-16 上海诺科生物科技有限公司 一种环保型人造革用水性聚氨酯树脂的合成方法
CN103665902A (zh) * 2013-11-05 2014-03-26 山东理工大学 一种废漆渣增容木塑复合材料的制备方法
CN104004179A (zh) * 2014-04-19 2014-08-27 上海东大化学有限公司 废旧回收物制备聚醚多元醇、硬泡聚氨酯的方法及产物
CN104262561A (zh) * 2014-09-16 2015-01-07 浙江恒丰新材料有限公司 一种废弃油脂基多元醇的简便合成方法及应用
CN104326911A (zh) * 2014-09-16 2015-02-04 浙江恒丰新材料有限公司 一种废弃油脂制备多元醇的方法及应用
CN105969149A (zh) * 2016-07-15 2016-09-28 上海克络蒂材料科技发展有限公司 一种双组份水性聚氨酯漆及其制备方法
PL412311A1 (pl) * 2015-05-12 2016-11-21 Politechnika Gdańska Sposób glicerolizy odpadów poliuretanowych oraz glicerolizaty otrzymywane z odpadów poliuretanowych
CN109251273A (zh) * 2018-09-30 2019-01-22 山东理工大学 一种由丁羟胶接枝改性合成多羟基聚丁二烯的方法

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5183696A (zh) * 1975-01-21 1976-07-22 Wako Chem
JPS61123639A (ja) * 1984-11-19 1986-06-11 Toyota Motor Corp 有機ポリイソシアネ−ト廃液の処理方法
WO1998033848A1 (de) * 1997-01-30 1998-08-06 Basf Coatings Ag Recycling von pulverlack-feingut
WO1999051654A1 (en) * 1998-04-03 1999-10-14 Kurple Kenneth R Process for making foam using paint sludge
US6084003A (en) * 1998-04-03 2000-07-04 Kurple; Kenneth R. Process for making foam using paint sludge
KR20120114724A (ko) * 2011-04-08 2012-10-17 차대헌 알칼리환원수와 옻을 이용하여 옻 배즙을 제조하는 방법 및 상기방법으로 제조된 옻 배즙
CN102875767A (zh) * 2011-07-12 2013-01-16 上海诺科生物科技有限公司 一种环保型人造革用水性聚氨酯树脂的合成方法
CN102558938A (zh) * 2012-02-27 2012-07-11 南京英泰柯环保科技发展有限公司 一种由油漆废渣制备油漆原料的方法
CN103665902A (zh) * 2013-11-05 2014-03-26 山东理工大学 一种废漆渣增容木塑复合材料的制备方法
CN104004179A (zh) * 2014-04-19 2014-08-27 上海东大化学有限公司 废旧回收物制备聚醚多元醇、硬泡聚氨酯的方法及产物
CN104262561A (zh) * 2014-09-16 2015-01-07 浙江恒丰新材料有限公司 一种废弃油脂基多元醇的简便合成方法及应用
CN104326911A (zh) * 2014-09-16 2015-02-04 浙江恒丰新材料有限公司 一种废弃油脂制备多元醇的方法及应用
PL412311A1 (pl) * 2015-05-12 2016-11-21 Politechnika Gdańska Sposób glicerolizy odpadów poliuretanowych oraz glicerolizaty otrzymywane z odpadów poliuretanowych
CN105969149A (zh) * 2016-07-15 2016-09-28 上海克络蒂材料科技发展有限公司 一种双组份水性聚氨酯漆及其制备方法
CN109251273A (zh) * 2018-09-30 2019-01-22 山东理工大学 一种由丁羟胶接枝改性合成多羟基聚丁二烯的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
曹桂清: "油漆废渣回收再生利用", 《 佛山科学技术学院学报(自然科学版)》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112662002A (zh) * 2020-12-10 2021-04-16 江苏美思德化学股份有限公司 一种泡沫稳定剂及其制备方法与应用
CN112662002B (zh) * 2020-12-10 2023-02-03 江苏美思德化学股份有限公司 一种泡沫稳定剂及其制备方法与应用
CN116239752A (zh) * 2023-03-24 2023-06-09 浙江梅盛新材料有限公司 一种生物基水性聚氨酯、纺织品的制备方法及皮革
CN116239752B (zh) * 2023-03-24 2024-04-30 浙江梅盛新材料有限公司 一种生物基水性聚氨酯、纺织品的制备方法及皮革
CN116925560B (zh) * 2023-07-15 2024-02-09 广东安拓普聚合物科技股份有限公司 一种建筑装饰板材及其制备方法

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