CN104558017B

CN104558017B - 一种合成二苄基二氯化锡的方法

Info

Publication number: CN104558017B
Application number: CN201510027916.0A
Authority: CN
Inventors: 刘志刚; 段宝民; 王丽莉; 杨鸿鹰
Original assignee: Shaanxi Research Design Institute of Petroleum and Chemical Industry
Current assignee: Shaanxi Chemical Research Institute Co ltd
Priority date: 2015-01-20
Filing date: 2015-01-20
Publication date: 2017-08-29
Anticipated expiration: 2035-01-20
Also published as: CN104558017A

Abstract

本发明公开了一种合成二苄基二氯化锡的方法，在锡粉和氯化苄反应体系中，在不改变原料配比、不改变反应温度和反应时间等反应条件的情况下，通过添加分散剂活性碳、硅藻粉、黄沙、二氧化硅、石英粉、高岭土等，阻止锡粉在反应过程中聚集成块，使锡粉保持很高的反应活性，使用工业级的锡粉和氯化苄就可以使二苄基二氯化锡达到很高的收率，同时锡粉的重复利用率高，降低了生产成本。

Description

一种合成二苄基二氯化锡的方法

技术领域

本发明属于工业水处理技术领域，具体涉及一种合成二苄基二氯化锡的方法。

背景技术

双十二烷基二甲基二苄基氯化锡是一种新型高效有机锡类杀生剂，可用于工业循环冷却水处理、油田注水处理及污水处理等领域，用作杀生剂。而二苄基二氯化锡是合成双十二烷基二甲基二苄基氯化锡的重要中间体。在以锡粉及氯化苄为原料合成二苄基二氯化锡的反应过程中，锡粉由于受到反应体系中原材料及溶剂纯度的影响，在反应过程中会聚集成直径为5～20mm的球形块状体。而聚集成的球形锡块则失去反应活性，使反应终止，反应收率只有20％～30％，锡粉利用率也只达到10％～15％。另外，聚集成的球形锡块不能通过管道排出反应器，只能用强酸将其溶解才能从反应器中排出，导致产生大量的废酸需要处理。因此，不解决锡粉的结块问题，该产品就不会实现工业化大生产。现有技术解决锡粉在反应过程中聚集结块的方法是使用高纯度的原料及溶剂，如使用分析纯的试剂或对工业级的原料及溶剂进行精制后再使用。因此造成生产出的产品成本高，缺乏市场竞争力。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于克服现有以锡粉及氯化苄为原料合成二苄基二氯化锡的反应过程中，锡粉易聚集结块的问题，提供一种在锡粉和氯化苄反应体系中，不改变原料配比、不改变反应温度、反应时间等反应条件的情况下，阻止锡粉在反应过程中聚集成块，高收率合成二苄基二氯化锡的方法。

解决上述技术问题所采用的技术方案是：在以锡粉与氯化苄为原料合成二苄基二氯化锡的反应体系中加入分散剂，分散剂的用量为锡粉质量的10％～300％。

上述的分散剂为活性碳、硅藻粉、黄沙、二氧化硅、石英粉、高岭土中的至少一种，优选黄沙、石英粉、高岭土中的任意两种。

上述的分散剂的用量优选锡粉质量的100％～200％，最佳为锡粉质量的150％。

上述的分散剂的颗粒度为50～270目，优选颗粒度为100～200目。

上述的以锡粉与氯化苄为原料合成二苄基二氯化锡的反应体系中，锡粉与氯化苄的摩尔比为1:1，反应温度为100～120℃。

本发明在锡粉和氯化苄合成二苄基二氯化锡的反应体系中添加一种或几种对该反应惰性的分散剂，该分散剂在反应体系中不溶解，也不参与化学反应过程，但是由于它们的存在，极大地干扰了锡粉聚集结块的过程，使锡粉在整个化学反应过程中都不能聚集成块，始终保持粉末状态，从而使反应得以顺利地进行到底。

本发明可以彻底消除锡粉在反应过程中聚集成块的现象，使二苄基二氯化锡的总收率可以达到90％以上，锡粉的利用可达到100％，生产成本大幅降低，并且实现了工业化大生产。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。

实施例1

将119g(1mmol)锡粉(工业级)、127g(1mmol)氯化苄(工业级)及400g甲苯(工业级)加入1L三口烧瓶中，然后再加入90g 100目的黄沙和90g 100目的高岭土，在搅拌条件下加热至120℃，恒温搅拌反应8小时后停止反应，趁热过滤，分离出剩余的锡粉和分散剂，滤液冷却至室温，结晶4小时，然后经过滤、干燥，得到白色二苄基二氯化锡晶体。

根据剩余锡粉的质量，按反应配比重新加入氯化苄和甲苯，进行第二次反应。然后再根据第二次反应后所剩余锡粉的质量，进行第三次反应，以此类堆进行第四次反应、第五次反应……，直到锡粉基本耗尽。实验结果见表1。

实施例2

在实施例1中，所用的高岭土用等质量100目的石英粉替换，其他步骤与实施例1相同，得到二苄基二氯化锡。

同样，根据反应剩余锡粉的量，进行第二次、第三次反应，直到锡粉基本耗尽。实验结果见表1。

实施例3

在实施例2中，所用的黄沙用等质量100目的高岭土替换，其他步骤与实施例1相同，得到二苄基二氯化锡。

对比例1

在实施例1中，所用的工业级的锡粉、氯化苄、甲苯分别用分析纯的锡粉、氯化苄、甲苯替换，不添加黄沙和高岭土，其他步骤与实施例1相同，得到二苄基二氯化锡。

对比例2

在实施例1中，不添加黄沙和高岭土，其他步骤与实施例1相同，反应进行半小时，锡粉发生结块现象，故终止反应。经后处理得到二苄基二氯化锡。而残留在反应器中较大的锡块，只能加入强酸将其溶解后排出瓶外。实验结果见表1。

表1 实验结果

由表1的实验结果可见，实施例1～3中，由于使用了分散剂，彻底消除了锡粉在反应过程中聚集成块的现象，即使是反复使用多次后回收的锡粉也与首次使用的新鲜锡粉一样具有很高的反应活性，产物收率可达90％左右，使生产成本大幅降低。而对比例1中，由于使用分析纯的锡粉和氯化苄，也能够消除锡粉聚集成块现象，回收的锡粉也同样保持着新鲜锡粉的反应活性，产物收率、锡粉回收率也保持较高的水平，但是生产成本较高。对比例2中，使用工业级的锡粉和氯化苄，没有投加分散剂，因此在反应过程中锡粉聚集成块，使反应大幅降低，第一次反应二苄基二氯化锡的收率只有27.5％，回收的锡粉由于结成锡块而失去反应活性，锡粉的利用率只有13.5％。所以对比例2的生产成本极高，且生产过程中还会产生大量的废弃物。

实施例4～22

按表2中分散剂的种类和用量重复实施例1，实验结果见表2。

表2 实施例4～22的实验结果

实验	分散剂及其用量	产物收率
			实施例4	100目活性炭150％	74.2％
实施例5	100目二氧化硅150％	89.8％
			实施例6	100目高岭土150％	88.6％
实施例7	100目石英粉150％	90.1％
			实施例8	100目硅藻土150％	87.5％
实施例9	100目黄沙150％	88.4％
			实施例10	50目活性炭200％	80.8％
实施例11	50目高岭土200％	89.3％
			实施例12	50目石英粉200％	80.2％
实施例13	270目硅藻土200％	89.4％
			实施例14	50目黄沙200％	87.9％
实施例15	100目硅藻土、100目高岭土各75％	90.2％
			实施例16	100目石英粉、100目硅藻土各75％	90.5％
实施例17	100目黄沙、100目活性炭、100目硅藻土各75％	90.1％
			实施例18	100目石英粉、100目活性炭、100目二氧化硅各30％	80.5％
实施例19	100目石英粉、100目活性炭、100目二氧化硅各50％	88.2％
			实施例20	100目石英粉、100目硅藻土、100目高岭土各50％	90.1％
实施例21	100目石英粉10％	60.5％
			实施例22	100目高岭土20％	70.2％

注：表中分散剂用量指分散剂与锡粉质量的百分比。

Claims

1.一种合成二苄基二氯化锡的方法，其特征在于：在以工业级锡粉与工业级氯化苄为原料、工业级甲苯为溶剂合成二苄基二氯化锡的反应体系中加入分散剂，分散剂的用量为锡粉质量的100％～200％，分散剂的颗粒度为100～270目，锡粉与氯化苄的摩尔比为1:1，反应温度为120℃；

上述的分散剂为硅藻土、黄沙、二氧化硅、石英粉、高岭土中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的合成二苄基二氯化锡的方法，其特征在于：所述的分散剂的用量为锡粉质量的150％。

3.根据权利要求1或2所述的合成二苄基二氯化锡的方法，其特征在于：所述的分散剂的颗粒度为100～200目。

4.根据权利要求1所述的合成二苄基二氯化锡的方法，其特征在于：所述的分散剂为黄沙、石英粉、高岭土中的任意两种。