CN1045505A - 防治角蛋白害虫的药剂 - Google Patents
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Abstract
硝基亚甲基咪唑啉和硝基亚氨基咪唑啉类化合物及其与其他选定的杀虫剂的混合物特别适于防治角蛋白害虫尤其是蛾类。这些化合物效力很高,可用于纺织工艺中已知的所有处理过程。所述混合物因具有增效作用而不同于单一化合物。
Description
本发明涉及一种防治蛾类和其他消化角蛋白的织物害虫的药剂,其主要成分为硝基亚甲基咪唑啉或硝基亚氨基咪唑啉类化合物和这些化合物与环丙烷甲酸苯氧基苄基酯类、5-苯基氨甲酰基巴比土酸衍生物、氯甲基磺酰胺基二苯基醚类和/或二苯脲类的混合物。
已知这组物质具有杀虫性质,所以被特别推荐用于农业部门(比较DE-A-2,514,402和EP-A-192,060=US-A-4,747,060)。
还已经知道,形式最为多样的环丙烷甲酸苯氧基苄基酯具有很强的杀虫性质(参见例如GB-A-1,413,491和DE-A-2,709,264);5-苯基氨甲酰基巴比土酸类化合物具有杀虫性质(参见CH-A-653,840和EP-A-0,169,168);氯代氨基二苯基酯类如4,5,2′,4′,4′-五氯-2-氯甲基亚磺酰胺基二苯基醚,在用于织物时对消化角蛋白的害虫具有摄食抑制作用(参见EP-A-311,851);具有特定组成的二苯脲类化合物,在用于织物时对消化角蛋白的害虫也具有摄食抑制作用(参见EP0,318,431A2)。
现已发现,这些物质如果在纺织工业条件下与本领域常用的整理助剂合用,对蛾类和其他消化角蛋白的昆虫还具有优良的防摄食作用。
这种作用应被认为是出人意料的,因为在农业部门中作为喷雾剂使用的杀虫剂,一般绝不会也能用于防止织物被具有特殊消化作用的角蛋白害虫损坏。
此外,值得注意的是,本发明的药剂具有比类似的已知保护剂更高的活性。
还必须强调指出,本发明的化合物与现有技术中已知的药剂相比,具有优越得多的外毒性,特别是对鱼的毒性。
最后,必须被认为是特别出人意料的是,化合物Ⅰ-Ⅴ的混合物在防治角蛋白害虫方面与其各成分相比呈现出显著的增效作用。
优选采用的药剂相应于下式
式中
R代表H或CH3;
X代表CH或N;
Y代表被卤素或C1-C4烷基任意取代的吡啶基、吡嗪基或嘧啶基。
如果使用环丙烷甲酸苯氧基苄基酯类化合物,优选具有下式的化合物
式中
R1代表氢、烷基或卤素;
R2代表烷基、卤素或被卤素任意取代的苯基;
R3代表氢、氰基或乙炔基;
R4代表氢或卤素;
R5代表氢或卤素。
在氯甲基磺酰胺基二苯基醚类化合物中,优选使用具有下式的化合物
式中m和n之和为4-7。
如果用5-苯基氨甲酰基巴比土酸衍生物作为附加成分,优选使用具有下式的化合物。
式中
X为氧或硫;
R1和R2各为具有3或4个碳原子的烷基、具有3或4个碳原子的链烯基、苄基或任意取代的苯基;
R3为卤素、硝基或C(卤素)3;
R4为氢、卤素或C(卤素)3;
R5为氢、卤素、甲基或甲氧基。
如果使用二苯脲类化合物,优选使用具有下式的化合物
式中
R1表示氢或4-氯苯氧基-6-磺酸根基;
R2表示氢或氯;
R3表示氢或三氟甲基;
R4表示氢或氯;
R5表示氢或三氟甲基。
“卤素”在这里具体说是指氟,最好是氯。
优选的烷基是甲基。
特别优选的式(Ⅰ)化合物是其中的X=N,Y表示氯代吡啶基的化合物。
如前所述,这些物质本身是已知的,并详述于EP-A-192,060中。
还可以用已知方法利用常用助剂进行上述物质的织物整理,常用的液体整理助剂有乳化剂、与水混溶的有机溶剂、标定剂、防冻剂等。
角蛋白害虫包括:谷蛾目,例如幕谷蛾、袋谷蛾和褐织蛾;各种甲虫、皮蠹科的两个属的幼虫,例如小圆皮蠹、紫繁蒌圆皮蠹、地毯圆皮蠹、条纹地毯圆皮蠹、二星毛皮蠹、黑毛皮蠹。
本发明的保护性物质可以以各种不同的方式使用,例如以粉剂形式用于清洗毛皮和皮革,以混和粉的形式用于驱除或杀灭害虫,或以在水性液体或有机溶剂中的乳液或分散液的形式进行干洗。
这些物质可用于羊毛、毛织物和含羊毛织物,以及羽毛、毛发及相关材料或由这些材料生产的材料,这些物质实际上可用于纺织工业常见的所有加工阶段和所有湿处理和喷雾工序,如果合适的话可并入其它整理工序。
该药剂可在常规染色工序之前加到染浴中,但也可在清洗羊毛过程中加入。该处理最好在水性介质中进行。
实例1
于40℃下,将羊毛、羊毛纱或片状结构的羊毛以10∶1的液比加到处理浴中,该处理浴在每升水中含有:
3g乙酸(浓度为60%);
5g锻烧硫酸钠;
1.5g硬脂酰基甲基乙醇胺与40摩尔环氧乙烷的加成产物;
0.025g具有下式的化合物;
2g Acid Yellow 151(=C.J.13 906)
然后将处理浴加热至沸点,以常规方式完成染色。染成黄色的毛纺物对蛾类和甲虫类的咬食具有良好的防护作用。
实例2
于40℃下,将由比例为80∶20的羊毛/聚酰胺混合物组成的地毯纱,以25∶1的液比加到处理浴中,该处理浴在每升水中含有:
0.4g乙酸(浓度为60%);
1.2g硫酸铵;
0.6g苯磺酸、二羟基二苯基砜与甲醛的缩合产物;
0.8g硬脂酰基甲基乙醇胺与40摩尔环氧乙烷的加成产物;
0.1g具有下式的化合物;
1.5g Acid Yellow 151(=C.J.13 906)
然后将该混合物加热至沸点,以常规方式完成染色。地毯纱中被染成黄色的羊毛部分对蛾类和甲虫类的咬食具有良好的防护作用。
如果使用每升水中含下列成分的处理浴也会得到良好的结果:
0.4g乙酸(浓度为60%);
1.2g硫酸铵;
1.2g
EDOLAN PAW液体;
0.6g Acid Yellow 49(=C.I.18 640)和上述量的具有下式的化合物:
实例3
在工业上常用的洗涤设备上,用连续洗涤工艺每小时洗涤并处理500千克由羊毛或羊毛混合物(最好是比例为80∶20的羊毛/聚酰胺混合物)组成的地毯纱。
为此,将洗涤设备的最后一个罐中的液体用稀乙酸调至pH低于7,并于每升加入0.05g实例1中提到的活性物质。
处理过程在50℃下进行。
为维持处理浴中活性化合物的浓度,给该处理浴添加125g上述化合物。
这种添加过程是通过在整个处理时间内向处理浴中连续加入一种水溶液来进行的。以此方式处理过的地毯纱对蛾类和甲虫类的咬食具有良好的防护能力。这同样适用于由此制得的最终制品。
实例4
用大型洗毛机或类似的设备(例如Mini-Bowl)以连续洗涤工艺每小时洗涤并处理1000千克原毛。
为此,将大型洗毛机的最后一个罐中的液体用稀乙酸调至pH低于7,并于每升加入0.05g的实例1化合物。
该处理过程在70℃下进行。
为维持处理浴中活性化合物的浓度,给处理浴添加250g上述化合物。
这种添加过程是通过在整个处理时间内向处理浴中连续加入一种水溶液来进行的。以此方式处理过的原毛对蛾类和甲虫类咬食具有良好的防护作用。此羊毛可送入纺织工业中常见的所有其他加工工序中。
实例5
在准备纺纱时的混合过程中,通过喷雾工艺处理5000千克原毛。这里的喷雾液是具有下列推荐配方的纺纱油的完整组成成分。
总喷雾液 625升
含有 75升纺纱油(
Solfil 591),
1,250克实例1的活性物质,其余为水。
以此方式处理过的原毛对蛾类和甲虫类咬食具有良好的防护作用。该羊毛可送入纺织工业中常见的所有其它加工工序中。
实例6
于20-40℃下,将羊毛、毛纺纱或片状结构的羊毛以10∶1的液比加到处理浴中,处理浴中每升水含有:
3g乙酸(浓度为60%);
1gC12-C14烷磺酸混合物的铵盐;
0.025g具有下式的化合物:
然后将处理浴加热到60℃并在此温度下放置。
以此方式处理过的毛纺物对蛾类和甲虫类咬食具有良好的防护作用。
实例7
取含有2,000g/m2绒头并具有由聚丙烯或黄麻组成的衬里的地毯成品,用一种溶液以成品重量20%的喷雾量喷雾,所述溶液每升水中含有1gC12-C14烷磺酸混合物的铵盐和1.25g具有下式的化合物:
喷雾处理在成品的整个宽度上均匀进行,喷束锥有必要稍微重叠。然后把成品送入干燥器。
以此方式处理过的地毯成品,在整个绒头材料内,无论是绒头表面还是绒头深处,都对蛾类和甲虫类咬食具有良好的防护作用。
实例8
取含2,000g/m2绒头并具有由聚丙烯或黄麻组成的衬里的地毯成品,通过泡沫处理工艺进行处理。泡沫处理在这里可按下列系统进行:
速度:4米/分
湿处理:30%
发泡:1:50
气垫压力:0.4巴
需发泡的液体中每升水含有5g十二烷氧乙基-二羟乙基胺氧化物和0.85g实例7的活性物质。
对绒头深处的穿透能力良好,水分未进入衬里。以此方式处理过的地毯成品在绒头表面和绒头深处都对蛾类和甲虫类咬食有良好的防护作用。
实例9
在浸压机上处理重500g/m2的毛纺品成品,使吸液率按成品重量计达100%。
该液体每升水中含有2gC12-C14烷磺酸混合物的铵盐和0.25g具有下式的化合物:
将成品由浸压机送入干燥器或拉幅机。
以此方式处理过的成品对蛾类和甲虫类咬食具有良好的防护作用。
实例10
于40℃下,将羊毛、毛纺纱或片状结构的羊毛以10∶1的液比加到处理浴中,该处理浴中每升水含有:
3g乙酸(浓度为60%);
5g锻烧硫酸钠;
1.5g硬脂酰基甲基乙醇胺与40摩尔环氧乙烷的加成产物;
0.25mg具有下式的化合物;
0.75mg具有下式的化合物;
2g Acid Yellow 151(C.I.13 906)。
然后将处理浴加热至沸点,以常规方式完成染色。染成黄色的毛纺物对蛾类和甲虫类咬食具有良好的防护作用。
实例11
于40℃下,将由比例为80∶20的羊毛/聚酰胺混合物组成的地毯纱以25∶1的液比加到处理浴中,该处理浴每升水含有:
0.4g乙酸(浓度为60%);
1.2g硫酸铵;
0.6g苯磺酸、二羟基二苯基砜和甲醛的缩合产物;
0.8g硬脂酰基甲基乙醇胺与40摩尔环氧乙烷的加成产物;
0.25mg具有下式的化合物:
0.75mg具有下式的化合物:
1.5g Acid Yellow 151(=C.J.13 906)。
然后将该混合物加热至沸点,以常规方式完成染色。地毯纱中染成黄色的毛纺部分对蛾类和甲虫类咬食具有良好的防护作用。
实例12
在工业上常用的洗涤设备上,通过连续洗涤工艺每小时洗涤并处理500千克地毯纱,该地毯纱由羊毛或羊毛混合物(最好是比例为80∶20的羊毛/聚酰胺混合物)组成。
为此,将洗涤设备的最后一个罐中液体的pH用稀乙酸调至低于7,并于每升中加入0.5mg式(A)化合物和1.5mg式(B)化合物。
处理过程在50℃下进行。
为维持处理浴中活性化合物的浓度,在处理浴中添加1.25g上述式(A)化合物和3.75g上述式(B)化合物。
这种添加是通过在整个处理时间内向处理浴中连续加入一种水溶液来进行的。以此方式处理过的地毯纱对蛾类和甲虫类咬食具有良好的防护作用。这也适用于由此制成的最终制品。
Claims (7)
1、用于防治消化角蛋白的织物害虫的药剂,它含有硝基亚甲基咪唑啉或硝基亚氨基咪唑啉和常规整理助剂。
2、根据权利要求1的药剂,其特征在于它含有一种具有式Ⅰ的化合物
其中
R代表H或CH3;
X代表CH或N;
Y代表被卤素或C1-C4烷基任意取代的吡啶基、吡嗪基或嘧啶基。
3、根据权利要求1的药剂,其特征在于它含有具有下式的化合物。
4、用于防治消化角蛋白的织物害虫的药剂,它含有硝基亚甲基咪唑啉和硝基亚氨基咪唑啉类化合物和环丙烷甲酸苯氧基苄基酯或5-苯基氨甲酰基巴比土酸衍生物或氯甲磺酰胺基二苯基醚或二苯脲类化合物的结合物,以及常规整理助剂。
5、根据权利要求4的药剂,其特征在于,它含有至少一种式(Ⅰ)化合物和至少一种式(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)或(Ⅴ)化合物。
式中
R代表H或CH3,
X代表CH或N,
Y代表被卤素或C1-C4烷基任意取代的吡啶基、吡嗪基或嘧啶基;
式中
R1代表氢、烷基或卤素,
R2代表烷基、卤素或被卤素任意取代的苯基,
R3代表氢、氰基或乙炔基,
R4代表氢或卤素,
R5代表氢或卤素;
式中
m和n之和为4-7;
式中
X表示氧或硫,
R1和R2各表示含有3或4个碳原子的烷基、含有3或4个碳原子的链烯基、苄基或任意取代的苯基,
R3表示卤素、硝基或C(卤素)3,
R4表示氢,卤素或C(卤素)3,
R5表示氢、卤素、甲基或甲氧基;
式中
R1表示氢或4-氯苯氧基-6-磺酸根基,
R2表示氢或氯,
R3表示氢或三氟甲基,
R4表示氢或氯,
R5表示氢或三氟甲基。
6、对含角蛋白的织物进行处理以防止角蛋白害虫侵染和摄食损害的方法,其特征在于,使用根据权利要求1-5的药剂。
7、根据权利要求6的方法,其特征在于,所述处理过程在水性介质中进行。
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