CN104549367B - 一种用于甲烷催化燃烧的催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种用于甲烷催化燃烧的催化剂及其制备方法，由CeO2‑Co3O4双组份载体和贵金属Pd组成，催化剂中CeO2的质量百分含量为0.5％‑5％，Pd的质量百分含量为0.1％‑0.5％。制备方法为：首先将Co3O4总质量的75％填充到KIT‑6的孔道中，然后再在Co3O4‑KIT‑6的孔道中填充剩余25％的Co3O4、CeO2和Pd的混合物得到Pd‑CeO2‑Co3O4‑KIT‑6，最后用NaOH溶液去除其中的模板剂KIT‑6，得到催化剂。该催化剂，提高了催化剂对甲烷催化燃烧活性，能够大幅降低甲烷的燃烧温度。

Description

一种用于甲烷催化燃烧的催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种化学催化剂，特别涉及一种用于甲烷催化燃烧的催化剂及其制备方法。
背景技术
以甲烷为主要成分的天然气因为它的储量丰富、热效应好且清洁低污染，被认为是21世纪最具潜力的“第四代能源”，在发电、化工、民用燃料等方面的应用越来越受到人们的关注。但由于甲烷分子是类似惰性气体电子排布，且其非常对称稳定的正四面体结构使得甲烷很难在温和条件下得到有效的活化和转化，且传统的甲烷直接燃烧由于燃烧温度高会产生氮氧化物，造成环境污染。
催化燃烧技术由于燃烧温度低，不仅可有效的减少NOX生成还可以提高热效率，是对传统有焰燃烧方式的改进。其原理是在催化剂的作用下，甲烷燃烧反应的活化能会降低，在300℃～800℃的温度窗口内即可完成氧化，避免了由于燃烧时高温产生的NOX造成的环境污染。并且催化燃烧反应完全，燃烧效率高，可燃气体浓度可以很低。
甲烷催化燃烧所用的催化剂有钙钛矿、萤石型复合氧化物、六铝酸盐及尖晶石结构等，但大部分对甲烷的催化燃烧都处于高温区，通常T90(转化率90％时所需的反应温度)高于500℃，如此高的燃烧温度往往对设备或者材料要求较高。因此，如何降低甲烷燃烧温度，一直是工业界努力的方向。
在甲烷催化燃烧方面，Co氧化物Co3O4具有很好的催化效果，对甲烷的活化氧化有明显的促进作用，是一个优良的甲烷燃烧催化剂载体。另外CeO2对高温催化燃烧反应有同样具有明显的促进作用，也是一个优良的过渡金属氧化物载体。大量文献表明贵金属的加入可以极大的降低可燃气体的起燃温度，负载少量的贵金属可以很大提高反应效率，其中Pd对甲烷的氧化改善效果尤为明显。
为此，本专利结合Co3O4、CeO2和Pd的特性，采用硬模板法制备出一种高比表面积且具有特定精细三维介孔结构的Pd-CeO2-Co3O4催化剂。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对现有甲烷催化燃烧催化剂反应温度过高的不足，提供一种用于甲烷催化燃烧的催化剂及其制备方法。
为解决该技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种用于甲烷催化燃烧的催化剂，其特征在于：该催化剂由CeO2-Co3O4双组份载体和贵金属Pd组成，在整个催化剂中，CeO2的质量百分含量为0.5％-5％，Pd的质量百分含量为0.1％-0.5％。
该催化剂的制备方法为：利用硬模板法两次填充制备CeO2-Co3O4双组份氧化物为载体的负载贵金属Pd催化剂，首先将Co3O4总质量的75％填充到KIT-6的孔道中，得到半填充的Co3O4-KIT-6，然后再在Co3O4-KIT-6的孔道中填充剩余25％的Co3O4、CeO2和Pd的混合物得到Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6，最后用NaOH溶液去除其中的模板剂KIT-6，得到Pd-CeO2-Co3O4催化剂。
具体包括如下步骤：
(1)将Co(NO3)2·6H2O溶于无水乙醇，加入模板剂KIT-6，搅拌后经超声处理，接着70℃水浴将溶液蒸干，经500℃焙烧3h，得到Co3O4-KIT-6黑色粉末，其中Co(NO3)2·6H2O(以Co3O4计)和KIT-6的质量比为：2.07:1。
(2)将Co(NO3)2·6H2O和Ce(NO3)3·6H2O溶于无水乙醇，加入Pd(NO3)2溶液，随后加入上述得到的Co3O4-KIT-6，搅拌后经超声处理，接着70℃水浴将溶液蒸干，经500℃焙烧3h得到Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末，Co(NO3)2·6H2O(以Co3O4计)、Ce(NO3)3·6H2O(以CeO2计)、Pd(NO3)2(以Pd计)和Co3O4-KIT-6的质量比为：1.379:0.0277-0.291:0.0057-0.0291:6.137。
(3)将上述得到的Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末加入到NaOH溶液中搅拌1h，然后经过洗涤、离心干燥即得具有三维介孔结构的Pd-CeO2-Co3O4催化剂。
用上述方法制备的催化剂，其载体为含有特定三维介孔结构的双组份氧化物载体和贵金属Pd相结合，提高了催化剂对甲烷催化燃烧(氧化)活性，能够大幅降低甲烷的燃烧温度(甲烷转化率99％时的温度T99)。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做出进一步的具体说明，但本发明并不限于这些实施例。
实施例1
(1)称取15g Co(NO3)2·6H2O(以Co3O4计为4.14g)溶于40mL无水乙醇，加入2g模板剂KIT-6并搅拌1h，随后超声处理0.5h，接着70℃水浴将溶液蒸干，经500℃焙烧3h，得到Co3O4-KIT-6黑色粉末。
(2)称取5g Co(NO3)2·6H2O和0.070g Ce(NO3)3·6H2O溶于40mL无水乙醇，加入5.55mL Pd(NO3)2溶液(共含Pd 27.8mg)，随后加入上述得到的Co3O4-KIT-6并搅拌1h，超声处理0.5h，接着70℃水浴将溶液蒸干，经500℃焙烧3h得到Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末。
(3)将上述得到的Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末加入到250mL的NaOH溶液(2M)中搅拌1h，然后经过洗涤、离心干燥即得具有三维介孔结构的Pd-CeO2-Co3O4-1催化剂：催化剂中CeO2质量百分含量为0.5％，Pd质量百分含量为0.5％。
实施例2
(1)Co3O4-KIT-6黑色粉末的制备方法与实施例1相同。
(2)称取5g Co(NO3)2·6H2O和0.141g Ce(NO3)3·6H2O溶于40mL无水乙醇，加入5.58mL Pd(NO3)2溶液(共含Pd 27.9mg)，随后加入上述得到的Co3O4-KIT-6并搅拌1h，超声处理0.5h，接着70℃水浴将溶液蒸干，经500℃焙烧3h得到Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末。
(3)将上述得到的Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末加入到250mL的NaOH溶液(2M)中搅拌1h，然后经过洗涤、离心干燥即得具有三维介孔结构的Pd-CeO2-Co3O4-2催化剂：催化剂中CeO2质量百分含量为1％，Pd质量百分含量为0.5％。
实施例3
(1)Co3O4-KIT-6黑色粉末的制备方法与实施例1相同。
(2)称取5g Co(NO3)2·6H2O和0.285g Ce(NO3)3·6H2O溶于40mL无水乙醇，加入5.63mL Pd(NO3)2溶液(共含Pd 28.2mg)，随后加入上述得到的Co3O4-KIT-6并搅拌1h，超声处理0.5h，接着70℃水浴将溶液蒸干，经500℃焙烧3h得到Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末。
(3)将上述得到的Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末加入到250mL的NaOH溶液(2M)中搅拌1h，然后经过洗涤、离心干燥即得具有三维介孔结构的Pd-CeO2-Co3O4-3催化剂：催化剂中CeO2质量百分含量为2％，Pd质量百分含量为0.5％。
实施例4
(1)Co3O4-KIT-6黑色粉末的制备方法与实施例1相同。
(2)称取5g Co(NO3)2·6H2O和0.431g Ce(NO3)3·6H2O溶于40mL无水乙醇，加入5.69mL Pd(NO3)2溶液(共含Pd 28.5mg)，随后加入上述得到的Co3O4-KIT-6并搅拌1h，超声处理0.5h，接着70℃水浴将溶液蒸干，经500℃焙烧3h得到Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末。
(3)将上述得到的Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末加入到250mL的NaOH溶液(2M)中搅拌1h，然后经过洗涤、离心干燥即得具有三维介孔结构的Pd-CeO2-Co3O4-4催化剂：催化剂中CeO2质量百分含量为3％，Pd质量百分含量为0.5％。
实施例5
(1)Co3O4-KIT-6黑色粉末的制备方法与实施例1相同。
(2)称取5g Co(NO3)2·6H2O和0.733g Ce(NO3)3·6H2O溶于40mL无水乙醇，加入5.81mL Pd(NO3)2溶液(共含Pd 29.1mg)，随后加入上述得到的Co3O4-KIT-6并搅拌1h，超声处理0.5h，接着70℃水浴将溶液蒸干，经500℃焙烧3h得到Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末。
(3)将上述得到的Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末加入到250mL的NaOH溶液(2M)中搅拌1h，然后经过洗涤、离心干燥即得具有三维介孔结构的Pd-CeO2-Co3O4-5催化剂：催化剂中CeO2质量百分含量为5％，Pd质量百分含量为0.5％。
实施例6
(1)Co3O4-KIT-6黑色粉末的制备方法与实施例1相同。
(2)称取5g Co(NO3)2·6H2O和0.431g Ce(NO3)3·6H2O溶于40mL无水乙醇，加入1.14mL Pd(NO3)2溶液(共含Pd 5.7mg)，随后加入上述得到的Co3O4-KIT-6并搅拌1h，超声处理0.5h，接着70℃水浴将溶液蒸干，经500℃焙烧3h得到Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末。
(3)将上述得到的Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末加入到250mL的NaOH溶液(2M)中搅拌1h，然后经过洗涤、离心干燥即得具有三维介孔结构的Pd-CeO2-Co3O4-6催化剂：催化剂中CeO2质量百分含量为3％，Pd质量百分含量为0.1％。
实施例7
(1)Co3O4-KIT-6黑色粉末的制备方法与实施例1相同。
(2)称取5g Co(NO3)2·6H2O和0.431g Ce(NO3)3·6H2O溶于40mL无水乙醇，加入2.28mL Pd(NO3)2溶液(共含Pd 11.4mg)，随后加入上述得到的Co3O4-KIT-6并搅拌1h，超声处理0.5h，接着70℃水浴将溶液蒸干，经500℃焙烧3h得到Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末。
(3)将上述得到的Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末加入到250mL的NaOH溶液(2M)中搅拌1h，然后经过洗涤、离心干燥即得具有三维介孔结构的Pd-CeO2-Co3O4-7催化剂：催化剂中CeO2质量百分含量为3％，Pd质量百分含量为0.2％。
实施例8
(1)Co3O4-KIT-6黑色粉末的制备方法与实施例1相同。
(2)称取5g Co(NO3)2·6H2O和0.431g Ce(NO3)3·6H2O溶于40mL无水乙醇，加入3.42mL Pd(NO3)2溶液(共含Pd 17.1mg)，随后加入上述得到的Co3O4-KIT-6并搅拌1h，超声处理0.5h，接着70℃水浴将溶液蒸干，经500℃焙烧3h得到Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末。
(3)将上述得到的Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末加入到250mL的NaOH溶液(2M)中搅拌1h，然后经过洗涤、离心干燥即得具有三维介孔结构的Pd-CeO2-Co3O4-8催化剂：催化剂中CeO2质量百分含量为3％，Pd质量百分含量为0.3％。
实施例9
(1)Co3O4-KIT-6黑色粉末的制备方法与实施例1相同。
(2)称取5g Co(NO3)2·6H2O和0.431g Ce(NO3)3·6H2O溶于40mL无水乙醇，加入4.55mL Pd(NO3)2溶液(共含Pd 22.8mg)，随后加入上述得到的Co3O4-KIT-6并搅拌1h，超声处理0.5h，接着70℃水浴将溶液蒸干，经500℃焙烧3h得到Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末。
(3)将上述得到的Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末加入到250mL的NaOH溶液(2M)中搅拌1h，然后经过洗涤、离心干燥即得具有三维介孔结构的Pd-CeO2-Co3O4-9催化剂：催化剂中CeO2质量百分含量为3％，Pd质量百分含量为0.4％。
对比实施例1
(1)称取15g Co(NO3)2·6H2O，直接经500℃焙烧3h得到Co3O4粉末。
(2)称取5g Co(NO3)2·6H2O和0.431g Ce(NO3)3·6H2O溶于40mL无水乙醇，加入5.69mL Pd(NO3)2溶液(共含Pd 28.5mg)，随后加入上述得到的Co3O4粉末并搅拌1h，超声处理0.5h，接着70℃水浴将溶液蒸干，经500℃焙烧3h得到Pd-CeO2-Co3O4-10催化剂：催化剂中CeO2质量百分含量为3％，Pd质量百分含量为0.5％。
对比实施例2
(1)分别称取20g Co(NO3)2·6H2O和0.431g Ce(NO3)3·6H2O溶于40mL无水乙醇后加入5.69mL Pd(NO3)2溶液(共含Pd 28.5mg)。随后搅拌1h，超声处理0.5h，接着70℃水浴将溶液蒸干，经500℃焙烧3h得到Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末。
(2)将上述得到的Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末加入到250mL的NaOH溶液(2M)中搅拌1h，然后经过洗涤、离心干燥即得具有三维介孔结构的Pd-CeO2-Co3O4-11催化剂：催化剂中CeO2质量百分含量为3％，Pd质量百分含量为0.5％。
催化剂活性评价条件，空速为12000h-1，测量温度为气体进入催化剂床层的中部温度，反应气体中的甲烷体积百分含量为0.5％，其余为空气。催化性能以甲烷转化率达到99％的最低反应温度T99表示。
表1：实施例催化剂甲烷燃烧的活性
表2：对比实施例催化剂甲烷燃烧的活性

Claims (1)

1.一种用于甲烷催化燃烧的催化剂的制备方法，该催化剂由CeO2-Co3O4双组份载体和贵金属Pd组成，催化剂中CeO2的质量百分含量为0.5％-5％，Pd的质量百分含量为0.1％-0.5％；其特征在于：首先将Co3O4总质量的75％填充到KIT-6的孔道中，然后再在Co3O4-KIT-6的孔道中填充剩余25％的Co3O4、CeO2和Pd的混合物得到Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6，最后用NaOH溶液去除其中的模板剂KIT-6，得到Pd-CeO2-Co3O4催化剂；具体的步骤为：
(1)将Co(NO3)2·6H2O溶于无水乙醇，加入模板剂KIT-6，搅拌后经超声处理，接着70℃水浴将溶液蒸干，经500℃焙烧3h，得到Co3O4-KIT-6黑色粉末，以Co3O4计的Co(NO3)2·6H2O和KIT-6的质量比为：2.07:1；
(2)将Co(NO3)2·6H2O和Ce(NO3)3·6H2O溶于无水乙醇，加入Pd(NO3)2溶液，随后加入上述得到的Co3O4-KIT-6，搅拌后经超声处理，接着70℃水浴将溶液蒸干，经500℃焙烧3h得到Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末，以Co3O4计的Co(NO3)2·6H2O、以CeO2计的Ce(NO3)3·6H2O、以Pd计的Pd(NO3)2和Co3O4-KIT-6的质量比为：1.379:0.0277-0.291:0.0057-0.0291:6.137；
(3)将上述得到的Pd-CeO2-Co3O4-KIT-6黑色粉末加入到NaOH溶液中搅拌1h，然后经过洗涤、离心干燥即得具有三维介孔结构的Pd-CeO2-Co3O4催化剂。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108452797B (zh) * 2017-02-17 2021-01-05 中国科学院上海高等研究院 金属氧化物负载的贵金属催化剂、制备方法及用途
CN111215122B (zh) * 2018-11-26 2023-02-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种钯基甲烷催化燃烧催化剂及制备和应用

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1718274A (zh) * 2004-07-08 2006-01-11 中国科学院兰州化学物理研究所 消除空气中低浓度甲烷的方法
CN103203233A (zh) * 2013-05-03 2013-07-17 云南大学 一种甲烷催化燃烧的钯基催化剂及其制备
CN103752326A (zh) * 2013-11-25 2014-04-30 邵建军 Au/Co3O4/CeO2催化剂制备及催化应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Insights into SO2 Interaction with Pd/Co3O4-CeO2 Catalysts for Methane Oxidation;L. F. Liotta et al.;《Top Catal》;20090812;第52卷;第1989-1994页 *
硬模板法制备Au/Co3O4-CeO2催化剂的甲醛低温催化氧化性能;麻春艳等;《第十六届全国稀土催化学术会议论文集》;20090731;第90-92页 *

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