CN104540912B

CN104540912B - 在载体基材或剥离基材上包含膜的制品

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Publication number: CN104540912B
Application number: CN201380026458.8A
Authority: CN
Inventors: C·麦卡德尔; E·S·肖; K·范维克; 赵立刚; A·施奈德; A·汉斯约里; P·彼得里克; R·多曼斯基; V·谢弗; S·W·谢弗
Original assignee: Lohmann GmbH and Co KG; Henkel IP and Holding GmbH
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2012-05-23
Filing date: 2013-05-20
Publication date: 2017-09-22
Anticipated expiration: 2033-05-20
Also published as: CN104540912A; WO2013174776A1; TW201406898A; TWI582194B; BR112014028792A2; ES2640050T3; JP2015525145A; KR102116588B1; WO2013174430A1; CN104540912B8; KR20150040794A; JP6204461B2

Abstract

本发明一般地涉及在剥离基材和/或载体基材上包含可固化的膜的制品。更具体地，所述可固化的膜包含至少一种特定的氰基丙烯酸酯单体和至少一种成膜(共)聚合物。所述制品可以采取标签、单面胶带、转移胶带或双面胶带的形式。

Description

在载体基材或剥离基材上包含膜的制品

技术领域

本发明涉及包含在载体基材和/或剥离基材上的可固化的膜的制品，其中所述膜包含至少一种特定的氰基丙烯酸酯单体和至少一种成膜(共)聚合物。

背景技术

从适应消费者的角度来看，胶带和标签是有吸引力的产品，因为它们容易操作和储存，并且，它们可用于广泛的结合和掩蔽应用，包括结合电气、电子、航空航天和音频/视频部件。

压敏粘合剂是胶带的常见组分。压敏粘合剂是粘弹性材料，并且可以无载体地以转移胶带的形式提供，或基于载体作为单面或双面胶带提供。它们在很长一段时间内持久地保持粘性，并且粘附到表面，甚至粘合到例如聚乙烯或聚丙烯的难以结合的表面，而仅需要极小的压力。通常，它们可以被除去而不留下任何粘合剂残留物，并且不会破坏接合的部件。

现有技术的压敏粘合剂的应用通常仅限于对于结合强度和/或耐热性的要求不严格的操作。因此，需要既具有高的初始粘性又具有高的结构结合强度并且对多种不同基材表现出优良的粘合性的耐热性胶带。

例如，颁予Nitto Denko公司的美国专利公开第2012/0082818号公开了压敏粘合胶带。具体地，U.S.2012/0082818中所公开的压敏胶带包含基于聚硅氧烷的剥离层，所述剥离层上涂布有水分散型压敏粘合剂层。水分散型压敏粘合剂层含有分散在水中的丙烯酸聚合物和增粘树脂。U.S.2012/0082818中所公开的压敏粘合胶带不含任何基于芳烃的溶剂，例如甲苯。因此，胶带的挥发性有机碳(VOC)排放减到最少。

现有技术的压敏粘合胶带可以是单面或双面的。例如，颁予Nitto Denko公司的美国专利公开第US2012/0115405号中报道了双面压敏粘合胶带。在这个专利申请中，双面胶带由在第一面上涂布有基于橡胶的压敏粘合剂并且在第二面上涂布有基于丙烯酸的压敏粘合剂的基材组成。

颁予Tesa Se等人的国际专利公开第WO2010/069800号描述了由至少一种天然橡胶组分和至少一种聚丙烯酸酯组分的均匀混合物组成的压敏粘合剂，以在粘结、老化以及耐气候性方面实现改善的性质。所述压敏粘合剂可用在胶带中。

颁予Tesa Se的欧洲专利第EP2283100 B1号公开了压敏粘合剂，所述粘合剂包含热塑性和/或非热塑性弹性体与乙烯基芳族嵌段共聚物的聚合物共混物和粘合树脂的混合物。所述压敏粘合剂可用在胶带中。

颁予Loctite(R&D)有限公司和Henkel AG & Co.KGaA的国际专利公开第WO2010/023229号公开了不需要剥离基材的可固化的基于氰基丙烯酸酯的膜。所公开的一种特定的膜由氰基丙烯酸新戊酯和橡胶组分的组合组成。与这种特定膜有关的生产过程由于氰基丙烯酸新戊酯的蒸气压而花费较高。

Guseva等人(Russian Chemical Bulletin，第43卷，第4期，第595-598页)描述了用于合成官能化的2-氰基丙烯酸酯的条件。Khrustalev等人(Russian ChemicalBulletin，第45卷，第9期，第2172-2176页)公开了2-氰基丙烯酸1-金刚烷基甲酯和1,10-癸二醇双-2-氰基丙烯酸酯的合成并对其进行了X射线结构研究。

在EP0470722中，描述了包含α-氰基丙烯酸新戊酯的瞬时粘合剂，所述粘合剂在高温下具有有利的粘合性，并且也具有防发白性。

尽管有现有技术，但仍然需要在载体基材和剥离基材上表现出改善的涂布性质、表现出高的初始粘性并且显示出改善的结合强度的替代的粘合胶带配制物。因此，希望提供具有优良的储存稳定性、对多种基材表现出优良的粘合性、制备容易且廉价并且既表现出高的初始粘性又表现出强的结合强度的制品，例如(转移)胶带。

具有高的柔韧性性和高的结合强度的粘合剂制品例如胶带、转移胶带、标签和层合物对于某些应用特别有利，例如在电子工业中用于结合部件或在纺织工业中例如作为缝合的替代。具体地，理想的是，提供具有耐久接合的结实的纺织组件，从而提供设计和美学的灵活性。

例如，在自动化生产过程中非常需要使用可容易地施加并且可通过模切进行切割的粘合剂制品例如粘合胶带、转移胶带、标签和层合物。例如，在服装制造中非常需要具有以下性质的粘合剂制品例如粘合胶带、转移胶带、标签和层合物：在结合基材例如纺织品方面有效，能够承受高湿气的环境例如在洗涤期间、高温和物理应变例如在洗涤和干燥循环中所经历的那些。

粘合剂制品例如粘合胶带、转移胶带、标签和层合物可用于广泛的应用中，包括结合和掩蔽应用，尤其是在建筑工业中。然而，暴露于湿气例如在高湿度条件下发生的和/或暴露于恶劣的环境条件往往降低它们的应用性。

在高湿气例如潮湿的环境中能复原的粘合剂制品例如粘合胶带、转移胶带、标签和层合物非常有利，因为通常在此类环境(包括浴室)中，制品所形成的结合具有受损害的结合强度，或结合强度可随时间而劣化到不满意的程度。

非常需要在结合陶瓷、钢铁、木材、玻璃、橡胶和塑料等方面有效的粘合剂制品例如粘合胶带、转移胶带、标签和层合物，因为这些基材中的至少一些基材通常难以以强的和/或耐久的结合而结合。当环境也可损害初始或老化的结合强度时，例如在有苛刻的条件和/或暴露于湿气等的环境中，尤其如此。

发明内容

本发明提供粘合剂制品，例如粘合胶带、转移胶带(transfer tape)、标签和层合物等。

在第一个方面中，本发明提供一种制品，其包含在剥离基材和/或载体基材上的可固化的膜，其中所述膜包含：

(a)至少一种选自式(I)的化合物的氰基丙烯酸酯单体

其中，R¹是包含1-10个碳原子的二价连接基团，并且A表示C₅-C₅₀芳基基团或C₂-C₅₀杂芳基基团；和

(b)至少一种成膜(共)聚合物。

如本文所用，术语芳基基团是指芳族碳环结构，它是单环或多环的(非稠合或稠合的)。类似地，术语杂芳基是指具有至少两种不同元素的原子作为环成员的芳族杂环结构。杂芳基基团可以是单环或多环的(非稠合或稠合的)。芳基或杂芳基基团的碳原子可以任选地被例如以下基团中的至少一种取代一次或多次：氰基、硝基、卤素、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀醚、C₁-C₁₀硫醚、C₁-C₁₀酯、C₁-C₁₀酮、C₁-C₁₀酮亚胺、C₁-C₁₀砜、C₁-C₁₀亚砜、C₁-C₁₀伯酰胺或C₁-C₂₀仲酰胺。

如本文所用，术语剥离基材是指作为可固化的膜的保护覆盖物并且在运输和处理期间防止粘合表面的不希望的粘合和污染的材料。剥离基材可在一面或两面上涂布有脱模剂，并且可以被除去以剥离粘性材料，例如压敏粘合剂，而不会有害地影响可固化的膜的完整性。

对于本发明的制品，剥离基材可以是基于纸或塑料(例如PET、PE、HDPE、PP)的材料，其任选地涂布有脱模剂。

脱模剂使本发明的制品的粘合剂膜可容易地从剥离基材转移到目标制品。脱模剂可以选自聚乙烯醇、粘土、硅氧烷以及它们的组合。合适的脱模剂，特别是基于硅氧烷的脱模剂可以商品名购得。

如本文所用，术语载体基材是指其上可以涂布可固化的膜以稳定粘合剂的材料。载体基材可以增加制品的厚度，以改善处理。载体基材与剥离基材的不同之处在于，它不能在不有害地影响可固化的膜的完整性的情况下从可固化的膜除去。

载体基材可以是柔性的，例如柔性片材。载体基材可以选自聚合物膜、金属箔、泡沫、布以及它们的组合。例如，载体基材可以选自聚酯、聚丙烯、聚乙烯、泡沫和纸。

在本说明书的上下文中，术语(共)聚合物是指衍生自单一单体物质的聚合物或衍生自两种(或更多种)单体物质的聚合物。

术语成膜(共)聚合物是指当与式(I)的氰基丙烯酸酯单体配制时提供可固化的膜的(共)聚合物材料。

成膜组分可以帮助凝固组合物的任何液体组分。这增加了组合材料的总体粘度，从而允许组合材料保留在转移基材上。成膜组分可包含成膜剂，它可以是至少一种弹性体添加剂组分。当使用固体氰基丙烯酸酯时，通常不太需要添加成膜剂，因为在施加固体氰基丙烯酸酯后可固化的组分会静置于基材上。在使用包含固体和液体氰基丙烯酸酯的混合物的组合物时，可向组合物中添加合适量的成膜组分作为存在的液体可固化组分的水平的补偿。具体地，对于例如由于结晶性质在施加时可形成非粘结膜的固体单体材料，成膜组分提供合适的结构或支架以提供粘结膜。粘结膜可以通过成膜组分和共固化剂的组合来实现。

有利地，本发明的制品的可固化的膜在23℃表现出压敏粘合性。适当时，可以引发膜的后续固化。例如，需要时，可以施加外部刺激例如热或辐射(例如UV固化)，以诱导所述可固化的膜的固化。

如本文所用，术语“压敏粘合性”是指材料和配制物永久具有粘性且在指压下粘合。更具体地，所述术语用于玻璃化转变温度(T_g)小于25℃且在23℃储能模量G’为3.3×10⁵Pa或更小的材料或配制物，其中，玻璃化转变温度(T_g)通过差示扫描量热法(DSC)测定，并且储能模量G’通过动态力学分析(DMA)在1Hz和23℃测定。

在包装和封装技术中使用的许多具有高的结合强度的材料(例如，基于环氧树脂和硅的材料)是刚性的。缺乏柔性通常阻止了这些材料应用于柔性光学装置中。液体粘合剂的施加涉及小液滴的形成，从而使得难以在基材上准确且薄薄地分布。本发明的制品典型地高度柔性，并且施加到基材的粘合剂的量可通过所使用的本发明的制品的量高精确度地确定。这意味着本发明的制品尤其可用于在整个结合线要求柔性的应用中。

在光伏工业和芯片结合等中，光学装置(传感器、二极管、光纤、透镜等)的柔性封装、包装和固定、柔性(触摸)屏幕(LCD、等离子屏幕等)需要高柔性、高结合强度和高折射率的薄层粘合剂，这可以用本发明的制品，例如用本发明的胶带来实现。

术语二价连接基团是指将酯官能团的不饱和的氧连接到芳基基团的部分。

对于本发明的制品的氰基丙烯酸酯单体，变量A可以是C₅-C₅₀芳基基团。

例如，氰基丙烯酸酯单体可以选自式(II)的化合物，

其中，n是0-5，R²是C_1-5亚烷基，并且如果存在的话，R³各自独立地选自C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀烷氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基。

如本文所用，术语“C_x-C_y烷基”包括C_x-C_y非支化的烷基、C_x-C_y支化的烷基以及它们的组合。术语“C_x-C_y亚烷基”应理解为“C_x-C_y烷基”。

氰基丙烯酸酯单体在1013.25毫巴下可具有高于25℃的熔点。

对于式(II)的化合物，n可以是0-2，R²可以是C_1-3亚烷基，并且如果存在的话，R³各自独立地选自C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀烷氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基。例如，n可以是0-2，R²可以是C_1-3亚烷基，并且如果存在的话，R³可各自独立地选自氟、氯、溴、氰基和硝基。在另一个实施方案中，n可以是0，并且R²可以是C_1-5亚烷基。例如，n可以是0，并且R²可以是C_1-3亚烷基。

氰基丙烯酸酯单体可以是2-氰基丙烯酸(2-苯乙基)酯，即在式(II)中，R²是C₂H₄，并且n是0。

基于膜的总重量，通式(I)的氰基丙烯酸酯单体可以至少15重量％的量存在。例如，基于可固化的膜的总重量，氰基丙烯酸酯单体可以20重量％到80重量％的量存在。

基于膜的总重量，通式(I)的氰基丙烯酸酯单体也可以至少10重量％的量存在。例如，基于可固化的膜的总重量，氰基丙烯酸酯单体可以10重量％到90重量％的量存在。

基于膜的总重量，成膜(共)聚合物可以20重量％到85重量％的量存在。

基于膜的总重量，成膜(共)聚合物可以10重量％到90重量％的量存在。

成膜(共)聚合物可以选自聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯基醚、天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚异丁烯、聚氯丁二烯、丁二烯-丙烯腈聚合物、热塑性弹性体、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯聚合物、聚α-烯烃、聚硅氧烷、含乙烯的共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯，以及它们的组合。优选地，成膜(共)聚合物可包括聚(甲基)丙烯酸酯和/或乙烯-乙酸乙烯酯。

成膜(共)聚合物可具有低于30℃的玻璃化转变温度(T_g)，所述玻璃化转变温度T_g通过差示扫描量热法(DSC)测定。

成膜(共)聚合物可以是在23℃具有压敏粘合性的(共)聚合物。

成膜(共)聚合物可以是(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和任选存在的其它共聚单体的(共)聚合物。

成膜(共)聚合物可以具有约0到约30的酸值。优选地，成膜(共)聚合物具有低于15的酸值。酸值是中和1克(共)聚合物中的侧链羧酸酯基团所需要的KOH的以毫克为单位的重量。测定(共)聚合物的酸值的方法在实验部分中描述，参见下文。

成膜(共)聚合物可以是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物可以具有基于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总重量50重量％到98重量％的乙酸乙烯酯含量。

本发明的制品的可固化的膜在23℃表现出压敏粘合性。本发明的制品的可固化的膜可具有约3.3×10⁵Pa或更小的储能模量G’，所述储能模量G’用动态力学分析(DMA)在1Hz和23℃测量。

本发明的制品的可固化的膜可以在根据DIN EN 1719方法所测量的标准环形快粘试验中获得至少3N的粘性值。

本发明的制品的可固化的膜可以具有小于10℃的玻璃化转变温度(T_g)，所述玻璃化转变温度(T_g)通过差示扫描量热法(DSC)测定。例如，可固化的膜可以具有DSC所测定的-60℃到+10℃的玻璃化转变温度。

在23℃，在钢基材上10分钟后，本发明的制品的可固化的膜可以具有约3N/25mm到约50N/25mm的180°剥离强度，所述剥离强度是按照DIN EN 1939(Afera 5001)方法测量的。

在室温下，本发明中使用的可固化的膜在其未固化状态下可以具有约3.3×10⁵Pa或更小的模量G’，所述模量在1Hz用DMA测量，并且可以在根据DIN EN 1719方法所测量的标准环形快粘试验中获得至少3N、优选至少5N的粘性值。

在室温下，本发明的制品中使用的可固化的膜在其未固化状态下可以具有约3.3×10⁵Pa或更小的模量G’，所述模量在1Hz用DMA测量，并且可以具有小于10℃、例如-60℃到+10℃的玻璃化转变温度(T_g)，所述玻璃化转变温度(T_g)通过差示扫描量热法(DSC)所测定。

本发明的制品中使用的可固化的膜在其未固化状态下可以具有小于10℃、例如-60℃到+10℃的玻璃化转变温度(T_g)，所述玻璃化转变温度(T_g)通过差示扫描量热法(DSC)所测定，并且可以在根据DIN EN 1719所测量的标准环形快粘试验中获得至少3N、优选至少5N的粘性值。

在室温下，本发明的制品中使用的可固化的膜在其未固化状态下可以具有约3.3×10⁵Pa或更小的模量G’，所述模量在1Hz用DMA测量；具有小于10℃、例如-60℃到+10℃的玻璃化转变温度(T_g)，所述玻璃化转变温度(T_g)通过差示扫描量热法(DSC)所测定，并且可以在根据DIN EN 1719所测量的标准环形快粘试验中获得至少3N、优选至少5N的粘性值。

除了式(I)的固体氰基丙烯酸酯以外，本发明的制品中使用的可固化的膜还可以包含选自以下的成膜(共)聚合物基质(matrix)物质：聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯基醚、天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚异丁烯、聚氯丁二烯、丁二烯-丙烯腈聚合物、热塑性弹性体、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯聚合物、聚α-烯烃、聚硅氧烷、含乙烯的共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯，以及它们的组合。优选地，成膜(共)聚合物基质物质可包含聚(甲基)丙烯酸酯和/或乙烯-乙酸乙烯酯。

对于本发明的制品，基于膜的总重量，所述膜可包含：

(a)15重量％到80重量％的一种或多种选自式(I)的化合物的氰基丙烯酸酯单体；

(b)20重量％到85重量％的一种或多种成膜(共)聚合物；和

(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。

例如，基于膜的总重量，所述膜可包含：

(a)40重量％到60重量％的一种或多种选自式(I)的化合物的氰基丙烯酸酯单体；

(b)40重量％到60重量％的一种或多种成膜(共)聚合物；和

(c)0到20重量％的一种或多种添加剂。

对于本发明的制品，基于膜的总重量，所述膜可包含：

(a)10重量％到90重量％的一种或多种选自式(I)的化合物的氰基丙烯酸酯单体；

(b)10重量％到90重量％的一种或多种成膜(共)聚合物；和

(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。

本发明的制品的膜可以还包含一种或多种选自以下的添加剂：氰基丙烯酸酯聚合物、增粘剂、增塑剂、增韧剂、抗氧化剂、稳定剂、染料、吸水剂和/或它们的组合。

合适的染料包括但不限于萘酚绿、香豆素、胡萝卜素、间甲酚紫、酞菁铜(II)、苯酚、蒽醌、苯并二呋喃酮、甲川、苯乙烯基、碳鎓离子、三苯基甲烷、二苯基甲烷、三苯二噁嗪、酞菁、喹酞酮、萘酚、二苯乙烯、甲臜、夹氧杂蒽、三芳基甲烷、类胡萝卜素、黄酮醇、黄酮、色满、焦糖聚(甲基丙烯酸羟乙酯)共聚物、核黄素，以及它们的衍生物和混合物。

填料组分的实例包括但不限于例如二氧化硅、石英、氧化铝、钙、粘土、滑石和其它无机填料材料，例如聚碳酸酯和其它聚合物粉末，以及某些丙烯酸酯组分。

可适当地用于本发明的粘合剂膜中的稳定剂组分的实例包括对苯二酚、邻苯二酚、间苯二酚或它们的衍生物、苯酚、二氧化硫、硫酸、烷基磺酸、芳族磺酸、硼烷和它们的组合。例如，稳定剂可以选自甲磺酸(MSA)、BF₃、SO₂和它们的组合。合适地，稳定剂可以选自樟脑磺酸(CSA)或对苯二酚以及它们的组合。

可适当地用于本发明的粘合剂膜中的染料的优选实例包括胡萝卜素、萘酚绿、香豆素、间甲酚紫、酞菁铜(II)。

氰基丙烯酸酯组合物通常对某些材料例如亲核试剂相对敏感，因为这些材料倾向于与氰基丙烯酸酯组分反应。然而，本发明的可固化的膜相当结实，并且对亲核试剂不像预期得那样敏感。

这个出乎意料的结果可以多种方式被使用。许多方式中的一种是光学部件工业。用于例如电子或光学部件或装置(例如LED、手持式装置和LCD)中的许多赋予颜色的组分(通常称为着色剂、染料和颜料)含有亲核基团，如-OH、-NH等。因此，本发明的可固化的膜可令人惊讶地包含含有亲核基团的组分，例如赋予颜色的组分，而不会有害地影响初始或老化的结合性能。这意味着本发明可用于具有一个或多个亲核基团的赋予颜色的组分是可固化的膜的一部分的应用中，因此，本发明的制品可容易地用于广泛的应用中，包括用于光学装置中。

在本发明的一个实施方案中，本发明的制品至少是半透明的，并且理想的是透明的。透明材料例如用于光电子和光学包装(透镜、密封材料等)中的透明胶带应提供最大的折射率。本发明的制品可优于现有的高折射率的胶带(例如，一些具有1.47的折射率值的当前市售产品)。对于可固化的膜的固化形式，理想的折射率值为约1.45到约1.6。对于可固化的膜的固化形式，优选的折射率值为约1.47到约1.55。折射率甚至可通过混合其它聚合物或更换成膜聚合物而进一步增加。

液体粘合剂本身形成液滴。这些液滴的尺寸可以变化，并且所施加的粘合剂的量随之变化。准确施加所需量的呈液体形式的粘合剂较为困难，并且进一步的挑战是均匀散布在所施加的粘合剂表面上有可能是不能实现的。粘合剂层通常较厚，不够柔性，甚至较脆，这导致较低的结合强度。液体粘合剂的优点在于它的结合强度。

包含可固化的膜的本发明的制品可以制造得薄且柔性，它们具有常规的形状，并且例如可以具有均匀的表面，可改变位置并切成所需的任何形状或形式(例如，使用模切)。出于此类原因，本发明的粘合剂制品例如胶带优选用于一些应用。

开发同时提供光学透明性、柔性和高结合强度的制品例如胶带仍然是挑战。因此，例如，在暴露于机械应力、冲击或热的电子装置(例如移动电话)中，通常使用提供高结合强度的液体粘合剂。理想的是，例如呈胶带形式的本发明的制品是薄的。本发明的制品可表现出高的结合强度、柔性、光学透明性、折射率，并且可以模切。

实际上，本发明的制品不仅可用于上述应用中，而且已发现，它们适于整个范围的基材，例如玻璃和其它基材，包括阳极化铝、PC/ABS和其它经常用在例如光学部件的装置中的基材。由本发明提供的结合通常好于现有的胶带。

本发明的制品例如胶带不仅薄，而且还在保持其柔性的同时提供强的结合。

这些特点的组合使其非常适用于需要柔性的应用，例如结合柔性基材时，例如在层合物中和在纺织品制造工业中。有时，出于美观或其它原因，期望避免使用缝针和接缝(例如，运动服装以及鞋类例如跑鞋和旅行鞋中的无缝合接缝)。

胶带使机械应力散布在较大的表面上，未发现由于线刺穿而造成的弱点。将功能作为主要标准的实例是用于例如以下应用的高性能纺织品/层合物：降落伞、军用服装、防弹背心、运动服装和运动设备、汽车和农用纺织品。

在层压过程中使用的许多种热熔胶具有若干个缺点。它们需要加热(>100℃)，在施加后不再能改变位置，并且一些基于聚氨酯的热熔胶往往具有令人不快的气味。热熔胶是液体，并且，如上所述，期望提供替代的粘合剂制品例如胶带。

与这些缺点相反，本发明的制品例如胶带在层压前和在稍后的时间点进一步加工时均可具有规则的厚度，而不会损失性能。此外，在施加过程期间不需要高温，并且避免了在制造过程期间发出令人不快的气味。

可通过在相对短的暴露于温度和压力(热压)后活化本发明的制品例如胶带，来避免耗时的制造工艺。试验表明，在合适的条件下，数秒的脉冲时间赋予极窄且强的结合。

直到今天，最常见的例如在浴室和厨房中将制品例如器具固定到安装表面的方式仍然是在安装表面例如墙壁、天花板和瓷砖上为紧固件例如螺钉钻孔。

与许多市售的粘合剂不同，高湿度的环境加速了本发明的粘合剂制品在许多不同基材(金属、玻璃、陶瓷、铝等)上的固化过程。对于浴室、厨房、游泳池、室外应用等，这是理想的。

在陶瓷和金属表面上，在不同的温度和相对湿度下，在拉伸强度试验中，本发明的胶带优于市售的粘合剂产品。理想的是，发现许多本发明的制品在高温和高湿度的条件下结合强度增加。

液体配制物的其它缺点可包括需要附加的分配辅助设备，例如分配容器、喷嘴或转接件。施加液体配制物时使用的粘合剂的量远远超过使用本发明的胶带所需要的量。最后，液体粘合剂的固化时间相当长。

有利地，本发明的粘合剂制品避免了浪费，仅使用最少量的反应性材料，并且预切割例如模切允许从一定长度的胶带切割所需要的形状。胶带的残留物可容易地通过用乙酸乙酯清洗从墙壁和瓷砖除去。这些特点使本发明的产品非常通用且合意。

对于本发明的制品，膜中的式(I)的氰基丙烯酸酯单体与成膜(共)聚合物的重量比可为1:8到8:1。适当地，膜中的式(I)的氰基丙烯酸酯单体与成膜(共)聚合物的重量比可为1:4到4:1。

对于本发明的制品，基于可固化的膜的总重量，所述可固化的膜可包含：

(a)10重量％到90重量％、例如15重量％到80重量％的一种或多种选自式(I)的化合物的氰基丙烯酸酯单体；

(b)10重量％到90重量％、例如20重量％到85重量％的一种或多种成膜(共)聚合物，其中所述成膜共聚物在23℃具有压敏粘合性；和

(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。

(a)10重量％到90重量％、例如15重量％到80重量％的2-氰基丙烯酸(2-苯乙基)酯；

(b)10重量％到90重量％、例如20重量％到85重量％的一种或多种成膜(共)聚合物；和

(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。

对于本发明的制品，基于膜的总重量，所述膜可包含：

(b)10重量％到90重量％、例如20重量％到85重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和任选存在的其它(共聚)单体的成膜(共)聚合物；和

(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。

对于本发明的制品，基于膜的总重量，所述膜可包含：

(b)10重量％到90重量％、例如20重量％到85重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和任选存在的其它共聚单体的(共)聚合物，其中所述(共)聚合物在23℃具有压敏粘合性；和

(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。

(b)10重量％到90重量％、例如20重量％到85重量％的一种或多种成膜的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；和

(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。

或者，基于可固化的膜的总重量，所述可固化的膜可包含：

(b)10重量％到90重量％、例如20重量％到85重量％的一种或多种(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和任选存在的其它(共聚)单体的(共)聚合物，其中所述(共)聚合物在23℃具有压敏粘合性；和

(c)0到65重量％的一种或多种添加剂。

合适的聚(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物包括2123。合适的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物包括900。

合适的添加剂可以选自氰基丙烯酸酯聚合物、增粘剂、增塑剂、增韧剂、抗氧化剂、稳定剂、吸水剂和/或它们的组合。

合适的增粘剂为本领域的技术人员已知。增粘剂的来源可以参见关于压敏粘合剂的标准出版物，例如，Donata Satas的“Handbook of Pressure Sensitive AdhesiveTechnology”(van Notstrand，New York，1989)。

本发明的制品可采取粘合剂转移胶带的形式，其包含：

位于剥离基材上的本发明的可固化的膜，所述可固化的膜限定两个粘合剂表面，和任选存在的

位于可固化的膜上的第二剥离基材(覆盖基材)，

所述剥离基材相对于膜具有剥离功能。

第一和第二剥离基材可以是基于纸、布或塑料的材料，或它们的组合，其任选地涂布有脱模剂。脱模剂使本发明的制品的粘合剂膜可容易地从剥离基材转移到目标制品。脱模剂可以选自聚乙烯醇、粘土、硅氧烷以及它们的组合。合适的脱模剂，特别是基于硅氧烷的脱模剂可以商品名购得。

有利地，具有第一和第二剥离基材的粘合剂转移膜能够实现位于两个剥离基材之间的膜的容易处理和膜的安全保护。

当使用第一和第二剥离基材时，理想的是，它们应相对于膜具有不同的剥离性质，由此明确应首先除去哪一个剥离层。

当仅使用第一剥离基材而没有第二或覆盖剥离基材时，第一剥离基材应优选在两面均具有剥离性质。优选地，两面之间的剥离性质不同。当将产品(基材和膜)卷绕成卷时，两面的剥离效果之间会有明显的差异。因此，在解开卷的期间，膜将优先粘合到一面。

本发明的制品也可以采取单面粘合胶带的形式，其包含：

位于载体基材上的本发明的可固化的膜，和任选存在的

在可固化的膜上的剥离基材，所述剥离基材相对于膜具有剥离功能。

使膜稳定的载体基材可以选自纸、聚合物膜、金属箔、泡沫、布以及它们的组合。它可以包含若干个层，例如使膜粘合到载体基材的与膜相对的底层或在膜的相对侧上的剥离层。

本发明的制品可以采取双面粘合胶带的形式，其包含：

位于载体基材的第一面上的本发明的第一可固化的膜，

位于载体基材的第二面上的本发明的第二可固化的膜，由此载体基材布置于第一膜与第二膜之间，和任选存在的

在第一可固化的膜上的第一剥离基材，和/或

在第二可固化的膜上的第二剥离基材，

所述剥离基材相对于膜具有剥离功能。

第一和第二可固化的膜可以是相同或不同的，即它们可以包含相同或不同的一种或多种式(I)的氰基丙烯酸酯和成膜(共)聚合物的组合。第一和第二剥离基材可相对于第一和第二可固化的膜具有不同的剥离性质。第一和第二可固化的膜可以是相同或不同的，即它们可以包含相同或不同的一种或多种式(I)的氰基丙烯酸酯和成膜(共)聚合物的组合，并且第一和第二剥离基材可相对于第一和第二可固化的膜具有不同的剥离性质。

位于两个膜层之间的载体基材可以选自纸、聚合物膜、金属箔、泡沫、布、粘弹性材料以及它们的组合。粘弹性材料的实例是聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯基醚、天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚异丁烯、聚氯丁二烯、丁二烯-丙烯腈聚合物、热塑性弹性体、苯乙烯-异戊二烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯聚合物、聚α-烯烃、聚硅氧烷、含乙烯的共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯和/或它们的组合。载体基材可以包含增粘剂、增塑剂、增韧剂、抗氧化剂、稳定剂、吸水剂和/或它们的组合。载体基材可以是这些材料的发泡形式。

第一和第二剥离基材可以是基于纸、布或塑料的材料，或它们的组合，其任选地涂布有脱模剂。脱模剂使本发明的制品的粘合剂膜可容易地从剥离基材转移和将制品重新绕成卷。脱模剂可以选自聚乙烯醇、粘土、硅氧烷以及它们的组合。合适的脱模剂，特别是基于硅氧烷的脱模剂可以商品名购得。

本发明的制品例如转移膜、单面胶带、双面胶带或标签可被保护不受环境条件例如光、热或湿气的影响，从而延长其贮藏寿命。

本发明的制品可以通过在载体基材或剥离基材上涂布可固化的膜，随后将其层合到另外的剥离基材或载体基材来制备。涂布方法可以是热熔方法、基于固体的方法(即，无溶剂)、基于溶剂的方法或分散方法。

在热熔方法中，将本发明的膜的组分用合适的混合装置例如挤出机混合，将混合物通过合适的装置例如挤出机熔融，使混合物通过合适的装置例如挤出机形成膜并涂布在基材上，并通过模来形成合适厚度的膜。此类热熔混合和涂布过程在粘合剂和胶带工业中是公知的。

在基于固体的方法(即，无溶剂)中，可固化的膜仅含有固体，即膜是100％固体。在分散方法中，将可固化的膜的组分混合在液相中，例如，含水液相。含水液相可以是水。

在溶剂方法中，将本发明的膜的组分混合在一种或多种溶剂中，例如苯、甲苯、丙酮、乙酸乙酯和其它有机溶剂或它们的组合。在将组分溶解/分散并混合在一起后，将混合物涂布到剥离基材或载体基材上，通过干燥除去溶剂，并将膜卷绕成卷。此类溶剂混合、涂布和干燥过程在粘合剂和胶带工业中是公知的。

理想的是，本发明的膜以溶剂方法制备。优选地，溶剂是乙酸乙酯。

本发明的制品可以在23℃表现出压敏粘合性，因此它们最初可以粘着或附着到目标表面。理想的是，使用其它刺激来促进粘合剂膜的固化，例如热和/或辐射(例如UV辐射)。在使用辐射引发或促进进一步固化的情况下，可使用掩蔽来选择性地诱导固化。

在另一个方面中，本发明提供将可固化的膜附着到表面的方法，所述方法包括以下步骤：

(a)提供本发明的制品；

(b)将所述制品的可固化的膜附着到至少一个表面以形成组件；

(c)使所述组件暴露于足以固化制品的可固化的膜的条件，

其中，如果存在的话，将所述制品的剥离基材在步骤(b)之前和/或之后除去。

本发明的制品可以是转移胶带、单面粘合胶带或双面粘合胶带。本发明的制品可以在23℃表现出压敏粘合性，因此将制品的可固化的膜附着到至少一个表面可以通过向表面上的可固化的膜施加压力来实现。

本发明的制品例如转移膜、单面胶带、双面胶带或标签可用于结合多种基材和/或表面，包括但不限于金属、金属合金、玻璃、搪瓷(enamels)、木材、天然或合成织物和纤维、皮革、石材、陶瓷、塑料、纸或卡片、塑料、复合材料以及活的组织和器官。

足以固化本发明的制品的可固化的膜的条件可包括热和/或辐射(例如，UV辐射)。

在另一个方面中，本发明提供将部件粘合在一起的方法，所述方法包括：

(i)提供本发明的制品；

(ii)将所述制品的可固化的膜附着到部件中的至少一个；

(iii)使部件相配合；和

(iv)使待粘合在一起的部件之间的粘合剂膜固化，

其中，如果存在的话，将所述制品的剥离基材在步骤(ii)之前和/或之后除去。

本发明的制品可以在23℃表现出压敏粘合性，因此将制品的可固化的膜附着到至少一个部件可以通过向部件上的可固化的膜施加压力来实现。

例如，本发明的方法可以包括使用本发明的转移胶带将部件粘合在一起，所述方法包括：

(i)提供本发明的转移胶带；

(ii)将所述转移胶带的可固化的膜附着到部件中的至少一个；

(iii)使部件相配合；和

(iv)使待粘合在一起的部件之间的粘合剂膜固化，

其中，如果存在的话，将所述转移胶带的剥离基材在步骤(ii)之前和/或之后除去。

用本发明的制品结合的基材可包括至少一个柔性基材，例如，至少一个基材可以是纺织品或柔性的层合材料。

足以固化本发明的制品的可固化的膜的条件可包括热、湿气和/或辐射(例如，UV辐射)。

当结合纺织品时，足以固化本发明的制品的可固化的膜的条件可适当地包括施加短暂的热暴露，例如短暂的热暴流(burst)，例如热冲击。

如图3和图4中所示，参见下文，转移胶带可以包括一个或两个剥离基材。如本文所用，术语转移胶带是指可使用剥离基材将可固化的膜转移到目标基材或表面的制品。

有利地，使用本发明的制品例如如上所述的转移胶带的方法可用作缝合的替代。此类方法可以被描述为无缝合接缝。

理想的是，使用本发明的制品例如转移胶带来结合纺织品的方法提供完全柔性但同时非常强的接合。

与液体粘合剂相比，使用本发明的制品例如转移胶带的方法不会导致液体粘合剂渗入纺织品中并且在施加时不会留下污渍或痕迹。

有利地，使用本发明的制品例如转移胶带的方法形成具有优良的耐溶剂性并且可耐受热洗涤和热干燥过程的纺织组件。使用本发明的制品例如转移胶带的方法尤其适用于制造将功能作为主要标准的高性能技术纺织品，例如防护服、农用纺织品、汽车用纺织品等。

有利地，上述使用本发明的制品例如转移胶带在高湿度的环境中将部件粘合在一起的方法提供替代透过瓷砖的钻孔，从而消除了损害隐蔽的管道或装饰华丽的瓷砖的完整性的可能性。

本发明的另一个方面包括将至少一个电子部件粘合到基材的方法，例如以下面的方式使两个电子部件彼此结合：

(i)提供本发明的制品；

(ii)将所述制品的可固化的膜附着到部件中的至少一个；

(iii)使部件相配合；和

(iv)使待粘合在一起的部件之间的粘合剂膜固化，

如果存在的话，将所述制品的剥离基材在步骤(ii)之前和/或之后除去。

可使用本发明的制品结合的其它部件包括在光学装置和光电子器件中的部件。

在本发明的另一个方面中，本发明中所述的粘合剂制品例如转移胶带可例如在电子芯片结合中、在传感器、二极管、光纤、透镜、LCD、等离子屏幕等的壳体或制造中用于部件的封装和/或包装。

具有高柔性、高结合强度和高折射率的薄层粘合剂非常适于光学装置(例如传感器、二极管、光纤、透镜、光电二极管、光电晶体管、光电倍增器、集成光学电路元件、光敏电阻器、光导摄像管、电荷耦合成像装置、激光二极管、量子级联激光器、发光二极管等)的柔性封装、包装和固定、柔性(触摸)屏幕(LCD、等离子屏幕等)、光伏工业和芯片结合等。

在另一个实施方案中，本发明的方法可包括使用本发明的单面粘合胶带将部件粘合在一起，其中，所述单面粘合剂包含部件中的一种，所述方法包括：

(i)提供本发明的单面粘合胶带；

(ii)将所述单面粘合胶带的可固化的膜附着到部件；和

(iii)固化粘合剂膜，

其中，如果存在的话，将所述单面粘合胶带的剥离基材在步骤(ii)之前除去。

通常，如图1和图2中所示，参见下文，单面粘合胶带缺少剥离基材或具有单一剥离基材。

在再一个实施方案中，本发明的方法可以包括使用本发明的双面粘合胶带将部件粘合在一起，所述方法包括：

(i)提供本发明的双面粘合胶带；

(ii)将所述双面粘合胶带的第一可固化的膜附着到部件中的至少一个；

(iii)将所述双面粘合胶带的第二可固化的膜附着到另一个部件；和

(iv)固化部件之间的可固化的膜，以将部件粘合在一起，

其中，如果存在的话，将所述双面粘合胶带的剥离基材在步骤(ii)之前和/或之后除去。

如图5和图6中所示，参见下文，双面粘合胶带可以包括一个或两个剥离基材。

更具体地，本发明的制品可以在广泛的应用范围内具有工业应用性，例如但不限于层合、装订、鞋装配、汽车部件的装配、空气调节系统、电气或电子装置或其它耐用消费品的部件、建筑工业中使用的部件[例如，在绝缘(热和声音)中]、包装、模片固定应用、伤口缝合、手术闭合、医疗装置应用和各种各样的标签。部件可以是粘合在一起的纵向材料的端部，例如将两个材料辊接合在一起。

本发明的制品可用于层合或掩蔽基材，覆盖一部分或全部的基材，将缝隙的两侧粘合在一起，包裹基材或将部件捆扎在一起和/或它们的组合。

在工业过程中，本发明的制品例如转移膜、单面胶带、双面胶带或标签可以在连续的供应过程中使用。例如，载体基材或剥离基材可以连续地供给到将粘合剂膜转移到载体基材或剥离基材上的装置中，于是，由此形成的制品可以与(部件)部件接触以将其结合。

本文中所公开的所有数值范围和比率都包括指示的端点。

应理解，合适时，本发明的一个实施方案的所有任选和/或优选的特征可以与本发明的另一个/其它实施方案的任选和/或优选的特征组合。

附图说明

本发明的其它特征和优点将在本发明的具体实施方式和附图中描述并由此变得清楚，本发明的其它特征和优点将显而易见，其中：

图1示出了本发明的缺少剥离基材的单面胶带；

图2示出了可对应于具有剥离基材的单面胶带或标签的本发明的制品的实施方案；

图3示出了本发明的具有一个剥离基材的转移胶带；

图4示出了本发明的具有两个剥离基材的转移胶带；

图5示出了本发明的具有一个剥离基材的双面胶带；并且

图6示出了本发明的具有两个剥离基材的双面胶带。

图7示出了不同的可固化的膜的折射率值。

具体实施方式

对于本领域的技术人员显而易见，本文在下文所公开的实施例仅表示广义实施例，并且能够再现本发明的其它布置和方法是可能的并且包括在本发明内。

在图1中示出了单面胶带101。单面胶带101由载体基材102和可固化的膜103组成，可固化的膜103包含一种或多种式(I)的氰基丙烯酸酯和成膜(共)聚合物(同上)。载体基材的与可固化的膜相对的表面可以是特殊的剥离处理表面。

图2中所示的本发明的实施方案可以是单面胶带或标签201。单面胶带或标签201由载体基材102和可固化的膜103组成；可固化的膜103包含一种或多种式(I)的氰基丙烯酸酯和成膜(共)聚合物。可固化的膜103覆盖有剥离基材104，以保护可固化的膜并防止可固化的膜103的不希望的粘合。

图3和图4示出了本发明的转移胶带。转移胶带尤其可用于将可固化的膜从剥离基材转移到目标表面。在图3中，转移胶带301由涂布有可固化的膜103的剥离基材104组成。可固化的膜103包含一种或多种式(I)的氰基丙烯酸酯和成膜(共)聚合物。剥离基材104应优选在两面上都具有剥离性质。优选地，两面之间的剥离性质不同。因此，当将转移胶带301卷绕成卷和解开时，剥离基材104的两面上的剥离效果之间会存在差异。

在图4中，转移胶带401由夹在第一剥离基材104和第二剥离基材105之间的可固化的膜103组成，可固化的膜103包含一种或多种式(I)的氰基丙烯酸酯和成膜(共)聚合物。第一剥离基材104和第二剥离基材105可相对于可固化的膜具有不同的剥离性质。这允许第一剥离基材104和第二剥离基材105彼此独立地被除去。

图5中示出了双面粘合胶带501。胶带501由载体基材102组成，其在载体基材102的第一面上具有第一可固化的膜103并且在载体基材102的第二面上具有第二可固化的膜106。第一可固化的膜103和第二可固化的膜106可以是相同或不同的，即它们可以包含相同或不同的一种或多种式(I)的氰基丙烯酸酯和成膜(共)聚合物的组合。剥离基材104覆盖并保护第二可固化的膜106。剥离基材104应优选在两面上都具有剥离性质。优选地，两面之间的剥离性质不同。因此，当将双面胶带501卷绕成卷和解开时，剥离基材104的两面上的剥离效果之间会存在差异。

图6中提供了双面粘合胶带601的第二个实施方案。胶带601由载体基材102组成，其在载体基材102的第一面上具有第一可固化的膜103并且在载体基材102的第二面上具有第二可固化的膜106。第一可固化的膜103和第二可固化的膜106可以是相同或不同的，即它们可以包含相同或不同的一种或多种式(I)的氰基丙烯酸酯和成膜(共)聚合物的组合。第一剥离基材104覆盖并保护第一可固化的膜103。第二剥离基材105覆盖并保护第二可固化的膜106。第一剥离基材104和第二剥离基材105可相对于可固化的膜103和106具有不同的剥离性质。

图7示出了得自不同配制物的一些胶带的若干个折射率。Levamelt(条形图的条1)是指从胶带1获得的可固化的膜，条2-4表示通过混合苯乙烯-PheCA共聚物获得的胶带，条5-7表示通过用Vinnol型聚合物替换Levamelt获得的胶带，最后，最后一条表示通过向粘合剂中添加染料/着色剂或颜料例如萘酚绿、香豆素、胡萝卜素、间甲酚紫、酞菁铜(II)和其它物质而获得的胶带。

实施例

材料

900是成膜的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，其乙酸乙烯酯含量约为90重量％，可商购自Lanxess AG,Leverkusen,德国。

2123是成膜的(甲基)丙烯酸酯共聚物在乙酸乙酯中的溶液，可商购自Henkel AG & Co.KGaA,Düsseldorf,德国。

2-氰基丙烯酸新戊酯(NCA)是固体的氰基丙烯酸酯(熔点为41℃)，并且可以根据WO2010/023229来合成。

2-氰基丙烯酸(2-苯乙基)酯(PheCA)是固体的氰基丙烯酸酯(熔点为30-32℃)，并且可以使用氰基乙酸2-苯酯、甲醛和催化剂在溶剂中按照克奈丈纳盖尔方法(Knoevenagelmethod)，随后进行裂化过程来合成。合适的合成可以参见Sato,Mitsuyoshi,Okuyama和Toshio,Jpn.Kokai Tokkyo Koho(1994)以及JP 06192202A。

剥离基材1(RS 1)是聚酯膜，厚度为50μm，其两面上覆盖有聚硅氧烷涂层。

剥离基材2(RS 2)是聚乙烯膜，厚度为50μm，其两面上覆盖有聚硅氧烷涂层。

强力胶是一般的氰基丙烯酸酯粘合剂的代表。它可作为Loctite 4062商购自Henkel AG & Co.KGaA,Düsseldorf,德国。

胶带的制备

按照以下程序在HDPE瓶中制备不同的可固化的膜的配制物：将成膜(共)聚合物溶解在乙酸乙酯中，得到50重量％的溶液。添加氰基丙烯酸酯单体和另外的乙酸乙酯，得到50重量％的(氰基丙烯酸酯单体+成膜(共)聚合物)在乙酸乙酯中的溶液。所有配制物在作为稳定剂的磺酸、BF₃或SO₂的存在下均稳定。

为制备胶带，使用具有刮刀的压延涂布机(draw-down coater)将可固化的膜的配制物涂布在剥离基材上。将湿的可固化的膜在22℃静置10分钟。将剥离衬垫和可固化的膜在90℃在具有空气流的烘箱中进一步干燥5分钟，或如另外说明的，以将乙酸乙酯除去到小于1重量％残留溶剂的水平。制备以下胶带：

胶带1(900)

可固化的膜的配制物：25重量％PheCA、25重量％900、49.957重量％乙酸乙酯、0.04重量％对苯二酚、0.003重量％樟脑-10-磺酸；

基材：RS 1和RS 2；

可固化的膜的克重：40g/m²

胶带2(2123)

可固化的膜的配制物：35重量％PheCA、15重量％Durotak 2123(聚合物)、49.957重量％乙酸乙酯、0.04重量％对苯二酚、0.003重量％樟脑-10-磺酸；

基材：RS 1和RS 2；

可固化的膜的克重：40g/m²

对比胶带1(900)

可固化的膜的配制物：25重量％NCA、25重量％Levamelt 900、49.957重量％乙酸乙酯、0.04重量％对苯二酚、0.003重量％樟脑-10-磺酸；

基材：RS 1和RS 2；

可固化的膜的克重：40g/m²

对比胶带2(2123)

可固化的膜的配制物：Durotak 2123(68.7重量％Durotak 2123聚合物在31.3重量％乙酸乙酯中)；

基材：RS 1和RS 2；

可固化的膜的克重：40g/m²

通过使用以下试验方法对不同胶带的性质进行评价。

试验方法

环形快粘

根据DIN EN 1719方法测定环形快粘：将可固化的膜层合在铝上，并切成宽度约为25mm且长度约为300mm的条带。立即在“Zwick”拉伸试验机Z010中以100mm/min的速度测量条带。

为测定固化后的环形快粘，如上文所述制备样品。在将样品置于“Zwick”拉伸试验机Z010中之前，使可固化的膜在所述条件下固化，其中，如上文所述测定环形快粘。

剪切阻力

将膜层合在聚酯膜上，并切成宽度约为25mm且长度约为50mm的条带。将条带放置在钢板上，以在钢板的边缘覆盖约25mm×25mm的区域。在制备后立即将钢板垂直放置在合适的装置中，并用1N-160N的负载施加应力。剪切值是在4小时后条带仍然粘附到板的最大应力(牛顿)。

为测定固化后的剪切阻力，如上文所述制备样品。在如上文所述测量剪切阻力之前，使可固化的膜在所述条件下固化。

搭接(lap)剪切试验

喷砂低碳钢(GBMS)面板：GBMS面板由喷砂低碳钢组成。喷砂必须在试验之前小于24小时完成。喷砂介质：刚玉，直径：0.21-0.3mm，喷砂压力：3巴。将可固化的膜转移到GBMS钢面板(宽25mm)，以在第一钢面板的边缘覆盖25mm×12.5mm(312.5mm²)的区域。将第二钢面板放置在第一面板上，以实现覆盖区域的完全重叠。使用两个夹具(其负载各为45-90N)将钢面板压在一起。然后将所得到的样品在限定的温度和时间条件下储存。

使用“Zwick”拉伸试验机Z010测量搭接剪切强度。速度：2mm/min；初始负载：5N。所得值是样品断裂前的最大力。

为测定固化后的搭接剪切强度，如上文所述制备样品。在如上文所述测量搭接剪切强度之前，使可固化的膜在所述条件下固化。

差示扫描量热法(DSC)

对于DSC测量，使用NETZSCH DSC204F1仪器，其中测量条件如下：扫描温度以10K/min从-80℃到200℃变化，样品重量：5mg。

动态力学分析(DMA)

对于DMA测量，使用METTLER TOLEDO DMA/SDTA861e仪器，其中测量条件如下：谐波剪切负载，1Hz，最大力为1.5N，最大距离为10μm，扫描温度范围为从-150℃到200℃。根据DMA结果确定储能模量G’。

实施例1

胶带1的可固化的膜表现出高的初始粘性，并且在23℃显示出优良的压敏粘合性。可固化的膜可通过使所述膜在65℃的温度下暴露1小时随后在23℃的温度下暴露24小时而完全固化。所述可固化的膜的玻璃化转变温度(T_g)为-40℃，而已固化的膜的玻璃化转变温度(T_g)为15℃。对于可固化的膜，观察到储能模量G’为3·10³Pa。

在表1中给出了胶带1的若干个材料性质。

表1

固化过程的重要性进一步示于表2中，其中使用了不同的固化条件。仅在使样品暴露于能引起可固化的膜固化的条件的情况下，观察到高剪切强度。

表2

实施例2

胶带2的可固化的膜表现出非常高的初始粘性，并且在23℃显示出非常优良的压敏粘合性。可固化的膜可通过使所述膜在65℃的温度下暴露1小时然后在23℃的温度下暴露24小时而完全固化。

在表3中给出了胶带2的若干个材料性质。

表3

实施例3(对比例)

在65℃的温度下使可固化的膜固化1小时，然后在23℃的温度下使可固化的膜固化24小时，不能充分地增加在GBMS上的搭接剪切强度，这意味着该胶带可能不适于各种结构结合应用。

在表4中给出了对比胶带1的若干个材料性质。

表4

实施例4(对比例)

对比胶带2的膜表现出高的初始粘性，并且在23℃显示出压敏粘合性。然而，使膜暴露于不同条件(参见表5)不会导致对GBMS的结合强度的显著增加，这意味着该胶带不适于所有的结构结合应用。

表5

测定(共)聚合物的酸值的方法

通过用带有温度计的盖子替换样品容器的盖子，来检查样品是否在室温下。测定温度。如果温度为20℃-30℃，那么可以指定顺序开始分析。如果温度不在上述范围内，那么将样品置于25℃的水浴中，并定期检查温度，直到达到20℃-30℃的值。一些(共)聚合物会含有挥发性化合物，因此建议从最关键参数的分析开始。

方法：

1.在样品瓶中称取250cc Xg(共)聚合物。

2.添加丙酮。在使用前，使用酚酞，用0.05N KOH中和丙酮。

3.振荡样品瓶，直到(共)聚合物溶解。

4.冷却样品瓶(0-5℃)，并用0.05N KOH滴定，从澄清变成浅粉色。颜色的变化须保持30秒。

5.在(共)聚合物具有低的酸值(最大值为1.0mg KOH/g干树脂)的情况下，应使用小的10ml滴定管。

(共)聚合物的酸值根据下面的公式确定：

样品中的总固体是指(共)聚合物中的干聚合物的百分数。通常，(共)聚合物是基于溶剂的。样品中的总固体的典型值是30-60％。

纺织品装配方法

如本发明中所述的结构粘合剂转移胶带尤其可用于纺织品装配。

纺织品基材

用于搭接剪切实验或剥离实验的纺织品样品由商购的尼龙、棉和棉-聚酯(33％/66％)通过切割2.5cm×12.5cm的片制备。

对比实验使用聚氨酯反应性热熔液体粘合剂Henkel Technomelt PUR 7549进行。在洗涤实验和剥离测量中原样使用来自中国的预层合在尼龙上的Technomelt PUR 7549纺织品样品。

塑料搭接剪切样品

根据STM 700，使用365型号的Wilton夹具装配塑料搭接剪切样品，并进行固化。根据STM 700，使用365型号的Wilton夹具将纺织品搭接剪切样品夹持在低碳钢搭接剪切机之间，并进行固化。

热冲击压机

使用热冲击压机Fermant 400T进行无缝合应用中的密封实验。使用脉冲水平5(8秒)来产生2.5cm×0.2cm的固化表面。然后，使结合的材料直接分别进行洗涤实验或拉伸强度试验。

热压

对于胶带应用中的热压实验，切割320cm×320cm的纺织品片，将胶带转移到一片纺织品上，并且用另一片320cm×320cm的纺织品覆盖开放的胶带层。

对于使用对比热熔粘合剂的热压实验，切割320cm×320cm的纺织品片，将一片置于热板(100℃)上，将热熔物用40μm涂布刀在100℃转移到纺织品片上，并且最后，用另一片相同大小的纺织品层覆盖纺织品片。

使用热压机Fontune TP-400，在完全覆盖的表面上，以20kN的力对用于所讨论的粘合剂制品的320cm×320cm固化表面加压和加热2分钟。压缩期间的温度：100℃。

洗涤实验

从热压后的层合纺织品切割2.5cm×12.5cm尺寸的样品，转移到装备有机械搅拌棒的1L圆底玻璃烧瓶中，然后添加700mL到800mL自来水和半片半商购的somat。将混合物在100-250rpm下搅拌，并加热到100℃、60℃、40℃或室温。2小时(或对于在室温下进行的实验，24小时)后，取出纺织品样品，用清洁的自来水冲洗三次，并转移到60℃或70℃的烘箱中。干燥2小时。使纺织品片冷却到室温，并在环境温度下静置1-2天，然后测定剥离或拉伸强度。

拉伸强度的测定

根据STM 700，分别在具有30kN、1kN和100N载荷传感器的Instron5567、具有100kN和1kN载荷传感器的Zwick拉伸试验机Z100、具有1kN载荷传感器的144501型Zwick拉伸试验机和具有1kN载荷传感器的Zwick拉伸试验机KAF-Z上测定搭接剪切强度。试验重复两次。

剥离实验

根据改进的DIN EN 1939在具有1kN载荷传感器的Zwick拉伸试验机KAF-Z上测定剥离：

·将样品切割成2.5cm 12.5cm；

·剥离样品以具有5-6cm的开口，并且正好确保开口端可以夹在拉伸试验机的夹具中；

·将拉伸试验机设定如下：

·夹具间的间隔60mm

·预载荷2cN

·峰定义(Peak definition)0.1N

·测量路径100mm

·预测量路径2mm

·最大延长100mm

·测量速度100mm/min

·复位力

·夹住样品(无拉伸)，并开始

·完成后，使夹具返回

·打印图形

·取所有大于0.1N的峰的平均值

·所有样品重复此过程(2-3次)

实施例5

将转移胶带，即胶带1，施加到两片纺织品中的一片，将第二片纺织品置于胶带上，并通过施加短暂的热冲击而整齐地接合。8秒的热冲击产生2mm宽的整齐的无缝缝合，总结合面积为50mm²。

基材破坏(SF)指示纺织品的本体强度(bulk strength)远远小于结合的粘合强度。这种类型的破坏表面处理成功并且粘合剂是合适的。

从下表6可清楚地看出，在热洗涤和干燥后，粘合强度得以保持。

表6

纺织品搭接剪切实验

参见下文，表7和表8示出了各种纺织品的搭接剪切实验的结果。除了各种洗涤和干燥循环的效果以外，还示出了不同的固化条件。

表7-用胶带1的搭接剪切实验

表8–用胶带1的搭接剪切实验

表9和表10示出了胶带1和作为对比的热熔性Technomelt PUR 7549在不同固化条件下的搭接剪切结果。

表9–用胶带1的搭接剪切实验

表10–对比

剥离实验

表11和表12示出了如本发明中所述的结构粘合剂转移带，即胶带1，和商购的Technomelt PUR 7549的剥离实验的结果。

表11–剥离实验

表12–对比数据

胶带1在棉和棉-聚酯基材上优于对比样品。

表13概括了在以下操作之后，胶带1在尼龙、棉和棉-聚酯材料上的剥离实验的结果：在60℃洗涤循环2小时后，进行2小时的干燥循环；和在40℃洗涤循环2小时后，进行2小时的干燥循环。

表13–剥离实验

表14和表15示出了当针对相同的洗涤和干燥循环进行剥离实验时TechnomeltPUR 7549的结果。

表14–对比

表15-对比

实施例6

如本发明中所述的结构粘合剂转移带尤其可用于高湿度环境。

材料

基材

用于搭接剪切实验的木材样品从商购的红假山毛榉木切割成普通搭接剪切面板的尺寸。瓷砖样品从在DIY商店购买的商购瓷砖切割成普通搭接剪切面板的尺寸。使用瓷砖的平坦的表面来装配结合。低碳钢搭接剪切样品在使用前根据STM 700在1ULA 1400喷砂机上在4巴的压力下使用来自Gyson的碳化硅经喷砂处理。所有使用搭接剪切样品的拉伸强度研究均根据STM 700进行。

对比样品

“Nie wieder bohren(TEROSTAT MS 9380WEISS DK310ML)”、“Unibond No MoreNails(原始)”、“Tesa Powerstrips”和“3M 467MP”用于对比试验。所有的对比样品如供应商所建议进行施加。搭接剪切样品的制备、产品的施加和拉伸强度试验根据STM 700进行。

“Nie wieder bohren(TEROSTAT MS 9380WEISS DK310ML)”是白色膏糊形式的1K(单组分)硅烷改性聚醚粘合剂。它适于施加到光滑和粗糙的表面。它不是瞬间粘合剂，并且它的固化需要空气和时间(12小时)。还需要特殊的分配转接件，所述分配转接件单独销售。可用的最小的分配转接件的直径为35mm，并且持久承受5kg的重量(0.5MPa)。

“Unibond No More Nails(原始)”是商购自Henkel的苯乙烯丙烯酸酯共聚物。

“Tesa Powerstrips”是大的双面粘合胶带。商购自Tesa AG。

3M 467MP是200MP粘合剂、丙烯酸粘合剂双面转移带。

拉伸强度的测定

根据STM 700，分别在具有30kN、1kN和100N载荷传感器的Instron5567、具有100kN和1kN载荷传感器的Zwick拉伸试验机Z100、具有1kN载荷传感器的144501型Zwick拉伸试验机和Zwick拉伸试验机KAF-Z上测定搭接剪切结合的拉伸强度。

使用如本发明中所述的粘合剂转移带将以下基材结合：陶瓷与钢；陶瓷与陶瓷，和橡胶与钢。

使结合组件在以下条件下暴露24小时：

20％RH，20℃-干燥的室内条件

85％RH，30℃-浴室条件

98％RH，40℃-浴室条件

98％RH，65℃-浴室条件

结合面积为0.5英寸²(322.6mm²)。

结果概括在下表16中。固化条件：根据STM 700进行，其中在所指示条件下夹持24小时。结合强度在室温下测量。

表16

基材破坏表明材料的本体强度远远小于粘合剂和粘合强度。这种类型的破坏表明处理成功并且粘合剂是合适的。

在非常高的湿度环境(高于85％的室内湿度(RH)和高于30℃)中，取决于基材，结合面积为0.5英寸²(12.7mm²)的胶带1承受约65-270Kg的重量。

在98％湿度和40℃基材破坏表明结合非常强。

与标准室内条件相比，在高湿度环境中粘合强度更强。

胶带1在不同的湿度水平下对不同基材的结合结果：

固化85％RH，30℃：

陶瓷与GBMS–施加力，直到结合破坏：4.6MPa(151Kg)，短期

陶瓷与陶瓷–施加力，直到结合破坏：2.6MPa(85Kg)

GBMS-GBMS–4.6MPa(153Kg)

固化98％RH，40℃：

陶瓷与GBMS–施加力，直到结合破坏：2.8MPa(92Kg)，短期

陶瓷与陶瓷-施加力：4.2MPa(138Kg)–基材破坏：粘合强于基材

GBMS-GBMS–施加力，直到结合破坏：5.5MPa(181Kg)

固化98％RH，65℃：

陶瓷与GBMS–施加力，直到结合破坏：3.5MPa(114Kg)，短期

陶瓷与陶瓷–施加力，直到结合破坏：1.9MPa(65Kg)

GBMS-GBMS–施加力，直到结合破坏：8.2MPa(270Kg)

理想的是，结构粘合剂转移带是透明的，仅几微米厚并且粘合到大多数表面。

表17-21对比胶带1与替代产品的适用性。表17-21中示出了对比搭接剪切实验的结果。固化条件根据STM 700，其中在所指示的固化条件下夹持。直接暴露于高温和高湿度环境实现固化。结合强度在室温下测量。

表17

表18-对比

表19–对比数据

表20–对比数据

表21–对比数据

取决于材料、湿度和温度，如本发明中所述的结构粘合剂转移带将在它断裂之前承重30-270kg。

表22–在GBMS上的搭接剪切实验

对于表22中所示的所有固化条件，胶带1在GBMS上固化后的搭接剪切结果优于对比样品。

表23–在木材上的搭接剪切实验

表24–在玻璃上的搭接剪切实验

表25-27示出了陶瓷-陶瓷；陶瓷-GBMS；和GBMS-GBMS的胶带1粘合的搭接剪切结果。固化条件：结合在未夹持的情况下实现，并直接暴露于高温和高湿度环境，并根据STM700进行试验。结合强度在室温下测量。

表25

表26

表27-31对比了胶带1与替代商购产品的适用性。对比搭接剪切实验的结果在表25-31中示出。固化条件：结合在未夹持的情况下实现，并直接暴露于高温和高湿度环境，并根据STM 700进行试验。结合强度在室温下测量。

表27

表28

表29

表30

表31

表32和表33示出了在室温下固化和老化后，胶带1和3M 467MP在搭接剪切实验中的适用性。固化条件：对于所指示的固化条件，根据STM 700在GBMS上在夹持下进行。在固化时间后除去夹具，并将样品在环境温度下储存所指示的时间。结合强度在室温下测量。

表32

表33

表34和表35示出了在不同温度下胶带1和3M 467MP在搭接剪切实验中随时间的适用性。固化条件：对于所指示的固化条件，根据STM 700在GBMS上在夹持下进行。在固化时间后除去夹具，并将样品在不同温度下储存所指示的时间。结合强度在室温下测量。

表34

表35–对比数据

在表36中示出了在高温下固化后胶带1和3M 467MP在搭接剪切实验中的结果。固化条件：对于所指示的固化条件，根据STM 700在夹持下进行。

表36

从表36中的结果显而易见：在所有试验的高固化温度条件下，胶带1均优于对比样品。

耐溶剂性

根据STM 700固化并夹持GBMS试验样品。除去夹具(然后测定初始拉伸强度)，并将结合的搭接剪切样品浸没于所指示的溶剂中或在所指示的环境条件下静置。24h、48h、100h和500h后，将搭接剪切样品从溶剂/环境条件取出，在环境温度下干燥，并在室温下进行拉伸强度测定。

表37–在室温下固化24h后的搭接剪切结果

表38-在120℃1h+在室温下24h固化后的搭接剪切结果

表39–在室温下固化24h后的搭接剪切结果

表40–在120℃1h+在室温下24h固化后的搭接剪切结果

实施例7

如本发明中所述的粘合剂制品，例如胶带1，在322.6mm²的表面上固化9小时后承受高达15kg的重量，因此比对比样品优三倍。

高湿度和高温加速固化并发展结合强度。因此，当在潮湿的区域应用时，结合将随时间变得甚至更强。

光电子器件

如本发明中所述的结构粘合剂转移带尤其可用于光电子和光学装置的制造。

以下实施例说明如本发明中所述的粘合剂制品在光学和电子工业中的应用的适用性。

材料

基材

用于搭接剪切实验的木材样品从商购的红假山毛榉木切割成普通搭接剪切面板的尺寸。丁腈橡胶的搭接剪切样品从大的垫子切割，切割后宽度为普通搭接剪切面板的尺寸，但长度减半。低碳钢搭接剪切样品和铝搭接剪切样品(如所说明的)在使用前根据STM700在1ULA 1400喷砂机上在4巴的压力下使用来自Gyson的碳化硅经喷砂处理。所有其它搭接剪切样品原样使用。所有使用搭接剪切样品的拉伸强度研究均根据STM 700进行。

对比样品

3M 467MP双面转移带用作对比样品。所有的对比样品如供应商所建议进行施加。搭接剪切样品的制备、产品的施加和拉伸强度试验根据STM 700进行。

添加剂

所有添加剂均购自Sigma Aldrich，并且未经进一步纯化原样使用。

储存

将胶带在5℃或在室温下在密封的铝袋中储存。

拉伸强度的测定

根据STM 700，分别在具有30kN、1kN和100N载荷传感器的Instron5567(Dublin)、具有100kN和1kN载荷传感器的Zwick拉伸试验机Z100(Dublin)和144501型Zwick拉伸试验机(Duesseldorf)上测定搭接剪切结合的拉伸强度。

折射率

折射率是在22℃-23℃在Bellingham+Stanley 44-501阿贝折射计上测量。

实施例8–胶带3

这里所用的胶带是基于固体氰基丙烯酸酯(50％，例如氰基丙烯酸新戊酯、氰基丙烯酸2-苯乙酯)、增韧剂例如Levamelt(50％)和添加剂例如染料、着色剂和颜料(若干重量％)在合适的溶剂(氯仿、乙酸乙酯)中的可涂布的混合物。所述混合物必须充分呈液体以进行涂布，并且必须显示出足够的稳定性。

期望具有高的折射率(RI)和透明度。将溶液涂布到载体衬垫上，以在干燥后形成可转移的膜。

RI可以使用阿贝折射计直接从胶带测定。

给胶带覆盖比上文提到的剥离衬垫具有更高的剥离性质的剥离衬垫。将胶带储存在密封袋中以供以后使用，或从衬垫转移到部件从而立即或随后结合(或固定)光学装置。它也可以用作密封材料和用在包装中。

胶带3中的可固化的组合物包含Levamelt(4g，36.08％总固体，在乙酸乙酯中的11.08g溶液)、氰基丙烯酸2-苯乙酯(4g)、CSA(48μg，在乙酸乙酯中的0.2g备用溶液)、对苯二酚(6.4mg，在乙酸乙酯中的0.8g备用溶液)、β-胡萝卜素(0.04g)溶解在乙酸乙酯(0.47g)中的混合物。将涂布溶液用自动涂布装置转移到硅化的聚乙烯载体衬垫。在升高的温度下除去溶剂。在衬垫上留下粘结的均匀膜。然后，用剥离衬垫覆盖膜，并在较低温度下在热密封的铝袋中储存。

结合强度通过STM-700测定。

表41–在GBMS上的搭接剪切实验

在GBMS上的搭接剪切结果

在表41中可以看到，对于试验的各固化条件，胶带3在GBMS上的搭接剪切实验中优于对比样品。

表42–在木材上的搭接剪切实验

在木材上的搭接剪切结果

在表42中可以看到，对于各固化条件，胶带3在木材上的搭接剪切实验中优于对比样品。

表44–在玻璃上的搭接剪切实验

在玻璃上的搭接剪切结果

在表44中可以看到，对于各固化条件，胶带3在玻璃上的搭接剪切实验中优于对比样品。

表45–在聚碳酸酯上的搭接剪切实验

在聚碳酸酯上的搭接剪切结果

表46-在ABS上的搭接剪切实验

在ABS上的搭接剪切结果

在表46中可以看到，对于各固化条件，胶带3在ABS上的搭接剪切实验中优于对比样品。

表47–在PC/ABS 6600上的搭接剪切实验

在PC/ABS混合物上的搭接剪切结果

在表47中可以看到，对于各固化条件，胶带3在PC/ABS(聚碳酸酯/丙烯腈丁二烯苯乙烯)上的搭接剪切实验中优于对比样品。

表48-在IXEF(丙烯酰胺化合物)上的搭接剪切实验

在IXEF上的搭接剪切结果

(芳酰胺)化合物通常含有50-60％的玻璃纤维增强材料，从而使其具有突出的强度和刚度。它们的独特之处在于，即使在高的玻璃加载量下，光滑的富含树脂的表面也提供高光泽整理，这对于涂漆、金属化或制造自然反射的外壳是理想的。

在表48中可以看到，当在室温下进行固化时，胶带3在搭接剪切实验中显示出与对比样品相当的性能。然而，当在70℃固化1小时并在室温下固化24小时时，胶带3几乎比对比样品优10倍。

表49–在重铬酸锌上的搭接剪切实验

在重铬酸锌上的搭接剪切结果

在表49中可以看到，在室温下固化1周后，胶带3在重铬酸锌上的搭接剪切实验中优于对比样品。

表50–在阳极化铝上的搭接剪切实验

在阳极化铝上的搭接剪切结果

在表50中可以看到，在所有固化条件下，胶带3在阳极化铝上的搭接剪切实验中均优于对比样品。

表51–在镁合金上的搭接剪切实验.

在镁合金上的搭接剪切结果

在表51中可以看到，在所有固化条件下，胶带3在镁合金上的搭接剪切实验中均优于对比样品。

表52–在漆上的搭接剪切实验

在漆上的搭接剪切结果

在表52中可以看到，对于试验的各固化条件，胶带3在漆0754上的搭接剪切实验中优于对比样品。

表53–在铝上的搭接剪切实验

在铝上的搭接剪切结果

在表53中可以看到，对于试验的各固化条件，胶带3在铝上的搭接剪切实验中优于对比样品。

表54–在喷砂的铝上的搭接剪切实验

在喷砂的铝上的搭接剪切结果

在表54中可以看到，对于试验的各固化条件，胶带3在喷砂的铝上的搭接剪切实验中优于对比样品。

表55–在丁腈橡胶上的搭接剪切实验

在丁腈橡胶上的搭接剪切结果

在表55中可以看到，在试验的各固化条件下，胶带3在丁腈橡胶上的搭接剪切实验中等于或优于对比样品。

表56-68示出了对于如本发明所述的结构粘合剂转移带(SATT)的可固化的膜配制物的变化，结合性能实验的结果。

表56–用于SATT的可固化的膜配制物的变化；随时间在GBMS上的拉伸强度，胶带在5℃储存。

表57-用于SATT的配制物的变化，随时间初始拉伸强度的百分比，胶带在5℃储存.

表58–SATT的配制物的变化；随时间在GBMS上的拉伸强度，胶带在室温下储存.

SATT

表59-SATT的配制物的变化；随时间在GBMS上的初始拉伸强度的百分比，胶带在室温下储存.

SATT

表60-用于胶带的配制物的变化，随时间在玻璃上的拉伸强度，胶带在5℃储存。

表61-用于胶带的配制物的变化，随时间在玻璃上的初始拉伸强度的百分比，胶带在5℃储存.

表62-用于胶带的配制物的变化，随时间在玻璃上的拉伸强度，胶带在室温下储存

表63-用于胶带的配制物的变化，随时间在玻璃上的初始拉伸强度的百分比，胶带在室温下储存

折射率

表64–用于胶带的配制物的变化和选择的一些胶带的折射率.

固化条件：对于所指示的固化条件，根据STM 700在夹持下进行。

表面涂布树脂代表广泛的用于不同的工业应用的氯乙烯衍生的共聚物和三元共聚物。这些聚合物的主要成分是氯乙烯和乙酸乙烯酯的不同组合物。氯乙烯共聚物不含任何其它官能团。我们的产品序列的三元共聚物额外含有羧基或羟基。

表65–用于胶带的配制物的变化和随时间在GBMS上的拉伸强度.

表66-用于胶带的配制物的变化和随时间在GBMS上的初始拉伸强度的百分比

表67–用于胶带的配制物的变化和随时间在GBMS上的拉伸强度.

表68-用于胶带的配制物的变化和随时间在GBMS上的初始拉伸强度的百分比

对于本发明，当在本文中使用词语“包含”和词语“具有/包括”时，用于说明所陈述的特征、整数、步骤或组件的存在，但不排除存在或添加一个或多个其它特征、整数、步骤、组件或它们的组。

应理解，本发明的出于清楚起见在单独实施方案的上下文中描述的某些特征也可以在单个实施方案中组合提供。相反，本发明的出于简洁起见在单个实施方案的上下文中描述的各个特征也可以单独地或以任何合适的子组合(sub-combination)提供。

Claims

1.制品，其包含在剥离基材和/或载体基材上的可固化的膜，其中所述可固化的膜包含：

(a)至少一种选自式(II)的化合物的氰基丙烯酸酯单体

其中，n是0-5，R²是C_1-5亚烷基，并且如果存在的话，R³各自独立地选自C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀烷氧基、氟、氯、溴、氰基和硝基；和

(b)至少一种成膜(共)聚合物。

2.根据权利要求1所述的制品，其中所述氰基丙烯酸酯单体在1013.25毫巴具有高于25℃的熔点。

3.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述氰基丙烯酸酯单体是2-氰基丙烯酸(2-苯乙基)酯。

4.根据权利要求1或2所述的制品，其中基于所述可固化的膜的总重量，所述氰基丙烯酸酯单体以至少15重量％的量存在。

5.根据权利要求1或2所述的制品，其中基于所述可固化的膜的总重量，所述氰基丙烯酸酯单体以20重量％到80重量％的量存在。

6.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述成膜(共)聚合物选自聚(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物、聚乙烯基醚、天然橡胶、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚异丁烯、聚氯丁二烯、丁二烯-丙烯腈聚合物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯聚合物、苯乙烯-丁二烯聚合物、聚α-烯烃、聚硅氧烷、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和/或它们的组合。

7.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述成膜(共)聚合物具有低于30℃的玻璃化转变温度T_g，所述玻璃化转变温度T_g通过差示扫描量热法DSC测定。

8.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述成膜(共)聚合物是在23℃具有压敏粘合性的(共)聚合物。

9.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述成膜(共)聚合物是(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯和任选存在的其它共聚单体的共聚物。

10.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述成膜(共)聚合物的酸值为0到30。

11.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述成膜(共)聚合物是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。

12.根据权利要求11所述的制品，其中基于所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的总重量，所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的乙酸乙烯酯含量为50重量％到98重量％。

13.根据权利要求1或2所述的制品，其中基于所述可固化的膜的总重量，所述成膜(共)聚合物以20重量％到85重量％的量存在。

14.根据权利要求1或2所述的制品，其中在所述可固化的膜中，所述氰基丙烯酸酯单体的总量与所述成膜(共)聚合物的总量的重量比为1:8到8:1。

15.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述可固化的膜还包含一种或多种选自以下的添加剂：氰基丙烯酸酯聚合物、增粘剂、增塑剂、增韧剂、抗氧化剂、稳定剂、吸水剂和/或它们的组合。

16.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述可固化的膜还包含稳定剂，基于所述可固化的膜的总重量，所述稳定剂以不大于1重量％的量存在。

17.根据权利要求16所述的制品，其中所述稳定剂任选地为对苯二酚、磺酸、BF₃或SO₂、硼酸、锌盐、磷酸、羧酸或它们的组合中的一种。

18.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述可固化的膜还包含酸。

19.根据权利要求18所述的制品，其中基于所述可固化的膜的总重量，酸以不大于1重量％的量存在。

20.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述可固化的膜还包含染料，其中所述染料任选地选自：萘酚绿、香豆素、胡萝卜素、间甲酚紫、酞菁铜(II)。

21.根据权利要求20所述的制品，其中基于所述可固化的膜的总重量，所述染料以0重量％到10重量％的量存在。

22.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述可固化的膜具有3.3×10⁵Pa或更小的储能模量G’，所述储能模量G’用动态力学分析DMA在1Hz和23℃测量。

23.根据权利要求1或2所述的制品，其中在按照DIN EN 1719方法测量的标准环形快粘试验中，所述可固化的膜具有至少3N的粘性值。

24.根据权利要求1或2所述的制品，其中在23℃，在钢基材上10分钟后，所述可固化的膜具有3N/25mm到50N/25mm的180°剥离强度，所述剥离强度是按照DIN EN 1939方法测量的。

25.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述可固化的膜具有低于10℃的玻璃化转变温度T_g，所述玻璃化转变温度T_g通过差示扫描量热法DSC测定。

26.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述载体基材选自聚合物膜、泡沫、金属箔、布和它们的组合。

27.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述剥离基材是基于纸或塑料的材料，其任选地涂布有脱模剂。

28.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述制品是标签、单面胶带、转移胶带或双面胶带。

29.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述可固化的膜的固化产物的折射率为1.45到1.6。

30.根据权利要求29所述的制品，其中所述可固化的膜的固化产物的折射率为1.47到1.55。

31.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述可固化的膜的固化产物是半透明的。

32.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述可固化的膜可通过暴露于以下条件中的任选一种而固化：暴露于热、湿气或辐射。

33.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述可固化的膜可通过暴露于0℃到200℃的温度2秒到360秒而固化。

34.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述可固化的膜可通过暴露于10％到100％的湿度1小时到24小时而固化。

35.根据权利要求1或2所述的制品，其中所述可固化的膜可通过暴露于辐射而固化。

36.一种根据权利要求1-35中任一项所定义的可固化的膜的固化产物。

37.将膜附着到可固化的表面的方法，所述方法包括以下步骤：

(a)提供根据权利要求1-31中任一项所述的制品；

(c)使所述组件暴露于足以将所述制品的可固化的膜固化的条件，

38.根据权利要求1-31中任一项所述的制品的用途，其用于制造光电子装置。

39.将第一基材粘合到第二基材的方法，所述方法包括：

(i)提供根据权利要求1-31中任一项所述的制品；

(ii)将所述制品的可固化的膜附着到所述基材中的至少一个；

(iii)使所述基材相配合；和

(iv)使基材之间的粘合剂膜固化，

40.根据权利要求39所述的方法，其中所述基材中的至少一个包含柔性材料。

41.根据权利要求40所述的方法，其中所述柔性材料是纺织品、片材、塑料和它们的组合中的至少一种。

42.根据权利要求41所述的方法，其中所述纺织品是织物、布或它们的组合。