CN104538610B - 一种改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法 - Google Patents

一种改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104538610B
CN104538610B CN201410727564.5A CN201410727564A CN104538610B CN 104538610 B CN104538610 B CN 104538610B CN 201410727564 A CN201410727564 A CN 201410727564A CN 104538610 B CN104538610 B CN 104538610B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
alkali metal
lithium titanate
metal ion
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201410727564.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104538610A (zh
Inventor
何丹农
黄昭
张春明
贺旷驰
金彩虹
余震
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Jiaotong University
Shanghai National Engineering Research Center for Nanotechnology Co Ltd
Original Assignee
Shanghai Jiaotong University
Shanghai National Engineering Research Center for Nanotechnology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Jiaotong University, Shanghai National Engineering Research Center for Nanotechnology Co Ltd filed Critical Shanghai Jiaotong University
Priority to CN201410727564.5A priority Critical patent/CN104538610B/zh
Publication of CN104538610A publication Critical patent/CN104538610A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104538610B publication Critical patent/CN104538610B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/136—Electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1397—Processes of manufacture of electrodes based on inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

本发明提供了一种改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，利用溶胶凝胶法制备碱金属离子均匀分布的掺杂钛酸锂的方法，该方法利用乙二胺四乙酸与碱金属元素的先期络合反应，制备出掺杂碱金属离子均匀分布的钛酸锂，利用处于同一主族的Na、K等元素与Li元素化学性质类似的特点，在不阻碍Li离子在充放电过程中的扩散的基础上，改善材料的倍率性能以及循环稳定性。利用掺杂后的钛酸锂制备的电池具有功率密度大、循环寿命长等优点。

Description

一种改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，尤其是一种改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法。
背景技术
当今世界面临能源紧缺和环境污染两大难题，开发利用清洁可再生的能源和研究应用混合动力成为了能源市场未来主要的发展方向。锂离子二次电池具有高安全性和高能量密度，因此在混合动力市场上起着举足轻重的作用，对锂离子电池正负极材料的研究始终是能源开发的重点。考察一种材料是否能够作为合格的锂离子电池活性材料，应当重点考察该材料的安全性、循环稳定性、比容量以及倍率性能。钛酸锂在安全性及循环稳定性方面具有极其突出的优势，但其本身较低的锂离子电导率和电子电导率所带来的较差的倍率性能，限制了钛酸锂在电动汽车以及航空航天等领域的应用。在钛酸锂的改性方面，离子掺杂具有较好的可操作性，也是众多研究者选择的改性方式。
在研究者选择的掺杂元素中，碱金属是其中较为特殊的一类。Na、K等元素与Li元素处于同一主族，具有相似的化学性质。在掺杂后，Na、K等元素取代Li元素分布在四面体(8a)或八面体(16c)位置，由于碱金属的化学性质类似，取代Li元素的Na、K等元素并不会对Li在充放电过程中的扩散起到阻碍作用。此外，由于除Li外的碱金属元素的离子半径均大于Li离子，进入晶格后会使钛酸锂晶体的晶面间距增大，有利于Li离子的扩散，能够提高钛酸锂的倍率性能。但是，Na+(0.102nm)、K+(0.138nm)的离子半径远大于Li+(0.076)的离子半径，现阶段研究者在掺杂碱金属元素时，多采用固相方法，在固相方法难以将原料混合均匀的条件下，离子半径与Li离子差异较大的碱金属元素很容易在晶外聚集，产生不利于电池性能的杂相。
乙二胺四乙酸是一种常用的络合剂，能与碱金属、过渡金属等形成稳定的水溶性配合物，EDTA与金属的络合稳定常数，Na小于Li小于Ti，利用乙二胺四乙酸与碱金属元素的先期络合反应，可以制备出掺杂碱金属离子均匀分布的钛酸锂。
发明内容
针对现有技术中的缺陷，本发明的目的在于提供一种改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，通过碱金属改善钛酸锂的Li离子电导率，同时为避免现有的固相反应中易产生的碱金属元素晶外聚集形成杂相的现象，利用乙二胺四乙酸与碱金属元素的先期络合反应，通过改进的溶胶凝胶法制备掺杂碱金属离子均匀分布的钛酸锂。
本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明提供一种改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，利用溶胶凝胶法制备碱金属离子均匀分布的掺杂钛酸锂的方法，该方法利用乙二胺四乙酸与碱金属元素的先期络合反应，制备出掺杂碱金属离子均匀分布的钛酸锂，利用处于同一主族的Na、K等元素与Li元素化学性质类似的特点，在不阻碍Li离子在充放电过程中的扩散的基础上，改善材料的倍率性能以及循环稳定性。
所述方法包括如下步骤：
步骤1，将乙二胺四乙酸与乙醇预混，均匀后加入碱金属的氢氧化物，滴加氨水调节pH值至8-9，常温搅拌至原料完全溶解并混合均匀，记作混合物A；
步骤2，在乙醇中加入锂源，滴加酸，常温搅拌，直至全部溶解并混合均匀，记作混合液B；
步骤3，在乙醇中加入钛源及螯合剂，常温搅拌，直至全部溶解并混合均匀，记为混合液C；
步骤4，将所述混合液A倒入所述混合液B，通过常温搅拌搅拌至原料完混合均匀，记为混合液D；
步骤5，在搅拌的同时将混合液D滴入混合液C中，得到无色透明的溶胶，常温搅拌3-8小时后，得到白色凝胶，在70-120℃加热搅拌，去除多余的醇和酸，然后在150-250℃烘干，得到黑色的掺杂钛酸锂前驱体；
步骤6，将所述掺杂钛酸锂前驱体放入马弗炉中煅烧，得到成品掺杂纳米钛酸锂粉体。
优选的，步骤1中，所述碱金属的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯。
优选的，所述酸为硝酸、盐酸、醋酸、酒石酸、草酸、苹果酸、枸椽酸、抗坏血酸、苯甲酸、水杨酸、咖啡酸中的一种或几种，其中，所述乙醇与酸的体积比为1：(0.08-0.12)。
优选的，步骤2中，所述锂源为硝酸锂、碳酸锂、氯化锂、醋酸锂、柠檬酸锂、草酸锂、甲酸锂、乳酸锂、异丙醇锂、长链或短链烷基锂。
优选的，步骤3中，所述钛源为钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯或钛的氯化物。
优选的，所述碱金属的氢氧化物的碱金属元素、Li、Ti的摩尔比为x：[(4.1-4.5)-x]：5，其中，x＝0.02-2，所述钛源：乙醇的体积比为1:(5-20)。
优选的，所述螯合剂为乙二胺四乙酸和三乙醇胺、乙酸、月桂酸、酒石酸、柠檬酸、草酸、葡萄糖酸、2,2'-联吡啶、1,10-邻二氮杂菲、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺中的一种，其中螯合剂与碱金属的氢氧化物的金属离子的摩尔比为(1.0-3.0):1。
优选的，步骤5中，在150-250℃的鼓风烘箱中烘干3-24h。
优选的，步骤6中，所述煅烧的温度为程序阶段升温，升温速率为2-10℃/min，加热温度为500-900℃，颗粒尺寸为150-350nm。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
(1)本发明利用乙二胺四乙酸与碱金属元素的先期络合，可以使掺杂碱金属元素与其他原料在液相中均匀混合，避免掺杂碱金属元素在合成过程中聚集而产生杂相。
(2)本发明方法利用处于同一主族的Na、K等元素与Li元素化学性质类似的特点，在不阻碍Li离子在充放电过程中的扩散的基础上，改善材料的倍率性能以及循环稳定性，利用掺杂后的钛酸锂制备的电池具有功率密度大、循环寿命长等优点。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：
图1为本发明实施例1产物的SEM图；
图2为本发明实施例1产物在0-3V间的充放电曲线图；
图3为本发明实施例2产物在0-3V间的10次放电循环图；
图4为本发明实施例3产物在0-3V间的电化学阻抗谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
本实施例涉及一种改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，所述方法包括如下步骤：
步骤1，称取13g乙二胺四乙酸，同20mL乙醇预混。混合均匀后加入0.2g氢氧化钠，滴加氨水至pH为8，通过磁力加热搅拌器常温搅拌搅拌至原料完全溶解并混合均匀，记为混合液A；
步骤2，在50ml乙醇中加入0.7g碳酸锂，加入4ml硝酸，通过磁力加热搅拌器常温搅拌搅拌至原料完全溶解并混合均匀，记为混合液B；
步骤3，在50ml乙醇中加入8.4g钛酸四正丁酯及19g柠檬酸，过磁力加热搅拌器常温搅拌搅拌至原料完全溶解并混合均匀，记为混合液C；
步骤4，将混合液A倒入混合液B，通过磁力加热搅拌器常温搅拌搅拌至原料完混合均匀，记为混合液D；
步骤5，在搅拌的同时将混合液D滴入混合液C，得到无色透明溶胶，搅拌4小时后得到白色凝胶，在80℃搅拌3h去除多余的醇和酸，在220℃的烘箱中加热6h，得到黑色的掺杂钛酸锂前驱体；
步骤6，在马弗炉中800℃烧结5h得到成品掺杂纳米钛酸锂粉体。
实施效果：本实施例制备得到的产物的SEM图见图1所示；在0-3V间的充放电效果见图2所示：所制备的材料呈现三位网络状结构，0.5C倍率下放电比容量达180mAh/g，40C高倍率下可达63mAh/g。
实施例2
本实施例涉及一种改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，所述方法包括如下步骤：
步骤1，称取13g乙二胺四乙酸，同20mL乙醇预混。混合均匀后加入0.1g氢氧化钠，滴加氨水至pH为8，通过磁力加热搅拌器常温搅拌搅拌至原料完全溶解并混合均匀，记为混合液A；
步骤2，在50ml乙醇中加入0.9g氯化锂，加入5ml盐酸，通过磁力加热搅拌器常温搅拌搅拌至原料完全溶解并混合均匀，记为混合液B；
步骤3，在50ml乙醇中加入4.7g四氯化钛及8.3g草酸，过磁力加热搅拌器常温搅拌搅拌至原料完全溶解并混合均匀，记为混合液C；
步骤4，将混合液A倒入混合液B，通过磁力加热搅拌器常温搅拌搅拌至原料完混合均匀，记为混合液D；
步骤5，在搅拌的同时将混合液D滴入混合液C，得到无色透明溶胶，搅拌6小时后得到白色凝胶，在90℃搅拌4h去除多余的醇和酸，在230℃的烘箱中加热5h，得到黑色的掺杂钛酸锂前驱体；
步骤6，在马弗炉中850℃烧结5h得到成品掺杂纳米钛酸锂粉体。
实施效果：本实施例制备的产物在0-3V间的10次放电循环的情况见图3所示。从图3中可以看出掺杂后放电比容量明显提升，在40C高倍率下能够维持在60mAh/g左右。
实施例3
本实施例涉及一种改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，所述方法包括如下步骤：
步骤1，称取13g乙二胺四乙酸，同20mL乙醇预混。混合均匀后加入0.15g氢氧化钾，滴加氨水至pH为8，通过磁力加热搅拌器常温搅拌搅拌至原料完全溶解并混合均匀，记为混合液A；
步骤2，在50ml乙醇中加入1.4g醋酸锂，加入6ml醋酸，通过磁力加热搅拌器常温搅拌搅拌至原料完全溶解并混合均匀，记为混合液B；
步骤3，在50ml乙醇中加入7.1g钛酸四异丙酯及18.4g月桂酸，过磁力加热搅拌器常温搅拌搅拌至原料完全溶解并混合均匀，记为混合液C；
步骤4，将混合液A倒入混合液B，通过磁力加热搅拌器常温搅拌搅拌至原料完混合均匀，记为混合液D；
步骤5，在搅拌的同时将混合液D滴入混合液C，得到无色透明溶胶，搅拌5小时后得到白色凝胶，在100℃搅拌2h去除多余的醇和酸，在240℃的烘箱中加热5h，得到黑色的掺杂钛酸锂前驱体；
步骤6，在马弗炉中750℃烧结5h得到成品掺杂纳米钛酸锂粉体。
实施效果：本实施例制备的产物在0-3V间的电化学阻抗的情况见图4所示。从图4中可以看出掺杂后的电化学阻抗谱明显减小，电极极化降低近一倍，能够明显提升电极材料的电化学性能。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。

Claims (11)

1.一种改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：
步骤1，将乙二胺四乙酸与乙醇预混，均匀后加入碱金属的氢氧化物，滴加氨水调节pH值至8-9，常温搅拌至原料完全溶解并混合均匀，记作混合物A；
步骤2，在乙醇中加入锂源，滴加酸，常温搅拌，直至全部溶解并混合均匀，记作混合液B；
步骤3，在乙醇中加入钛源及螯合剂，常温搅拌，直至全部溶解并混合均匀，记为混合液C；
步骤4，将所述混合液A倒入所述混合液B，通过常温搅拌搅拌至原料完混合均匀，记为混合液D；
步骤5，在搅拌的同时将混合液D滴入混合液C中，得到无色透明的溶胶，常温搅拌3-8小时后，得到白色凝胶，在70-120℃加热搅拌，去除多余的醇和酸，然后在150-250℃烘干，得到黑色的掺杂钛酸锂前驱体；
步骤6，将所述掺杂钛酸锂前驱体放入马弗炉中煅烧，得到成品掺杂纳米钛酸锂粉体。
2.根据权利要求1所述的改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，其特征在于，步骤1中，所述碱金属的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铷、氢氧化铯中一种。
3.根据权利要求1所述的改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述乙醇与酸的体积比为1：(0.08-0.12)。
4.根据权利要求3所述的改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，其特征在于，所述酸为硝酸、盐酸、醋酸、酒石酸、草酸、苹果酸、枸椽酸、抗坏血酸、苯甲酸、水杨酸、咖啡酸中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述锂源为硝酸锂、碳酸锂、氯化锂、醋酸锂、柠檬酸锂、草酸锂、甲酸锂、乳酸锂、异丙醇锂、长链或短链烷基锂。
6.根据权利要求1所述的改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，其特征在于，步骤3中，所述钛源为钛酸四正丁酯、钛酸四异丙酯或钛的氯化物中一种。
7.根据权利要求6所述的改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，其特征在于，所述钛源：乙醇的体积比为1:(5-20)。
8.根据权利要求1所述的改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，其特征在于，所述螯合剂与碱金属的氢氧化物的金属离子的摩尔比为(1.0-3.0):1。
9.根据权利要求8所述的改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，其特征在于，所述碱金属的氢氧化物的碱金属元素、Li、Ti的摩尔比为x：[(4.1～4.5)-x]：5，其中，x＝0.02-2。
10.根据权利要求8所述的改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，其特征在于，所述螯合剂为乙二胺四乙酸、三乙醇胺、乙酸、月桂酸、酒石酸、柠檬酸、草酸、葡萄糖酸、2,2'-联吡啶、1,10-邻二氮杂菲、氨基三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺中的一种。
11.根据权利要求1-10任一项所述的改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法，其特征在于，步骤6中，所述煅烧的温度为程序阶段升温，升温速率为2-10℃/min，加热温度为500-900℃，煅烧5-15h，颗粒尺寸为150-350nm。
CN201410727564.5A 2014-12-03 2014-12-03 一种改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法 Expired - Fee Related CN104538610B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410727564.5A CN104538610B (zh) 2014-12-03 2014-12-03 一种改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410727564.5A CN104538610B (zh) 2014-12-03 2014-12-03 一种改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104538610A CN104538610A (zh) 2015-04-22
CN104538610B true CN104538610B (zh) 2017-01-11

Family

ID=52854105

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410727564.5A Expired - Fee Related CN104538610B (zh) 2014-12-03 2014-12-03 一种改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104538610B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112467116A (zh) * 2020-11-30 2021-03-09 湖南中科星城石墨有限公司 石墨包覆材料及其制备方法、电池负极
CN113725428B (zh) * 2021-08-30 2023-01-13 贵州大学 一种Na和Cl共掺杂锂离子负极材料及其制备方法
CN113937277B (zh) * 2021-08-30 2024-01-19 贵州大学 一种Na和Br共掺杂锂离子负极材料及其制备方法
CN114180682B (zh) * 2021-12-13 2022-11-18 中国科学院生态环境研究中心 一种碱金属-RuO2-TiO2涂层钛电极及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2595224A1 (en) * 2011-11-18 2013-05-22 Süd-Chemie IP GmbH & Co. KG Doped lithium titanium spinel compound and electrode comprising the same
CN102983319B (zh) * 2012-12-18 2015-08-26 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 一种改性钛酸锂材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104538610A (zh) 2015-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103715409B (zh) 一种包覆型镍锰酸锂锂离子电池正极材料的制备方法
CN102820461B (zh) Edta-ca联合络合法制备碳包覆的纳米钛酸锂的方法
CN103682311B (zh) 一种锂离子电池三元复合正极材料的制备方法
CN104538610B (zh) 一种改进的碱金属离子掺杂钛酸锂的制备方法
CN103794777B (zh) 一种表面包覆的镍锰酸锂正极材料的制备方法
CN106315694A (zh) 掺杂型镍钴酸锂前驱体的制备方法
CN106410186A (zh) 一种富锂层状氧化物正极材料的制备方法及应用
CN105789568B (zh) 一种掺杂硫元素富锂锰酸锂材料及其制备方法
CN104201340B (zh) 一种锂离子电池材料钒酸锂的制备方法
CN109119611A (zh) 一种一步法实现离子掺杂和表面包覆共同修饰三元正极材料的方法
CN103682301B (zh) 一种双高导电材料包覆的纳米钛酸锂的制备方法
CN102938460B (zh) 一种铝掺杂的尖晶石锰基材料及其制备方法
CN104037413A (zh) 锂离子电池正极材料碳包覆磷酸铁锰锂的制备方法
CN104112845A (zh) 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN103022502A (zh) 锂离子电池正极材料的复合包覆方法
CN103413937B (zh) 一种高纯度四碱式硫酸铅合成方法及其应用
CN100480189C (zh) 锂离子电池正极材料Li1+xV3O8的制备和掺杂方法
CN106207151B (zh) 一种掺硼尖晶石型锰酸锂正极材料的制备方法
CN103746108B (zh) 空心镍锰酸锂结构掺杂锂离子电池正极材料的制备方法
CN102938458A (zh) 一种锂电池用富锂材料的熔融盐-草酸盐共沉淀制备方法
CN109704414A (zh) 一种阳离子掺杂的镍钴铝酸锂正极材料的制备方法
CN108807891A (zh) 高电位锂离子电池正极材料LiNi0.5-xMxMn1.5-ySiyO4及制备方法
CN103482690A (zh) 一种利用正极废铅膏合成四碱式硫酸铅方法及其应用
CN103579598A (zh) 一种锂离子二次电池负极材料纳米钛酸锂的制备方法
CN104009221B (zh) 溶胶凝胶自蔓延燃烧法制备富锂正极材料的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20170111

Termination date: 20191203

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee