CN104530442B - 一种氟硅树脂丙烯酸树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种氟硅树脂丙烯酸树脂，其结构式如下：
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种氟硅树脂丙烯酸树脂及其制备方法。
背景技术
氟硅树脂，又名氟硅共聚树脂，是由氟树脂和有机硅树脂混炼而成的合成树脂，具有优异的耐温性、抗粘性、耐化学品性、防污性和装饰性。用于建筑外墙、钢架结构，可防污、防雨蚀，还可用于光亮、油性防粘涂料，作为密封材料。氟硅共聚树脂，以提高有机硅树脂的防粘性和防油、防污性，与硅树脂均匀混合后，可随树脂一起固化，可以使物质表面张力降低，显著提高树脂表面不粘性，手感滑爽更加舒适；可以单独乳化后加入水性涂料中提高其手感和不沾性。而且对产品外观无任何影响。适用于高温有机硅漆所应用的一切领域，如烤箱烤盘、摩托车排气管；作为宠物箱保温添加剂，增强其防污性。广泛适用于各种炊具、厨具、烤具、电饭煲内胆、面包桶、油炸锅、烤肉盘、烤饼器、电磁炉面板及电熨斗底板等家用电器产品的耐高温不粘涂层，亦适用于各种工业不粘用途。
羟基氟硅共聚树脂，在硅氧主链上引进长链氟碳烷基，为单组分溶剂型液体，具有耐高温性和耐候性及防水防油特性，可在高温单独固化，而且对产品外观无任何影响。能使物质附着表面张力大幅降低，显著提高物质附着表面不粘性，手感滑爽更加舒适。适用于高温和常温条件下金属和硬表面的防粘、防污和防水。其配方安全环保，气味较低。
羟基氟硅共聚树脂的化学改性是社会热点之一。采用二异氰酸酯活性官能团改性羟基氟硅共聚树脂，生成氟硅共聚树脂丙烯酸树脂，具有UV光固化的环保、便捷、施工条件简单、固化快速等鲜明特点，市场前景广阔。
发明内容
本发明目的之一在于提供一种氟硅树脂丙烯酸树脂，该氟硅树脂丙烯酸树脂具有优异的耐温性、抗粘性、耐化学品性、防污性和装饰性，也具有UV光固化的环保、便捷、施工条件简单、固化快速等鲜明特点。
本发明目的之二在于提供一种氟硅树脂丙烯酸树脂的制备方法，制备的过程操作简单、条件温和、成本低廉，具有较大的应用前景。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种氟硅树脂丙烯酸树脂，其结构式为：
其中：R1表示1到14个碳原子的二价烷基基团或1到14个碳原子的二价芳烷基基团，并且所述二价烷基基团R1或二价芳烷基基团R1是未取代或者在所述二价烷基基团R1中的氢原子或者在所述二价芳烷基基团R1中的氢原子被具有1到10个碳原子的烷氧基基团取代的；
R2与异氰酸根形成的二异氰酸酯为二甲基联苯二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)、对苯二异酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷；
R3与异氰酸根形成的二异氰酸酯为二甲基联苯二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)、对苯二异酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷；
R4和R5表示二价烷基基团；
R6表示-H或-OH。
一种氟硅树脂丙烯酸树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将含有羟基的丙烯酸酯和二异氰酸酯中的一个异氰酸根反应，得含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯；
(2)将步骤(1)中制备的丙烯酸酯和醇胺反应，得聚氨酯丙烯酸树脂；
(3)羟基氟硅树脂和二异氰酸酯中的一个异氰酸根反应，得含有一个活性官能团异氰酸根的氟硅树脂；
(4)将步骤(2)中制备的聚氨酯丙烯酸树脂和步骤(3)中制备的氟硅树脂反应，得氟硅树脂丙烯酸树脂。
具体地，所述步骤(1)中的含有羟基的丙烯酸酯和二异氰酸酯反应条件是：丙烯酸酯中的羟基和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入催化剂，在无水条件下反应1-10h，反应温度是20-40℃；
具体地，所述步骤(2)中含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和醇胺反应条件为：含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和醇胺的摩尔比为1-2:1，在无水条件下反应温度为60-80℃，反应时间为2-8h。
具体地，所述步骤(3)中的羟基氟硅树脂和二异氰酸酯反应条件是：羟基氟硅树脂中的羟基和二异氰酸酯的摩尔比是1:1，加入催化剂，在无水条件下反应1-10h，反应温度是40-60℃。
具体地，所述步骤(4)中的聚氨酯丙烯酸树脂和氟硅树脂反应条件是：聚氨酯丙烯酸树脂的羟基和氟硅树脂异氰酸根的摩尔比为1:1，在无水条件下反应1-10h，反应温度是40-60℃。
作为优选，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡，其用量为二异氰酸酯质量的0.05％-1％。
作为优选，所述含有羟基的丙烯酸酯为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、三羟甲基丙烷二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯或2-羟-3-苯氧基丙基丙烯酸酯。
作为优选，所述二异氰酸酯为二甲基联苯二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)、对苯二异酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷。
作为优选，所述醇胺为二乙醇胺或三乙醇胺。
本发明的有益效果是：本发明提供的一种氟硅树脂丙烯酸树脂，该氟硅树脂丙烯酸树脂具有优异的耐温性、抗粘性、耐化学品性、防污性和装饰性，也具有UV光固化的环保、便捷、施工条件简单、固化快速等鲜明特点。
本发明提供的一种氟硅树脂丙烯酸树脂的制备方法，制备的过程操作简单、条件温和、成本低廉，具有较大的应用前景。
具体实施方式
现在对本发明作进一步详细的说明。
本发明中采用的羟基氟硅树脂主要由广州全顺科贸有限公司提供，具体型号为FSI－104。
实施例一
(1)2-羟-3-苯氧基丙基丙烯酸酯和二甲基联苯二异氰酸酯中的一个异氰酸根反应，2-羟-3-苯氧基丙基丙烯酸酯和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入占二异氰酸酯质量0.05％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在无水条件下反应10h，反应温度是40℃；2-羟-3-苯氧基丙基丙烯酸酯的红外谱图3300cm-1处的羟基的特征吸收峰消失；
(2)将步骤(1)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和二乙醇胺反应，步骤(1)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和二乙醇胺两者摩尔比为1:1，在无水条件下反应温度为80℃，反应时间为8h，得到一种聚氨酯丙烯酸树脂；含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯的红外谱图2267cm-1处的异氰酸酯基的特征吸收峰消失；
(3)羟基氟硅树脂和二甲基联苯二异氰酸酯中的一个异氰酸根反应，氟硅树脂中的羟基和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入占二异氰酸酯质量0.05％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在无水条件下反应10h，反应温度是60℃；羟基氟硅树脂的红外谱图3300cm-1处的羟基的特征吸收峰消失；
(4)将步骤(2)中制备的聚氨酯丙烯酸树脂和步骤(3)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的氟硅树脂反应，步骤(2)中制备聚氨酯丙烯酸树脂的羟基和步骤(3)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根氟硅树脂异氰酸根的摩尔比为1:1，在无水条件下反应8h，反应温度是40℃，最终得到一种氟硅树脂丙烯酸树脂；含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯的红外谱图2267cm-1处的异氰酸酯基的特征吸收峰消失。
实施例二
(1)聚乙二醇单甲基丙烯酸酯和4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)中的一个异氰酸根反应，聚乙二醇单甲基丙烯酸酯和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入占二异氰酸酯质量0.06％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在无水条件下反应8h，反应温度是30℃；聚乙二醇单甲基丙烯酸酯的红外谱图3300cm-1处的羟基的特征吸收峰消失；
(2)将步骤(1)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和二乙醇胺反应，步骤(1)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和二乙醇胺两者摩尔比为1:1，在无水条件下反应温度为70℃，反应时间为6h，得到一种聚氨酯丙烯酸树脂；含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯的红外谱图2267cm-1处的异氰酸酯基的特征吸收峰消失；
(3)羟基氟硅树脂和二甲基联苯二异氰酸酯中的一个异氰酸根反应，氟硅树脂中的羟基和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入占二异氰酸酯质量1％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在无水条件下反应7h，反应温度是55℃；羟基氟硅树脂的红外谱图3300cm-1处的羟基的特征吸收峰消失；
(4)将步骤(2)中制备的聚氨酯丙烯酸树脂和步骤(3)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的氟硅树脂反应，步骤(2)中制备聚氨酯丙烯酸树脂的羟基和步骤(3)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根氟硅树脂异氰酸根的摩尔比为1:1，在无水条件下反应10h，反应温度是40℃，最终得到一种氟硅树脂丙烯酸树脂，含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯的红外谱图2267cm-1处的异氰酸酯基的特征吸收峰消失。
实施例三
(1)甲基丙烯酸羟丙酯和对苯二异酸酯中的一个异氰酸根反应，甲基丙烯酸羟丙酯和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入占二异氰酸酯质量1％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在无水条件下反应1h，反应温度是20℃；甲基丙烯酸羟丙酯的红外谱图3300cm-1处的羟基的特征吸收峰消失；
(2)将步骤(1)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和三乙醇胺反应，步骤(1)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和三乙醇胺两者摩尔比为1:1，在无水条件下反应温度为65℃，反应时间为7h，得到一种聚氨酯丙烯酸树脂；含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯的红外谱图2267cm-1处的异氰酸酯基的特征吸收峰消失；
(3)羟基氟硅树脂(Mn＝500-50000)和4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)中的一个异氰酸根反应，氟硅树脂中的羟基和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入占二异氰酸酯质量0.07％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在无水条件下反应6h，反应温度是50℃；羟基氟硅树脂的红外谱图3300cm-1处的羟基的特征吸收峰消失；
(4)将步骤(2)中制备的聚氨酯丙烯酸树脂和步骤(3)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的氟硅树脂反应，步骤(2)中制备聚氨酯丙烯酸树脂的羟基和步骤(3)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根氟硅树脂异氰酸根的摩尔比为1:1，在无水条件下反应1h，反应温度是60℃，最终得到一种氟硅树脂丙烯酸树脂，含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯的红外谱图2267cm-1处的异氰酸酯基的特征吸收峰消失。
实施例四
(1)丙烯酸羟丙酯和2,4-甲苯二异氰酸酯中的一个异氰酸根反应，丙烯酸羟丙酯和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入占二异氰酸酯质量0.08％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在无水条件下反应5h，反应温度是25℃；丙烯酸羟丙酯的红外谱图3300cm-1处的羟基的特征吸收峰消失；
(2)将步骤(1)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和乙醇胺反应，步骤(1)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和乙醇胺两者摩尔比为1:1，在无水条件下反应温度为75℃，反应时间为5h，得到一种聚氨酯丙烯酸树脂；含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯的红外谱图2267cm-1处的异氰酸酯基的特征吸收峰消失；
(3)羟基氟硅树脂(Mn＝500-50000)和对苯二异酸酯中的一个异氰酸根反应，氟硅树脂中的羟基和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入占二异氰酸酯质量0.05％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在无水条件下反应4h，反应温度是45℃；羟基氟硅树脂的红外谱图3300cm-1处的羟基的特征吸收峰消失；
(4)将步骤(2)中制备的聚氨酯丙烯酸树脂和步骤(3)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的氟硅树脂反应，步骤(2)中制备聚氨酯丙烯酸树脂的羟基和步骤(3)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根氟硅树脂异氰酸根的摩尔比为1:1，在无水条件下反应5h，反应温度是45℃，最终得到一种氟硅树脂丙烯酸树脂，含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯的红外谱图2267cm-1处的异氰酸酯基的特征吸收峰消失。
实施例五
(1)季戊四醇三丙烯酸酯和1,6-己二异氰酸酯中的一个异氰酸根反应，季戊四醇三丙烯酸酯和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入占二异氰酸酯质量0.08％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在无水条件下反应4h，反应温度是35℃；季戊四醇三丙烯酸酯的红外谱图3300cm-1处的羟基的特征吸收峰消失；
(2)将步骤(1)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和二乙醇胺反应，步骤(1)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和二乙醇胺两者摩尔比为1.5:1，在无水条件下反应温度为80℃，反应时间为2h，得到一种聚氨酯丙烯酸树脂；含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯的红外谱图2267cm-1处的异氰酸酯基的特征吸收峰消失；
(3)羟基氟硅树脂(Mn＝500-50000)和2,4-甲苯二异氰酸酯中的一个异氰酸根反应，氟硅树脂中的羟基和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入占二异氰酸酯质量0.06％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在无水条件下反应1h，反应温度是40℃；羟基氟硅树脂的红外谱图3300cm-1处的羟基的特征吸收峰消失；
(4)将步骤(2)中制备的聚氨酯丙烯酸树脂和步骤(3)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的氟硅树脂反应，步骤(2)中制备聚氨酯丙烯酸树脂的羟基和步骤(3)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根氟硅树脂异氰酸根的摩尔比为1:1，在无水条件下反应5h，反应温度是60℃，最终得到一种氟硅树脂丙烯酸树脂，含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯的红外谱图2267cm-1处的异氰酸酯基的特征吸收峰消失。
实施例六
(1)三羟甲基丙烷二丙烯酸酯和1,5-萘二异氰酸酯中的一个异氰酸根反应，三羟甲基丙烷二丙烯酸酯和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入占二异氰酸酯质量0.05％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在无水条件下反应5.5h，反应温度是38℃；三羟甲基丙烷二丙烯酸酯的红外谱图3300cm-1处的羟基的特征吸收峰消失；
(2)将步骤(1)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和三乙醇胺反应，步骤(1)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和三乙醇胺两者摩尔比为2:1，在无水条件下反应温度为68℃，反应时间为7.5h，得到一种聚氨酯丙烯酸树脂；含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯的红外谱图2267cm-1处的异氰酸酯基的特征吸收峰消失；
(3)羟基氟硅树脂和1,6-己二异氰酸酯中的一个异氰酸根反应，氟硅树脂中的羟基和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入占二异氰酸酯质量1％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在无水条件下反应6.5h，反应温度是58℃；羟基氟硅树脂的红外谱图3300cm-1处的羟基的特征吸收峰消失；
(4)将步骤(2)中制备的聚氨酯丙烯酸树脂和步骤(3)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的氟硅树脂反应，步骤(2)中制备聚氨酯丙烯酸树脂的羟基和步骤(3)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根氟硅树脂异氰酸根的摩尔比为1:1，在无水条件下反应8h，反应温度是44℃，最终得到一种氟硅树脂丙烯酸树脂，含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯的红外谱图2267cm-1处的异氰酸酯基的特征吸收峰消失。
实施例七
(1)甲基丙烯酸羟乙酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的一个异氰酸根反应，甲基丙烯酸羟乙酯和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入占二异氰酸酯质量0.06％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在无水条件下反应3.5h，反应温度是24℃；甲基丙烯酸羟乙酯的红外谱图3300cm-1处的羟基的特征吸收峰消失；
(2)将步骤(1)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和二乙醇胺反应，步骤(1)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和二乙醇胺两者摩尔比为1.2:1，在无水条件下反应温度为60℃，反应时间为7.5h，得到一种聚氨酯丙烯酸树脂；含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯的红外谱图2267cm-1处的异氰酸酯基的特征吸收峰消失；
(3)羟基氟硅树脂和异佛尔酮二异氰酸酯中的一个异氰酸根反应，氟硅树脂中的羟基和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入占二异氰酸酯质量0.05％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在无水条件下反应2.5h，反应温度是46℃；羟基氟硅树脂的红外谱图3300cm-1处的羟基的特征吸收峰消失；
(4)将步骤(2)中制备的聚氨酯丙烯酸树脂和步骤(3)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的氟硅树脂反应，步骤(2)中制备聚氨酯丙烯酸树脂的羟基和步骤(3)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根氟硅树脂异氰酸根的摩尔比为1:1，在无水条件下反应1.5h，反应温度是60℃，最终得到一种氟硅树脂丙烯酸树脂，含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯的红外谱图2267cm-1处的异氰酸酯基的特征吸收峰消失。
实施例八
(1)丙烯酸羟乙酯和4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷中的一个异氰酸根反应，丙烯酸羟乙酯和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入占二异氰酸酯质量0.07％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在无水条件下反应4.5h，反应温度是37℃；丙烯酸羟乙酯的红外谱图3300cm-1处的羟基的特征吸收峰消失；
(2)将步骤(1)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和三乙醇胺反应，步骤(1)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和三乙醇胺两者摩尔比为1.8:1，在无水条件下反应温度为77℃，反应时间为4.5h，得到一种聚氨酯丙烯酸树脂；含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯的红外谱图2267cm-1处的异氰酸酯基的特征吸收峰消失；
(3)羟基氟硅树脂(Mn＝500-50000)和异佛尔酮二异氰酸酯中的一个异氰酸根反应，氟硅树脂中的羟基和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入占二异氰酸酯质量0.08％的二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂，在无水条件下反应8.5h，反应温度是55℃；羟基氟硅树脂的红外谱图3300cm-1处的羟基的特征吸收峰消失；
(4)将步骤(2)中制备的聚氨酯丙烯酸树脂和步骤(3)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根的氟硅树脂反应，步骤(2)中制备聚氨酯丙烯酸树脂的羟基和步骤(3)中制备的含有一个活性官能团异氰酸根氟硅树脂异氰酸根的摩尔比为1:1，在无水条件下反应9.5h，反应温度是52℃，最终得到一种氟硅树脂丙烯酸树脂，含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯的红外谱图2267cm-1处的异氰酸酯基的特征吸收峰消失。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
Claims (10)
1.一种氟硅树脂丙烯酸树脂，其结构式为：
其中：R1表示1到14个碳原子的二价烷基基团或1到14个碳原子的二价芳烷基基团，并且所述二价烷基基团R1或二价芳烷基基团R1是未取代或者在所述二价烷基基团R1中的氢原子或者在所述二价芳烷基基团R1中的氢原子被具有1到10个碳原子的烷氧基基团取代的；
R2与异氰酸根形成的二异氰酸酯为二甲基联苯二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)、对苯二异酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷；
R3与异氰酸根形成的二异氰酸酯为二甲基联苯二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)、对苯二异酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷；
R4和R5表示二价烷基基团；
R6表示-H或-OH。
2.一种如权利要求1所述的氟硅树脂丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将含有羟基的丙烯酸酯和二异氰酸酯中的一个异氰酸根反应，得含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯；
(2)将步骤(1)中制备的丙烯酸酯和醇胺反应，得聚氨酯丙烯酸树脂；
(3)羟基氟硅树脂和二异氰酸酯中的一个异氰酸根反应，得含有一个活性 官能团异氰酸根的氟硅树脂；
(4)将步骤(2)中制备的聚氨酯丙烯酸树脂和步骤(3)中制备的氟硅树脂反应，得氟硅树脂丙烯酸树脂。
3.如权利要求2所述的一种氟硅树脂丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中的含有羟基的丙烯酸酯和二异氰酸酯反应条件是：丙烯酸酯中的羟基和二异氰酸酯两者的摩尔比是1:1，加入催化剂，在无水条件下反应1-10h，反应温度是20-40℃。
4.如权利要求2所述的一种氟硅树脂丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和醇胺反应条件为：含有一个活性官能团异氰酸根的丙烯酸酯和醇胺的摩尔比为1-2:1，在无水条件下反应温度为60-80℃，反应时间为2-8h。
5.如权利要求2所述的一种氟硅树脂丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中的羟基氟硅树脂和二异氰酸酯反应条件是：羟基氟硅树脂中的羟基和二异氰酸酯的摩尔比是1:1，加入催化剂，在无水条件下反应1-10h，反应温度是40-60℃。
6.如权利要求2所述的一种氟硅树脂丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤(4)中的聚氨酯丙烯酸树脂和氟硅树脂反应条件是：聚氨酯丙烯酸树脂的羟基和氟硅树脂异氰酸根的摩尔比为1:1，在无水条件下反应1-10h，反应温度是40-60℃。
7.如权利要求3或5所述的一种氟硅树脂丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：所述催化剂为二月桂酸二丁基锡，其用量为二异氰酸酯质量的0.05％-1％。
8.如权利要求2-6任一项所述的一种氟硅树脂丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：所述含有羟基的丙烯酸酯为丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、三 羟甲基丙烷二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯或2-羟-3-苯氧基丙基丙烯酸酯。
9.如权利要求2-6任一项所述的一种氟硅树脂丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：所述二异氰酸酯为二甲基联苯二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(异氰酸苯酯)、对苯二异酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或4,4-二异氰酸酯二环己基甲烷。
10.如权利要求2-6任一项所述的一种氟硅树脂丙烯酸树脂的制备方法，其特征在于：所述醇胺为二乙醇胺或三乙醇胺。
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