CN104492282A - 离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合微孔膜及其制备方法 - Google Patents

离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合微孔膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104492282A
CN104492282A CN201410812720.8A CN201410812720A CN104492282A CN 104492282 A CN104492282 A CN 104492282A CN 201410812720 A CN201410812720 A CN 201410812720A CN 104492282 A CN104492282 A CN 104492282A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ionic liquid
liquid modified
tio
preparation
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410812720.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104492282B (zh
Inventor
李建华
闫邦锋
王双双
张德彬
张其清
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fuzhou University
Original Assignee
Fuzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuzhou University filed Critical Fuzhou University
Priority to CN201410812720.8A priority Critical patent/CN104492282B/zh
Publication of CN104492282A publication Critical patent/CN104492282A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104492282B publication Critical patent/CN104492282B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明属于高分子材料化学技术膜应用领域，具体提供了一种离子液体修饰二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜及其制备方法。其制备方法为：首先用离子液体改性二氧化钛纳米粒子，再按一定比例将二氧化钛纳米粒子与PVDF共混制膜。该PVDF共混多孔膜中的纳米二氧化钛纳米粒子表面经过离子液体改性后，由于离子液体的存在，大大促进了TiO2在PVDF中的相容性，用于水处理应用膜时，改性得到的PVDF微孔膜的亲水性得到大幅度的提升。本发明工艺简单，易于操作，改性效果显著，不需要昂贵的仪器，易于工业化实施。

Description

离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合微孔膜及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料化学膜技术应用领域，具体涉及一种离子液修饰二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜及其制备方法。
背景技术
聚偏氟乙烯（PVDF）是一种半结晶型聚合物，其玻璃化转变温度为-39oC，结晶熔点为160oC，热分解温度在316oC以上，其中C—F键长度短，键能高，具有非常好的热稳定性、耐腐蚀性以及优良的抗紫外线照射性能。但是PVDF本身极强的C—F键致使它的表面亲水性较差，导致聚偏氟乙烯膜易被污染，严重限制了聚偏氟乙烯膜在许多领域的应用，比如：生化、医药、饮料、净水等领域。为了降低膜污染、延长寿命和提高通量，使其更适于生化、医药、饮料、净水等领域的使用，需要对PVDF膜进行改性。
通过无机纳米粒子与PVDF共混制备PVDF复合多孔膜，由于其操作方便反应条件温和，引起了广泛的关注。共混改性后的高分子材料化学稳定性、机械强度和热稳定性等方面显著得到了提高。其中TiO2由于其良好的亲水性，化学稳定性，抗菌性及无毒性引起了特别关注。共混纳米TiO2粒子改性PVDF膜被广泛的研究，用来改善膜的亲水性，热稳定性，机械强度，抗污染性，抗菌性和光催化性能。但是，采用纳米TiO2粒子改性后的PVDF复合多孔膜仍存在一些明显的缺点。比如，易团聚，导致膜的机械强度伸长率下降。因此，需要重新设计用做共混膜改性的纳米TiO2粒子的结构，以便克服上述缺点。
离子液体本身作为一种绿色环保催化剂和反应溶剂一直受到国内外学者的重视。但离子液体在使用过程中的回收，特别是在水处理过程中会溶于水而无法回收。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜及其制备方法。本发明制备工艺简单，易于操作，不需要昂贵的仪器，易于工业化实施；所制得的离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜具有良好的抗污染性能，且保持了聚偏氟乙烯的主链结构不被破坏，即保留聚偏氟乙烯膜的良好的物理性能，在重金属离子去除、水处理等应用中，还表现出离子液体独有的特性。
    为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备方法，包括以下步骤：
（1）离子液体修饰的TiO2纳米粒子的制备：
①移取钛酸正丁酯溶于无水乙醇中，混合均匀，记为A溶液；取羧基功能化离子液体及蒸馏水溶于无水乙醇中，混合均匀，记为B溶液；
②将B溶液逐滴滴入A溶液中，滴完后搅拌至均匀，加热回流8-10h，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用丙酮洗涤3-5次，真空恒温干燥得到离子液体修饰的TiO2纳米粒子；
（2）用离子液体修饰的TiO2纳米粒子制备PVDF复合多孔膜
将聚偏氟乙烯聚合物粉末、离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子和成孔剂溶于有机溶剂中，配成铸膜液，60-75℃搅拌至均匀；溶液冷却、脱泡、刮膜，放入去离子水凝固浴中，去除溶剂后用去离子水清洗自然晾干，得到离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜。
步骤（1）所述的钛酸正丁酯与羧基功能化离子液体的摩尔比为2:1-1:2。
步骤（1）加热回流的温度为80-100℃。
步骤（1）中A溶液中钛酸正丁酯的质量分数为5%-10%，B溶液中羧基功能化离子液体的质量分数为5%-10%
步骤（2）所述的成孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇类聚合物、氯化钾、氯化锂中的一种或多种。
步骤（2）所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜中的一种。
步骤（2）所述的铸膜液中聚偏氟乙烯聚合物粉末所占比例为8-25wt%，离子液体修饰的TiO2纳米粒子所占比例为2-8wt%，成孔剂所占比例为4-6wt%。
步骤（2）所述的凝固浴温度为30-65℃。
本发明的有益效果在于：
（1）与TiO2纳米颗粒/PVDF改性膜相比，本发明制得的离子液体修饰的TiO2纳米颗粒/PVDF改性膜中，改性后的TiO2纳米颗粒在膜上的分散性较好，不会出现明显的TiO2纳米颗粒的团聚现象；而且由于离子液体的引入，离子液体修饰的TiO2纳米颗粒能够牢牢的束缚在膜的微孔中，使得TiO2纳米颗粒在膜过滤过程中不易流失；
（2）与纯PVDF膜和TiO2纳米颗粒/PVDF共混膜相比，接触角实验结果表面，离子液体修饰的TiO2纳米颗粒/PVDF改性膜具有较好的亲水性，同时，改性膜的亲水性质也改善了膜通量及其抗污染性能；
（3）离子液体的回收问题得到了解决；
（4）该方法制备的离子液体修饰的TiO2纳米颗粒/PVDF微孔膜具有以下优点：①优良的稳定性能；②良好的机械性能；③良好的自清洁抗污染性能；④离子液体不易流失。
附图说明
图1是离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜的XPS图；M0：PVDF原膜；M1：PVDF/TiO2共混膜；M3：离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF共混膜；
图2是离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜的接触角变化；M0：PVDF原膜；M1：PVDF/TiO2共混膜；M2：PVDF/离子液体共混膜；M3：离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF共混膜。
具体实施方式
    为了进一步阐述本发明，本发明列举以下实施例，但本发明不限于以下实施例。
实施例1
（1）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子的制备
移取钛酸正丁酯溶于无水乙醇中，混合均匀，记为A溶液；取羧基功能化离子液体及蒸馏水溶于无水乙醇中，混合均匀，记为B溶液；其中，钛酸正丁酯与羧基功能化离子液体摩尔比为2:1；
将B溶液逐滴滴入A溶液中，滴完后搅拌反应，加热回流8h，反应温度为80℃；用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用丙酮洗涤3次，经真空恒温干燥得到离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子；
（2）一种离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备
将聚偏氟乙烯聚合物粉末、离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子和聚乙烯吡咯烷酮溶于有机N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，配成含聚偏氟乙烯聚合物质量分数为15%，含离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子质量分数为5%，含聚乙烯吡咯烷酮质量分数为4%的铸膜液，68℃搅拌至均匀；溶液冷却、脱泡、刮膜，放入去离子水凝固浴中，温度为49℃，去除溶剂后用去离子水清洗自然晾干，即得到离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜。
实施例2
（1）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子的制备
移取钛酸正丁酯溶于无水乙醇中，混合均匀，记为A溶液；取羧基功能化离子液体及蒸馏水溶于无水乙醇中，混合均匀，记为B溶液；其中，钛酸正丁酯与羧基功能化离子液体摩尔比为1:1；
将B溶液逐滴滴入A溶液中，滴完后搅拌反应，加热回流9h，反应温度为80℃；用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用丙酮洗涤4次，经真空恒温干燥得到离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子；
（2）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备
将聚偏氟乙烯聚合物粉末、离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子和氯化钾溶于N,N-二甲基乙酰胺中，配成含聚偏氟乙烯聚合物质量分数为8%，含离子液体修饰二氧化钛纳米粒子质量分数为2%，含氯化钾质量分数为5%的铸膜液，60℃搅拌至均匀；溶液冷却、脱泡、刮膜，放入去离子水凝固浴中，温度为30℃，去除溶剂后用去离子水清洗自然晾干，得到一种离子液修饰二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜。
实施例3
（1）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子的制备
移取钛酸正丁酯溶于无水乙醇中，混合均匀，记为A溶液；取羧基功能化离子液体及蒸馏水溶于无水乙醇中，混合均匀，记为B溶液；其中，钛酸正丁酯与羧基功能化离子液体摩尔比为1:2；
将B溶液逐滴滴入A溶液中，滴完后搅拌反应，加热回流10h，反应温度为80℃；用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用丙酮洗涤5次，经真空恒温干燥得到离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子；
（2）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备
将聚偏氟乙烯聚合物粉末、离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子和氯化锂溶于N-甲基吡咯烷酮中，配成含聚偏氟乙烯聚合物质量分数为25%，含离子液体修饰二氧化钛纳米粒子质量分数为8%，含氯化锂质量分数为6%的铸膜液，75℃搅拌至均匀；溶液冷却、脱泡、刮膜，放入去离子水凝固浴中，温度为65℃，去除溶剂后用去离子水清洗自然晾干，得到用离子液体修饰二氧化钛改性的PVDF微孔膜。
实施例4
（1）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子的制备
移取钛酸正丁酯溶于无水乙醇中，混合均匀，记为A溶液；取羧基功能化离子液体及蒸馏水溶于无水乙醇中，混合均匀，记为B溶液；其中，钛酸正丁酯与羧基功能化离子液体摩尔比为1.5:1；
将B溶液逐滴滴入A溶液中，滴完后搅拌反应，加热回流10h，反应温度为80℃；用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用丙酮洗涤3次，经真空恒温干燥得到离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子；
（2）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备
将聚偏氟乙烯聚合物粉末、离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子和聚乙二醇溶于二甲基亚砜中，配成含聚偏氟乙烯聚合物质量分数为12%，含离子液体修饰二氧化钛纳米粒子质量分数为4%，含聚乙二醇质量分数为6%的铸膜液，65℃搅拌至均匀；溶液冷却、脱泡、刮膜，放入去离子水凝固浴中，温度为55℃，去除溶剂后用去离子水清洗自然晾干即得到用离子液体修饰二氧化钛改性的PVDF微孔膜。
实施例5
（1）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子的制备
移取钛酸正丁酯溶于无水乙醇中，混合均匀，记为A溶液；取羧基功能化离子液体及蒸馏水溶于无水乙醇中，混合均匀，记为B溶液；其中，钛酸正丁酯与羧基功能化离子液体摩尔比为1:1.5；
将B溶液逐滴滴入A溶液中，滴完后搅拌反应，加热回流10h，反应温度为100℃；用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用丙酮洗涤3次，经真空恒温干燥得到离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子；
（2）离子液修饰的二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备
将聚偏氟乙烯聚合物粉末、离子液体修饰二氧化钛纳米粒子和聚乙烯吡咯烷酮溶于N,N-二甲基甲酰胺中，配成含聚偏氟乙烯聚合物质量分数为16%，含离子液体修饰二氧化钛纳米粒子质量分数为6%，含聚乙烯吡咯烷酮质量分数为5%的铸膜液，75℃搅拌至均匀；溶液冷却、脱泡、刮膜，放入去离子水凝固浴中，温度为55℃，去除溶剂后用去离子水清洗自然晾干，得到一种离子液修饰二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜。
实施例6
（1）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子的制备
移取钛酸正丁酯溶于无水乙醇中，混合均匀，记为A溶液；取羧基功能化离子液体及蒸馏水溶于无水乙醇中，混合均匀，记为B溶液；其中，钛酸正丁酯与羧基功能化离子液体摩尔比为1:1.2；
将B溶液逐滴滴入A溶液中，滴完后搅拌反应，加热回流10h，反应温度为90℃；用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用丙酮洗涤3次，经真空恒温干燥得到离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子；
（2）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备
将聚偏氟乙烯聚合物粉末、离子液体修饰二氧化钛纳米粒子和聚乙二醇溶于二甲基亚砜中，配成含聚偏氟乙烯聚合物质量分数为15%，含离子液体修饰二氧化钛纳米粒子质量分数为4%，含聚乙二醇质量分数为5%的铸膜液，75℃搅拌至均匀；溶液冷却、脱泡、刮膜，放入去离子水凝固浴中，温度为65℃，去除溶剂后用去离子水清洗自然晾干，得到一种离子液修饰二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜。
实施例7
（1）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子的制备
移取钛酸正丁酯溶于无水乙醇中，混合均匀，记为A溶液；取羧基功能化离子液体及蒸馏水溶于无水乙醇中，混合均匀，记为B溶液；其中，钛酸正丁酯与羧基功能化离子液体摩尔比为1:2；
将B溶液逐滴滴入A溶液中，滴完后搅拌反应，加热回流10h，反应温度为90℃；用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用丙酮洗涤3次，经真空恒温干燥得到离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子；
（2）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备
将聚偏氟乙烯聚合物粉末、离子液体修饰二氧化钛纳米粒子和聚乙二醇溶于二甲基亚砜中，配成含聚偏氟乙烯聚合物质量分数为19%，含离子液体修饰二氧化钛纳米粒子质量分数为4%，含聚乙二醇质量分数为5%的铸膜液，75℃搅拌至均匀；溶液冷却、脱泡、刮膜，放入去离子水凝固浴中，温度为65℃，去除溶剂后用去离子水清洗自然晾干，得到一种离子液修饰二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜。
实施例8
（1）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子的制备
移取钛酸正丁酯溶于无水乙醇中，混合均匀，记为A溶液；取羧基功能化离子液体及蒸馏水溶于无水乙醇中，混合均匀，记为B溶液；其中，钛酸正丁酯与羧基功能化离子液体摩尔比为1:1.2；
将B溶液逐滴滴入A溶液中，滴完后搅拌反应，加热回流10h，反应温度为90℃；用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用丙酮洗涤3次，经真空恒温干燥得到离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子；
（2）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备
将聚偏氟乙烯聚合物粉末、离子液体修饰二氧化钛纳米粒子和聚乙二醇溶于二甲基亚砜中，配成含聚偏氟乙烯聚合物质量分数为19%，含离子液体修饰二氧化钛纳米粒子质量分数为2%，含聚乙二醇质量分数为5%的铸膜液，75℃搅拌至均匀；溶液冷却、脱泡、刮膜，放入去离子水凝固浴中，温度为65℃，去除溶剂后用去离子水清洗自然晾干，得到一种离子液修饰二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜。
实施例9
（1）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子的制备
移取钛酸正丁酯溶于无水乙醇中，混合均匀，记为A溶液；取羧基功能化离子液体及蒸馏水溶于无水乙醇中，混合均匀，记为B溶液；其中，钛酸正丁酯与羧基功能化离子液体摩尔比为1:1.2；
将B溶液逐滴滴入A溶液中，滴完后搅拌反应，加热回流10h，反应温度为90℃；用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用丙酮洗涤3次，经真空恒温干燥得到离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子；
（2）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备
将聚偏氟乙烯聚合物粉末、离子液体修饰二氧化钛纳米粒子和聚乙二醇溶于二甲基亚砜中，配成含聚偏氟乙烯聚合物质量分数为19%，含离子液体修饰二氧化钛纳米粒子质量分数为4%，含聚乙二醇质量分数为5%的铸膜液，75℃搅拌至均匀；溶液冷却、脱泡、刮膜，放入去离子水凝固浴中，温度为65℃，去除溶剂后用去离子水清洗自然晾干，得到一种离子液修饰二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜。
实施例10
（1）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子的制备
移取钛酸正丁酯溶于无水乙醇中，混合均匀，记为A溶液；取羧基功能化离子液体及蒸馏水溶于无水乙醇中，混合均匀，记为B溶液；其中，钛酸正丁酯与羧基功能化离子液体摩尔比为1:1.2；
将B溶液逐滴滴入A溶液中，滴完后搅拌反应，加热回流10h，反应温度为90℃；用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用丙酮洗涤3次，经真空恒温干燥得到离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子；
（2）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备
将聚偏氟乙烯聚合物粉末、离子液体修饰二氧化钛纳米粒子和聚乙二醇溶于二甲基亚砜中，配成含聚偏氟乙烯聚合物质量分数为19%，含离子液体修饰二氧化钛纳米粒子质量分数为6%，含聚乙二醇质量分数为5%的铸膜液，75℃搅拌至均匀；溶液冷却、脱泡、刮膜，放入去离子水凝固浴中，温度为65℃，去除溶剂后用去离子水清洗自然晾干，得到一种离子液修饰二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜。
实施例11
（1）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子的制备
移取钛酸正丁酯溶于无水乙醇中，混合均匀，记为A溶液；取羧基功能化离子液体及蒸馏水溶于无水乙醇中，混合均匀，记为B溶液；其中，钛酸正丁酯与羧基功能化离子液体摩尔比为1:1.2；
将B溶液逐滴滴入A溶液中，滴完后搅拌反应，加热回流10h，反应温度为90℃；用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用丙酮洗涤3次，经真空恒温干燥得到离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子；
（2）离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备
将聚偏氟乙烯聚合物粉末、离子液体修饰二氧化钛纳米粒子和聚乙二醇溶于二甲基亚砜中，配成含聚偏氟乙烯聚合物质量分数为19%，含离子液体修饰二氧化钛纳米粒子质量分数为8%，含聚乙二醇质量分数为5%的铸膜液，75℃搅拌至均匀；溶液冷却、脱泡、刮膜，放入去离子水凝固浴中，温度为65℃，去除溶剂后用去离子水清洗自然晾干，得到一种离子液修饰二氧化钛纳米粒子/PVDF复合多孔膜。
    图1是离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜的XPS图；M0：PVDF原膜；M1：PVDF/TiO2共混膜；M3：离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF共混膜；
和PVDF原膜的XPS曲线对比，PVDF/TiO2共混膜XPS曲线中出现了Ti元素的吸收峰，离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF共混膜的XPS曲线中不仅出现了Ti元素的吸收峰，同时还出现了离子液体中所特有的Cl元素的吸收峰。
图2是离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜的接触角变化；M0：PVDF原膜；M1：PVDF/TiO2共混膜；M3：离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF共混膜。
    和PVDF原膜的接触角变化趋势对比，离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF共混膜的接触角在50s内从88.5o降低到了0o。
以上所述仅为本发明较佳实例，凡依本发明申请专利范围所做的均等变化与修饰，皆应属本发明的涵盖范围。

Claims (8)

1.一种离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
（1）离子液体修饰的TiO2纳米粒子的制备：
①移取钛酸正丁酯溶于无水乙醇中，混合均匀，记为A溶液；取羧基功能化离子液体及蒸馏水溶于无水乙醇中，混合均匀，记为B溶液；
②将B溶液逐滴滴入A溶液中，滴完后搅拌至均匀，加热回流8-10h，用旋转蒸发仪蒸干溶剂，然后用丙酮洗涤3-5次，真空恒温干燥得到离子液体修饰的TiO2纳米粒子；
（2）用离子液体修饰的TiO2纳米粒子制备PVDF复合多孔膜
将聚偏氟乙烯聚合物粉末、离子液体修饰的二氧化钛纳米粒子和成孔剂溶于有机溶剂中，配成铸膜液，60-75℃搅拌至均匀；溶液冷却、脱泡、刮膜，放入去离子水凝固浴中，去除溶剂后用去离子水清洗自然晾干，得到离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜。
2.根据权利要求1所述的离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述的钛酸正丁酯与羧基功能化离子液体的摩尔比为2:1-1:2。
3.根据权利要求1所述的离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤（1）加热回流的温度为80-100℃。
4.根据权利要求1所述的离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤（1）中A溶液中钛酸正丁酯的质量分数为5%-10%，B溶液中羧基功能化离子液体的质量分数为5%-10%。
5.根据权利要求1所述的离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述的成孔剂为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇类聚合物、氯化钾、氯化锂中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述的有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基亚砜中的一种。
7.根据权利要求1所述的离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述的铸膜液中聚偏氟乙烯聚合物粉末所占比例为8-25wt%，离子液体修饰的TiO2纳米粒子所占比例为2-8wt%，成孔剂所占比例为4-6wt%。
8.根据权利要求1所述的离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合多孔膜的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述的凝固浴温度为30-65℃。
CN201410812720.8A 2014-12-24 2014-12-24 离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合微孔膜及其制备方法 Expired - Fee Related CN104492282B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410812720.8A CN104492282B (zh) 2014-12-24 2014-12-24 离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合微孔膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410812720.8A CN104492282B (zh) 2014-12-24 2014-12-24 离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合微孔膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104492282A true CN104492282A (zh) 2015-04-08
CN104492282B CN104492282B (zh) 2016-09-07

Family

ID=52933785

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410812720.8A Expired - Fee Related CN104492282B (zh) 2014-12-24 2014-12-24 离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合微孔膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104492282B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105831154A (zh) * 2016-04-07 2016-08-10 济南钛盾生物科技有限公司 一种二氧化钛抗菌溶胶及其制备方法
CN108905637A (zh) * 2018-06-25 2018-11-30 福州大学 一种氧化石墨烯-离子液共混膜及其制备方法
CN110075725A (zh) * 2019-06-04 2019-08-02 武汉轻工大学 一种改性聚偏氟乙烯膜的制备方法
CN111013555A (zh) * 2019-12-31 2020-04-17 史逸尘 一种水处理纳米材料复合膜及其制备方法
CN111905811A (zh) * 2020-08-21 2020-11-10 四川大学 一种PVDF/TiO2复合光催化膜的制备方法、用途及修复方法
CN113441182A (zh) * 2021-06-29 2021-09-28 安徽农业大学 一种核壳型二氧化钛@羧基壳聚糖纳米微粒的制备方法
CN114405292A (zh) * 2022-03-01 2022-04-29 苏州仕净科技股份有限公司 采用离子液体修饰的新型复合纳滤膜及其制备方法与应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103127839A (zh) * 2011-11-28 2013-06-05 中国科学院生态环境研究中心 一种提高pvdf超滤膜抗污染能力的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103127839A (zh) * 2011-11-28 2013-06-05 中国科学院生态环境研究中心 一种提高pvdf超滤膜抗污染能力的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张晟卯等: "羧基功能化离子液体表面修饰TiO2纳米微粒的制备及结构表征", 《高等学校化学学报》, vol. 27, no. 9, 30 September 2006 (2006-09-30), pages 1615 - 1617 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105831154A (zh) * 2016-04-07 2016-08-10 济南钛盾生物科技有限公司 一种二氧化钛抗菌溶胶及其制备方法
CN105831154B (zh) * 2016-04-07 2018-08-24 济南钛盾生物科技有限公司 一种二氧化钛抗菌溶胶及其制备方法
CN108905637A (zh) * 2018-06-25 2018-11-30 福州大学 一种氧化石墨烯-离子液共混膜及其制备方法
CN110075725A (zh) * 2019-06-04 2019-08-02 武汉轻工大学 一种改性聚偏氟乙烯膜的制备方法
CN111013555A (zh) * 2019-12-31 2020-04-17 史逸尘 一种水处理纳米材料复合膜及其制备方法
CN111013555B (zh) * 2019-12-31 2020-11-17 胡小青 一种水处理纳米材料复合膜及其制备方法
CN111905811A (zh) * 2020-08-21 2020-11-10 四川大学 一种PVDF/TiO2复合光催化膜的制备方法、用途及修复方法
CN113441182A (zh) * 2021-06-29 2021-09-28 安徽农业大学 一种核壳型二氧化钛@羧基壳聚糖纳米微粒的制备方法
CN114405292A (zh) * 2022-03-01 2022-04-29 苏州仕净科技股份有限公司 采用离子液体修饰的新型复合纳滤膜及其制备方法与应用
CN114405292B (zh) * 2022-03-01 2023-10-27 苏州仕净科技股份有限公司 采用离子液体修饰的复合纳滤膜及其制备方法与应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN104492282B (zh) 2016-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104492282A (zh) 离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合微孔膜及其制备方法
CN102614783B (zh) 一种多巴胺改性纳米材料制备高通量复合膜的方法
CN104888623A (zh) 一种聚偏氟乙烯超亲水复合多孔膜及其载银超亲水膜的制备方法
CN104138716B (zh) 一种纳米MoS2改性PVDF超滤膜的制备方法
CN106732818A (zh) 基于二氧化钛的双层中空材料及其制备方法与在硫化氢光催化处理中的应用
CN105233706A (zh) 一种氧化石墨烯金属/金属氧化物纳米粒子改性的中空纤维超滤膜及其制备方法
CN104117293B (zh) 一种原位合成纳米银改性pvdf超滤膜的制备方法
TW201119947A (en) Stable nano titania sols and a process for their production
CN102728240A (zh) 一种新型聚偏氟乙烯膜及其制备方法和应用
CN104841294B (zh) 一种硅烷偶联剂修饰的亲水性pes/go复合膜及其制备方法
CN107349787B (zh) 一种添加氨基化石墨烯量子点的正渗透膜制备方法、所制备的正渗透膜以及该膜的应用
CN103170260B (zh) 一种基于改性纳米二氧化钛的中空超滤膜纤维的制备工艺
CN106178989A (zh) 亲水性共聚物包覆纳米氧化物改性中空纤维膜的制备方法
CN107126849A (zh) 一种亲水化聚偏氟乙烯杂化膜的制备方法
CN104785133A (zh) 海藻酸钠-两性离子修饰氧化石墨烯杂化复合膜及制备和应用
CN103861476A (zh) 一种聚偏氟乙烯复合介孔膜的制备方法
CN105694458A (zh) 一种TiO2/含氟聚芳醚砜、制备方法及杂化超滤膜
CN106000126B (zh) 基于纳米氧化锌的抑菌膜及其制备方法和用途
CN102061107B (zh) 苯乙烯或甲基丙烯酸包覆金红石型二氧化钛的方法
CN104587848A (zh) 一种pvdf中空纤维超滤膜及其制备方法
CN106110902A (zh) 掺杂纳米氧化锌的聚偏氟乙烯抗菌膜及制备方法
CN102247770B (zh) 一种原位制备Al(Zr)-PVDF杂化膜的方法
CN110038454A (zh) 一种高强度、高水通量石墨烯改性pvdf超微滤膜及其制备方法
CN110975626B (zh) 一种光-芬顿催化自清洁性超亲水性pvdf超滤膜的制备方法
CN103359747A (zh) 一种纳米二氧化硅的产量化原位改性方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C53 Correction of patent of invention or patent application
CB02 Change of applicant information

Address after: 350002 Fuzhou, Gulou District, Fujian Industrial Road, No. 523

Applicant after: Fuzhou University

Address before: Minhou County of Fuzhou City, Fujian province 350108 Street Town Road No. 2 University City School District of Fuzhou University

Applicant before: Fuzhou University

COR Change of bibliographic data

Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 350108 FUZHOU, FUJIAN PROVINCE TO: 350002 FUZHOU, FUJIAN PROVINCE

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160907

Termination date: 20191224

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee