CN111013555A - 一种水处理纳米材料复合膜及其制备方法 - Google Patents
一种水处理纳米材料复合膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111013555A CN111013555A CN201911411506.0A CN201911411506A CN111013555A CN 111013555 A CN111013555 A CN 111013555A CN 201911411506 A CN201911411506 A CN 201911411506A CN 111013555 A CN111013555 A CN 111013555A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mixing
- microgel
- stirring
- mass
- material composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 100
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 72
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 104
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- 229920001503 Glucan Polymers 0.000 claims abstract description 54
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 39
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims abstract description 28
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims abstract description 19
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims abstract description 19
- 229920002518 Polyallylamine hydrochloride Polymers 0.000 claims abstract description 18
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- MLIWQXBKMZNZNF-KUHOPJCQSA-N (2e)-2,6-bis[(4-azidophenyl)methylidene]-4-methylcyclohexan-1-one Chemical compound O=C1\C(=C\C=2C=CC(=CC=2)N=[N+]=[N-])CC(C)CC1=CC1=CC=C(N=[N+]=[N-])C=C1 MLIWQXBKMZNZNF-KUHOPJCQSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 10
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 70
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 37
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 35
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 32
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 26
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims description 12
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 229920002307 Dextran Polymers 0.000 claims description 11
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims description 10
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 9
- 238000007790 scraping Methods 0.000 claims description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 239000010865 sewage Substances 0.000 abstract description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 7
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 4
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- RVPVRDXYQKGNMQ-UHFFFAOYSA-N lead(2+) Chemical compound [Pb+2] RVPVRDXYQKGNMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 150000004753 Schiff bases Chemical group 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012826 global research Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 1
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
- B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
- B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/28033—Membrane, sheet, cloth, pad, lamellar or mat
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/26—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24
- B01J31/38—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing in addition, inorganic metal compounds not provided for in groups B01J31/02 - B01J31/24 of titanium, zirconium or hafnium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
- B01J35/58—Fabrics or filaments
- B01J35/59—Membranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/10—Catalysts being present on the surface of the membrane or in the pores
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
本发明公开了一种水处理纳米材料复合膜及其制备方法，属于污水处理技术领域。本发明先将葡聚糖用高碘酸钾进行氧化制得氧化葡聚糖，然后用聚丙烯酸和二乙烯三胺处理碳纳米管，制得改性碳纳米管，其次，将氧化葡聚糖与聚烯丙胺盐酸盐和改性碳纳米管混合反应后，制得微凝胶，再将微凝胶与钛酸四丁酯混合，并水解，过滤，制得改性微凝胶，最后，将改性微凝胶与聚偏氟乙烯和聚乙烯吡咯烷酮混合，制得成膜液，将成膜液于玻璃板上成膜后，揭膜，洗涤，干燥，制得水处理纳米材料复合膜。本发明制备的水处理纳米材料复合膜对金属离子和有机物污染的水都具有良好的处理能力。
Description
技术领域
本发明涉及污水处理技术领域，具体是一种水处理纳米材料复合膜及其制备方法。
背景技术
随着工业的发展，重金属污染越来越严重，重金属的废水污染通过食物链的传播将会对于环境产生深远的影响，重金属的废水污染也逐渐成为全球性的研究课题。目前，水体重金属污染修复治理采用以下两条基本途径：一是降低重金属的生物可利用性和在水体中的迁移能力；二是将重金属从受污染水体中彻底清除，主要有以下三类：化学法、物理化学法和生物法。
在重金属污水处理中，物理法中的吸附法是最常用的技术方法，主要是利用多孔性固态物质吸附水中污染物来处理废水。传统的吸附剂有活性炭、沸石、蛭石、海泡石、硅藻士、陶粒等，其中陶粒是一种较为廉价的进行废水处理的产品，现有的研究陶粒，一般是采用烧结法和免烧法来制备，但已无法适应高效环保发展的要求，特别是磷石膏产品的表面由于磷石膏本身内部的可溶性杂质含量较高，整体性能较差，因此针对吸附重金属离子的磷石膏产品的研究受到研究人员的重视。
现有技术中用于重金属污水吸附处理的磷石膏产品的表面由于磷石膏本身内部的可溶性杂质含量较高，尤其是钠含量较高，导致表面粉化，进而降低了磷石膏复合膜产品的强度和韧性，进而导致磷石膏产品的质量较差，产品的耐候性和耐腐蚀性能较差，使用寿命较为短暂等问题。
传统的污水处理方法存在成本高、效率低、二次污染等问题。研究表明，具有光催化性的半导体纳米级氧化物能够利用紫外线降解多种污染物，可将水中烃类、表面活性剂、有机染料、含氮有机物、有机磷杀虫剂、木材防腐剂等氧化分解，可用于污水处理。采用粉体光催化氧化物制得的复合膜进行污水处理时，存在粉体难回收、悬浮粉体影响光线透过率等问题；因此近年来多采用二氧化钛薄膜进行光催化，但又存在因纳米二氧化钛团聚而导致接触面积较小、催化效率低、且薄膜寿命不高等问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种水处理纳米材料复合膜及其制备方法，以解决现有技术中的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种水处理纳米材料复合膜，其特征在于，主要包括以下重量份数的原料组分：40~70份聚偏氟乙烯，4~10份聚乙烯吡咯烷酮和5~12份纳米二氧化钛。
一种水处理纳米材料复合膜，其特征在于，所述水处理纳米材料复合膜还包括以下重量份数的原料组分：10~20份微凝胶。
作为优化，所述微凝胶由聚烯丙胺盐酸盐、改性碳纳米管和氧化葡聚糖制得；所述氧化葡聚糖由葡聚糖经高碘酸钾处理后制得；所述改性碳纳米管是由碳纳米管经聚丙烯酸和二乙烯三胺改性后制得。
作为优化，所述水处理纳米材料复合膜主要包括以下重量份数的原料组分：65份聚偏氟乙烯，8份聚乙烯吡咯烷酮，8份纳米二氧化钛和12份微凝胶。
作为优化，一种水处理纳米材料复合膜的制备方法，主要包括以下制备步骤：
（1）将葡聚糖与高碘酸钾反应，提纯，制得氧化葡聚糖，将氧化葡聚糖与聚烯丙胺盐酸盐和改性碳纳米管反应后，制得微凝胶；
（2）将步骤（1）所得微凝胶与钛酸四丁酯混合，并加入三氯甲烷和稀硝酸，搅拌反应后，过滤，干燥，得改性微凝胶；
（3）将步骤（2）所得改性微凝胶与二甲基乙酰胺溶液混合，并加入聚偏氟乙烯和聚乙烯吡咯烷酮，搅拌混合后，得成膜液；
（4）将步骤（3）所得成膜液用刮刀刮涂于玻璃板上，并浸入凝胶浴中，静置后，取出玻璃板，揭膜，洗涤，干燥，得水处理纳米材料复合膜；
（5）对步骤（4）所得水处理纳米材料复合膜进行指标分析。
作为优化，一种水处理纳米材料复合膜的制备方法，主要包括以下制备步骤：
（1）将葡聚糖与水按质量比1：25混合，并加入葡聚糖质量0.9倍的高碘酸钾，于氮气氛围下，搅拌反应后，得氧化葡聚糖混合液，将氧化葡聚糖混合液与质量分数为15%的氯化钡溶液按质量比1：1.5混合，搅拌反应后，过滤，去除沉淀，得预处理氧化葡聚糖混合液，将预处理氧化葡聚糖混合液与质量分数为15%的硫酸钠溶液按质量比1：1.6混合，搅拌反应后，过滤，得氧化葡聚糖分散液，将聚烯丙胺盐酸盐与水按质量比1：180混合，并加入聚烯丙胺盐酸盐质量1~2倍的改性碳纳米管，搅拌分散后，调节pH至9.8，得混合分散液，将混合分散液与氧化葡聚糖分散液按体积比1：1混合，并控制氧化葡聚糖分散液的加入速率为5~8mL/min于氮气氛围下搅拌反应后，抽滤，干燥，得微凝胶；
（2）将步骤（1）所得微凝胶与三氯甲烷按质量比1：20混合，并加入微凝胶质量2~4倍的钛酸四丁酯，搅拌混合后，得微凝胶混合液，将微凝胶混合液与质量分数为10%的硝酸按质量比 8:1混合，搅拌水解后，过滤，干燥，得改性微凝胶；
（3）将步骤（2）所得改性微凝胶与质量分数为80%的二甲基乙酰胺溶液按质量比1：20混合，并加入改性微凝胶质量3~4倍的聚偏氟乙烯和改性微凝胶质量0.3~0.4倍的聚乙烯吡咯烷酮，搅拌混合后，得成膜液；
（4）将步骤（3）所得成膜液用厚度为200μm的刮刀刮涂于玻璃板上，并浸入凝胶浴中，于温度为20℃的条件下静置2min后，取出玻璃板，揭膜，洗涤，干燥，得水处理纳米材料复合膜；
（5）对步骤（4）所得水处理纳米材料复合膜进行指标分析。
作为优化，步骤（1）所述改性碳纳米管为将碳纳米管与混合酸液按质量比1：40混合，搅拌反应后，过滤，干燥，得酸化碳纳米管，将二环己基碳二亚胺与4-二甲氨基吡啶按质量比11：1混合，并加入二环己基碳二亚胺质量60~80倍的N.N-二甲基甲酰胺和二环己基碳二亚胺质量0.2倍的酸化碳纳米管，搅拌分散，得碳纳米管分散液，将碳纳米管分散液与聚丙烯酸按质量比60：1混合，于氮气氛围下搅拌反应后，过滤，干燥，得预改性碳纳米管，将预改性碳纳米管与N.N-二甲基甲酰胺按质量比1：50混合，并加入预改性碳纳米管质量10倍的二乙烯三胺，搅拌反应后，过滤，干燥，得改性碳纳米管。
作为优化，步骤（4）所述凝胶浴为去离子水。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明在制备水处理纳米材料复合膜时加入微凝胶，并将微凝胶与二氧化钛进行结合；首先，在制备微凝胶时将氧化葡聚糖与改性碳纳米管和聚烯丙胺盐酸盐共同反应，由于葡聚糖在经过氧化后，可将葡聚糖分子链上相邻的羟基转化为醛基，并且经改性后的碳纳米管和聚烯丙胺盐酸盐分子链上都带有伯氨基，因此，在与氧化葡聚糖混合后，经改性后的碳纳米管和聚烯丙胺盐酸盐分子链上的伯氨基可与醛基发生交联从而形成微凝胶结构，因为氨基与醛基的交联结构对金属离子具有良好的吸附性能，且在微凝胶结构中聚烯丙胺盐酸盐上还残留有铵根离子，因此对带负电荷的染料具有较好的吸附性，从而使得在微凝胶可吸附金属离子和带有负电荷的有机大分子，进而提高污染物与二氧化钛的接触面积，提高产品的降解效率，其次，在钛酸四丁酯的水解过程中加入微凝胶结构，由于微凝胶结构在无机物表面易于成膜，因此，可在纳米二氧化钛形成过程中，在纳米二氧化钛表面成膜，从而提高纳米二氧化钛在产品制备过程中的分散性，进而进一步提高产品的催化效率，同时由于微凝胶为透明状，因此，在包覆纳米二氧化钛时不会对纳米二氧化钛的光催化性造成太大影响。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
为了更清楚的说明本发明提供的方法通过以下实施例进行详细说明，在以下实施例中制作的水处理纳米材料复合膜的各指标测试方法如下：
降解性能：将各实施例所得的水处理纳米材料复合膜与对比例在90min，光强为100mW/cm2可见光光照下，对20mg/L的甲基橙模拟废水的降解率。
金属离子吸附性：将各实施例所得的水处理纳米材料复合膜与对比例置于铅离子浓度为5mg/L的水中，静置90min后，测量水中铅离子浓度。
实施例1
一种水处理纳米材料复合膜，按重量份数计，主要包括：65份聚偏氟乙烯，8份聚乙烯吡咯烷酮，8份纳米二氧化钛和12份微凝胶。
一种水处理纳米材料复合膜的制备方法，所述水处理纳米材料复合膜的制备方法主要包括以下制备步骤：
（1）将葡聚糖与水按质量比1：25混合于烧瓶中，并向烧瓶中加入葡聚糖质量0.9倍的高碘酸钾，向烧瓶中以45mL/min的速率通入氮气，于温度为35℃的条件下，避光搅拌反应12h后，得氧化葡聚糖混合液，将氧化葡聚糖混合液与质量分数为15%的氯化钡溶液按质量比1：1.5混合，于温度为40℃，转速为300r/min的条件下搅拌反应50min后，过滤，去除沉淀，得预处理氧化葡聚糖混合液，将预处理氧化葡聚糖混合液与质量分数为15%的硫酸钠溶液按质量比1：1.6混合，于温度为35℃，转速为400r/min的条件下搅拌反应40min后，过滤，得氧化葡聚糖分散液，将聚烯丙胺盐酸盐与水按质量比1：180混合于烧杯中，并向烧杯加入聚烯丙胺盐酸盐质量2倍的改性碳纳米管，于转速为600r/min的条件下搅拌分散30min后，调节烧杯内物料的pH至9.8，得混合分散液，将混合分散液与氧化葡聚糖分散液按体积比1：1混合于三口烧瓶中，并控制氧化葡聚糖分散液的加入速率为8mL/min，向三口烧瓶中以50mL/min的速率通入氮气，于温度为45℃，转速为320r/min的条件下搅拌反应2h后，抽滤，得微凝胶坯料，将微凝胶坯料于温度为75℃的条件下干燥2h，得微凝胶；
（2）将步骤（1）所得微凝胶与三氯甲烷按质量比1：20混合，并向微凝胶与三氯甲烷的混合物中加入微凝胶质量3倍的钛酸四丁酯，搅拌混合后，得微凝胶混合液，将微凝胶混合液与质量分数为10%的硝酸按质量比8：1混合，于温度为40℃，转速为300r/min的条件下搅拌水解2h后，过滤，得改性微凝胶坯料，将改性微凝胶坯料于温度为70℃的条件下干燥2h，得改性微凝胶；
（3）将步骤（2）所得改性微凝胶与质量分数为80%的二甲基乙酰胺溶液按质量比1：20混合于搅拌机中，并向搅拌机中加入改性微凝胶质量3倍的聚偏氟乙烯和改性微凝胶质量0.4倍的聚乙烯吡咯烷酮，搅拌混合后，得成膜液；
（4）将步骤（3）所得成膜液用厚度为200μm的刮刀刮涂于玻璃板上，并浸入凝胶浴中，于温度为20℃的条件下静置2min后，取出玻璃板，揭膜，得水处理纳米材料复合膜坯料，将水处理纳米材料复合膜坯料用去离子水洗涤8次后，并于温度为60℃的条件下干燥3h，得水处理纳米材料复合膜；
（5）对步骤（4）所得水处理纳米材料复合膜进行指标分析。
作为优化，步骤（1）所述改性碳纳米管为将碳纳米管与混合酸液按质量比1：40混合，搅拌反应后，过滤，干燥，得酸化碳纳米管，将二环己基碳二亚胺与4-二甲氨基吡啶按质量比11：1混合，并加入二环己基碳二亚胺质量80倍的N.N-二甲基甲酰胺和二环己基碳二亚胺质量0.2倍的酸化碳纳米管，搅拌分散，得碳纳米管分散液，将碳纳米管分散液与聚丙烯酸按质量比60：1混合，于氮气氛围下搅拌反应后，过滤，干燥，得预改性碳纳米管，将预改性碳纳米管与N.N-二甲基甲酰胺按质量比1：50混合，并加入预改性碳纳米管质量10倍的二乙烯三胺，搅拌反应后，过滤，干燥，得改性碳纳米管。
作为优化，步骤（4）所述凝胶浴为去离子水。
实施例2
一种水处理纳米材料复合膜，按重量份数计，主要包括：65份聚偏氟乙烯，8份聚乙烯吡咯烷酮，8份纳米二氧化钛和12份微凝胶。
一种水处理纳米材料复合膜的制备方法，所述水处理纳米材料复合膜的制备方法主要包括以下制备步骤：
（1）将葡聚糖与水按质量比1：25混合于烧瓶中，并向烧瓶中加入葡聚糖质量0.9倍的高碘酸钾，向烧瓶中以45mL/min的速率通入氮气，于温度为35℃的条件下，避光搅拌反应12h后，得氧化葡聚糖混合液，将氧化葡聚糖混合液与质量分数为15%的氯化钡溶液按质量比1：1.5混合，于温度为40℃，转速为300r/min的条件下搅拌反应50min后，过滤，去除沉淀，得预处理氧化葡聚糖混合液，将预处理氧化葡聚糖混合液与质量分数为15%的硫酸钠溶液按质量比1：1.6混合，于温度为35℃，转速为400r/min的条件下搅拌反应40min后，过滤，得氧化葡聚糖分散液，将聚烯丙胺盐酸盐与水按质量比1：180混合于烧杯中，于转速为400r/min的条件下搅拌分散30min后，调节烧杯内物料的pH至9.8，得混合分散液，将混合分散液与氧化葡聚糖分散液按体积比1：1混合于三口烧瓶中，并控制氧化葡聚糖分散液的加入速率为8mL/min，向三口烧瓶中以50mL/min的速率通入氮气，于温度为45℃，转速为320r/min的条件下搅拌反应2h后，抽滤，得微凝胶坯料，将微凝胶坯料于温度为75℃的条件下干燥2h，得微凝胶；
（2）将步骤（1）所得微凝胶与三氯甲烷按质量比1：20混合，并向微凝胶与三氯甲烷的混合物中加入微凝胶质量3倍的钛酸四丁酯，搅拌混合后，得微凝胶混合液，将微凝胶混合液与质量分数为10%的硝酸按质量比8：1混合，于温度为40℃，转速为300r/min的条件下搅拌水解2h后，过滤，得改性微凝胶坯料，将改性微凝胶坯料于温度为70℃的条件下干燥2h，得改性微凝胶；
（3）将步骤（2）所得改性微凝胶与质量分数为80%的二甲基乙酰胺溶液按质量比1：20混合于搅拌机中，并向搅拌机中加入改性微凝胶质量3倍的聚偏氟乙烯和改性微凝胶质量0.4倍的聚乙烯吡咯烷酮，搅拌混合后，得成膜液；
（4）将步骤（3）所得成膜液用厚度为200μm的刮刀刮涂于玻璃板上，并浸入凝胶浴中，于温度为20℃的条件下静置2min后，取出玻璃板，揭膜，得水处理纳米材料复合膜坯料，将水处理纳米材料复合膜坯料用去离子水洗涤8次后，并于温度为60℃的条件下干燥3h，得水处理纳米材料复合膜；
（5）对步骤（4）所得水处理纳米材料复合膜进行指标分析。
作为优化，步骤（1）所述改性碳纳米管为将碳纳米管与混合酸液按质量比1：40混合，搅拌反应后，过滤，干燥，得酸化碳纳米管，将二环己基碳二亚胺与4-二甲氨基吡啶按质量比11：1混合，并加入二环己基碳二亚胺质量80倍的N.N-二甲基甲酰胺和二环己基碳二亚胺质量0.2倍的酸化碳纳米管，搅拌分散，得碳纳米管分散液，将碳纳米管分散液与聚丙烯酸按质量比60：1混合，于氮气氛围下搅拌反应后，过滤，干燥，得预改性碳纳米管，将预改性碳纳米管与N.N-二甲基甲酰胺按质量比1：50混合，并加入预改性碳纳米管质量10倍的二乙烯三胺，搅拌反应后，过滤，干燥，得改性碳纳米管。
作为优化，步骤（4）所述凝胶浴为去离子水。
实施例3
一种水处理纳米材料复合膜，按重量份数计，主要包括：65份聚偏氟乙烯，8份聚乙烯吡咯烷酮，8份纳米二氧化钛和12份微凝胶。
一种水处理纳米材料复合膜的制备方法，所述水处理纳米材料复合膜的制备方法主要包括以下制备步骤：
（1）将葡聚糖与水按质量比1：25混合于烧瓶中，并向烧瓶中加入葡聚糖质量0.9倍的高碘酸钾，向烧瓶中以45mL/min的速率通入氮气，于温度为35℃的条件下，避光搅拌反应12h后，得氧化葡聚糖混合液，将氧化葡聚糖混合液与质量分数为15%的氯化钡溶液按质量比1：1.5混合，于温度为40℃，转速为300r/min的条件下搅拌反应50min后，过滤，去除沉淀，得预处理氧化葡聚糖混合液，将预处理氧化葡聚糖混合液与质量分数为15%的硫酸钠溶液按质量比1：1.6混合，于温度为35℃，转速为400r/min的条件下搅拌反应40min后，过滤，得氧化葡聚糖分散液，将聚烯丙胺盐酸盐与水按质量比1：180混合于烧杯中，并向烧杯加入聚烯丙胺盐酸盐质量2倍的改性碳纳米管，于转速为600r/min的条件下搅拌分散30min后，调节烧杯内物料的pH至9.8，得混合分散液，将混合分散液与氧化葡聚糖分散液按体积比1：1混合于三口烧瓶中，并控制氧化葡聚糖分散液的加入速率为8mL/min，向三口烧瓶中以50mL/min的速率通入氮气，于温度为45℃，转速为320r/min的条件下搅拌反应2h后，抽滤，得微凝胶坯料，将微凝胶坯料于温度为75℃的条件下干燥2h，得微凝胶；
（2）将钛酸四丁酯与三氯甲烷按质量比3：20混合，搅拌混合后，得钛酸四丁酯混合液，将钛酸四丁酯混合液与质量分数为10%的硝酸按质量比8：1混合，于温度为40℃，转速为300r/min的条件下搅拌水解2h后，过滤，得纳米二氧化钛坯料，将纳米二氧化钛坯料于温度为70℃的条件下干燥2h，得纳米二氧化钛；
（3）将步骤（1）所得微凝胶与质量分数为80%的二甲基乙酰胺溶液按质量比1：20混合于搅拌机中，并向搅拌机中加入微凝胶质量3倍的聚偏氟乙烯，微凝胶质量0.3倍的步骤（2）所得纳米二氧化钛和微凝胶质量0.4倍的聚乙烯吡咯烷酮，搅拌混合后，得成膜液；
（4）将步骤（3）所得成膜液用厚度为200μm的刮刀刮涂于玻璃板上，并浸入凝胶浴中，于温度为20℃的条件下静置2min后，取出玻璃板，揭膜，得水处理纳米材料复合膜坯料，将水处理纳米材料复合膜坯料用去离子水洗涤8次后，并于温度为60℃的条件下干燥3h，得水处理纳米材料复合膜；
（5）对步骤（4）所得水处理纳米材料复合膜进行指标分析。
作为优化，步骤（1）所述改性碳纳米管为将碳纳米管与混合酸液按质量比1：40混合，搅拌反应后，过滤，干燥，得酸化碳纳米管，将二环己基碳二亚胺与4-二甲氨基吡啶按质量比11：1混合，并加入二环己基碳二亚胺质量80倍的N.N-二甲基甲酰胺和二环己基碳二亚胺质量0.2倍的酸化碳纳米管，搅拌分散，得碳纳米管分散液，将碳纳米管分散液与聚丙烯酸按质量比60：1混合，于氮气氛围下搅拌反应后，过滤，干燥，得预改性碳纳米管，将预改性碳纳米管与N.N-二甲基甲酰胺按质量比1：50混合，并加入预改性碳纳米管质量10倍的二乙烯三胺，搅拌反应后，过滤，干燥，得改性碳纳米管。
作为优化，步骤（4）所述凝胶浴为去离子水。
实施例4
一种水处理纳米材料复合膜，按重量份数计，主要包括：65份聚偏氟乙烯，8份聚乙烯吡咯烷酮，8份纳米二氧化钛和12份改性碳纳米管。
一种水处理纳米材料复合膜的制备方法，所述水处理纳米材料复合膜的制备方法主要包括以下制备步骤：
（1）将改性碳纳米管与三氯甲烷按质量比1：20混合，并向微凝胶与三氯甲烷的混合物中加入改性碳纳米管质量3倍的钛酸四丁酯，搅拌混合后，得改性碳纳米管混合液，将改性碳纳米管混合液与质量分数为10%的硝酸按质量比8：1混合，于温度为40℃，转速为300r/min的条件下搅拌水解2h后，过滤，得添加剂坯料，将添加剂坯料于温度为70℃的条件下干燥2h，得添加剂；
（2）将步骤（1）所得添加剂与质量分数为80%的二甲基乙酰胺溶液按质量比1：20混合于搅拌机中，并向搅拌机中加入添加剂质量3倍的聚偏氟乙烯和添加剂质量0.4倍的聚乙烯吡咯烷酮，搅拌混合后，得成膜液；
（3）将步骤（2）所得成膜液用厚度为200μm的刮刀刮涂于玻璃板上，并浸入凝胶浴中，于温度为20℃的条件下静置2min后，取出玻璃板，揭膜，得水处理纳米材料复合膜坯料，将水处理纳米材料复合膜坯料用去离子水洗涤8次后，并于温度为60℃的条件下干燥3h，得水处理纳米材料复合膜；
（4）对步骤（3）所得水处理纳米材料复合膜进行指标分析。
作为优化，步骤（4）所述凝胶浴为去离子水。
对比例
一种水处理纳米材料复合膜，按重量份数计，主要包括：65份聚偏氟乙烯，8份聚乙烯吡咯烷酮，8份纳米二氧化钛。
一种水处理纳米材料复合膜的制备方法，所述水处理纳米材料复合膜的制备方法主要包括以下制备步骤：
（1）将钛酸四丁酯与三氯甲烷按质量比3：20混合，搅拌混合后，得钛酸四丁酯混合液，将钛酸四丁酯混合液与质量分数为10%的硝酸按质量比8：1混合，于温度为40℃，转速为300r/min的条件下搅拌水解2h后，过滤，得纳米二氧化钛坯料，将纳米二氧化钛坯料于温度为70℃的条件下干燥2h，得纳米二氧化钛；
（2）将步骤（1）所得纳米二氧化钛与质量分数为80%的二甲基乙酰胺溶液按质量比1：50混合于搅拌机中，并向搅拌机中加入纳米二氧化钛质量8倍的聚偏氟乙烯和纳米二氧化钛质量2倍的聚乙烯吡咯烷酮，搅拌混合后，得成膜液；
（3）将步骤（2）所得成膜液用厚度为200μm的刮刀刮涂于玻璃板上，并浸入凝胶浴中，于温度为20℃的条件下静置2min后，取出玻璃板，揭膜，得水处理纳米材料复合膜坯料，将水处理纳米材料复合膜坯料用去离子水洗涤8次后，并于温度为60℃的条件下干燥3h，得水处理纳米材料复合膜；
（4）对步骤（3）所得水处理纳米材料复合膜进行指标分析。
作为优化，步骤（1）所述凝胶浴为去离子水。
效果例
下表1给出了采用本发明实施例1至4与对比例的水处理纳米材料复合膜分析结果。
表1
从表1中实施例1与对比例的实验数据比较可发现，在制备水处理纳米材料复合膜时加入微凝胶可有效提高产品对污染水的处理效果，从实施例1于实施例2的实验数据比较可发现，当在制备微凝胶时不加入改性碳纳米管，微凝胶中对金属离子具有吸附性能的席夫碱结构减少，从而降低产品对金属离子的吸附作用，从实施例1于实施例3的实验数据比较可发现，当微凝胶不与纳米二氧化钛混合，直接加入产品中时，纳米二氧化钛分散性不佳，从而导致产品对有机物的降解性能下降，从实施例1于实施例4的实验数据比较可发现，当在制备水处理纳米材料复合膜时不加入微凝胶，纳米二氧化钛分散性不佳，从而导致产品对金属离子和有机物的处理效果不佳。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
Claims (8)
1.一种水处理纳米材料复合膜，其特征在于，主要包括以下重量份数的原料组分：40~70份聚偏氟乙烯，4~10份聚乙烯吡咯烷酮和5~12份纳米二氧化钛。
2.根据权利要求1所述的一种水处理纳米材料复合膜，其特征在于，所述水处理纳米材料复合膜还包括以下重量份数的原料组分：10~20份微凝胶。
3.根据权利要求2所述的一种水处理纳米材料复合膜，其特征在于，所述微凝胶由聚烯丙胺盐酸盐、改性碳纳米管和氧化葡聚糖制得；所述氧化葡聚糖由葡聚糖经高碘酸钾处理后制得；所述改性碳纳米管是由碳纳米管经聚丙烯酸和二乙烯三胺改性后制得。
4.根据权利要求3所述的一种水处理纳米材料复合膜，其特征在于，所述水处理纳米材料复合膜主要包括以下重量份数的原料组分：65份聚偏氟乙烯，8份聚乙烯吡咯烷酮，8份纳米二氧化钛和12份微凝胶。
5.一种水处理纳米材料复合膜的制备方法，其特征在于，主要包括以下制备步骤：
（1）将葡聚糖与高碘酸钾反应，提纯，制得氧化葡聚糖，将氧化葡聚糖与聚烯丙胺盐酸盐和改性碳纳米管反应后，制得微凝胶；
（2）将步骤（1）所得微凝胶与钛酸四丁酯混合，并加入三氯甲烷和稀硝酸，搅拌反应后，过滤，干燥，得改性微凝胶；
（3）将步骤（2）所得改性微凝胶与二甲基乙酰胺溶液混合，并加入聚偏氟乙烯和聚乙烯吡咯烷酮，搅拌混合后，得成膜液；
（4）将步骤（3）所得成膜液用刮刀刮涂于玻璃板上，并浸入凝胶浴中，静置后，取出玻璃板，揭膜，洗涤，干燥，得水处理纳米材料复合膜；
（5）对步骤（4）所得水处理纳米材料复合膜进行指标分析。
6.根据权利要求5所述的一种水处理纳米材料复合膜的制备方法，其特征在于，主要包括以下制备步骤：
（1）将葡聚糖与水按质量比1：25混合，并加入葡聚糖质量0.9倍的高碘酸钾，于氮气氛围下，搅拌反应后，得氧化葡聚糖混合液，将氧化葡聚糖混合液与质量分数为15%的氯化钡溶液按质量比1：1.5混合，搅拌反应后，过滤，去除沉淀，得预处理氧化葡聚糖混合液，将预处理氧化葡聚糖混合液与质量分数为15%的硫酸钠溶液按质量比1：1.6混合，搅拌反应后，过滤，得氧化葡聚糖分散液，将聚烯丙胺盐酸盐与水按质量比1：180混合，并加入聚烯丙胺盐酸盐质量1~2倍的改性碳纳米管，搅拌分散后，调节pH至9.8，得混合分散液，将混合分散液与氧化葡聚糖分散液按体积比1：1混合，并控制氧化葡聚糖分散液的加入速率为5~8mL/min于氮气氛围下搅拌反应后，抽滤，干燥，得微凝胶；
（2）将步骤（1）所得微凝胶与三氯甲烷按质量比1：20混合，并加入微凝胶质量2~4倍的钛酸四丁酯，搅拌混合后，得微凝胶混合液，将微凝胶混合液与质量分数为10%的硝酸混合，搅拌水解后，过滤，干燥，得改性微凝胶；
（3）将步骤（2）所得改性微凝胶与质量分数为80%的二甲基乙酰胺溶液按质量比1：20混合，并加入改性微凝胶质量3~4倍的聚偏氟乙烯和改性微凝胶质量0.3~0.4倍的聚乙烯吡咯烷酮，搅拌混合后，得成膜液；
（4）将步骤（3）所得成膜液用厚度为200μm的刮刀刮涂于玻璃板上，并浸入凝胶浴中，于温度为20℃的条件下静置2min后，取出玻璃板，揭膜，洗涤，干燥，得水处理纳米材料复合膜；
（5）对步骤（4）所得水处理纳米材料复合膜进行指标分析。
7.根据权利要求6所述的一种水处理纳米材料复合膜的制备方法，其特征在于，步骤（1）所述改性碳纳米管为将碳纳米管与混合酸液按质量比1：40混合，搅拌反应后，过滤，干燥，得酸化碳纳米管，将二环己基碳二亚胺与4-二甲氨基吡啶按质量比11：1混合，并加入二环己基碳二亚胺质量60~80倍的N.N-二甲基甲酰胺和二环己基碳二亚胺质量0.2倍的酸化碳纳米管，搅拌分散，得碳纳米管分散液，将碳纳米管分散液与聚丙烯酸按质量比60：1混合，于氮气氛围下搅拌反应后，过滤，干燥，得预改性碳纳米管，将预改性碳纳米管与N.N-二甲基甲酰胺按质量比1：50混合，并加入预改性碳纳米管质量10倍的二乙烯三胺，搅拌反应后，过滤，干燥，得改性碳纳米管。
8.根据权利要求6所述的一种水处理纳米材料复合膜的制备方法，其特征在于，步骤（4）所述凝胶浴为去离子水。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011113184.4A CN112516974B (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 一种水处理纳米材料复合膜 |
| CN201911411506.0A CN111013555B (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 一种水处理纳米材料复合膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911411506.0A CN111013555B (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 一种水处理纳米材料复合膜及其制备方法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011113184.4A Division CN112516974B (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 一种水处理纳米材料复合膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111013555A true CN111013555A (zh) | 2020-04-17 |
| CN111013555B CN111013555B (zh) | 2020-11-17 |
Family
ID=70197672
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911411506.0A Active CN111013555B (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 一种水处理纳米材料复合膜及其制备方法 |
| CN202011113184.4A Active CN112516974B (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 一种水处理纳米材料复合膜 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011113184.4A Active CN112516974B (zh) | 2019-12-31 | 2019-12-31 | 一种水处理纳米材料复合膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (2) | CN111013555B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112933977A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-06-11 | 宁波职业技术学院 | 一种兼具亲水和抗菌性能的超滤膜及其制备方法 |
| CN113756088A (zh) * | 2021-09-03 | 2021-12-07 | 徐州蒙之禾塑料科技有限公司 | 一种负离子面料及其制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102294180A (zh) * | 2010-06-22 | 2011-12-28 | 浙江海洋学院 | 纳米TiO2改性PVDF超滤膜的制备方法 |
| CN103464004A (zh) * | 2013-06-21 | 2013-12-25 | 浙江海洋学院 | 高强度纳米改性超滤膜及其制备方法 |
| CN104492282A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-04-08 | 福州大学 | 离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合微孔膜及其制备方法 |
| CN109797420A (zh) * | 2019-03-06 | 2019-05-24 | 苏州鱼得水电气科技有限公司 | 一种耐高温的陶瓷氧化膜及其加工工艺 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9827517B2 (en) * | 2011-01-25 | 2017-11-28 | President And Fellows Of Harvard College | Electrochemical carbon nanotube filter and method |
| ES2395507B1 (es) * | 2011-06-03 | 2013-12-19 | Nanobiomatters Research & Development, S.L. | Materiales nanocompuestos basados en óxidos de metales con propiedades multifuncionales |
| WO2013078464A1 (en) * | 2011-11-22 | 2013-05-30 | Znano Llc | Self-assembled surfactant structures |
| CN104201353A (zh) * | 2014-09-03 | 2014-12-10 | 深圳市贝特瑞纳米科技有限公司 | 钛系氧化物/碳纳米管的复合负极材料及其制备方法 |
| CN105749766B (zh) * | 2016-03-02 | 2018-02-09 | 同济大学 | 一种聚偏氟乙烯/TiO2纳米溶胶复合超滤膜的制备方法 |
| CN110079179A (zh) * | 2019-05-30 | 2019-08-02 | 江苏美乔科技有限公司 | 一种耐磨抗老化水性上光油及其制备方法 |
-
2019
- 2019-12-31 CN CN201911411506.0A patent/CN111013555B/zh active Active
- 2019-12-31 CN CN202011113184.4A patent/CN112516974B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102294180A (zh) * | 2010-06-22 | 2011-12-28 | 浙江海洋学院 | 纳米TiO2改性PVDF超滤膜的制备方法 |
| CN103464004A (zh) * | 2013-06-21 | 2013-12-25 | 浙江海洋学院 | 高强度纳米改性超滤膜及其制备方法 |
| CN104492282A (zh) * | 2014-12-24 | 2015-04-08 | 福州大学 | 离子液体修饰的TiO2纳米粒子/PVDF复合微孔膜及其制备方法 |
| CN109797420A (zh) * | 2019-03-06 | 2019-05-24 | 苏州鱼得水电气科技有限公司 | 一种耐高温的陶瓷氧化膜及其加工工艺 |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112933977A (zh) * | 2021-02-01 | 2021-06-11 | 宁波职业技术学院 | 一种兼具亲水和抗菌性能的超滤膜及其制备方法 |
| CN113756088A (zh) * | 2021-09-03 | 2021-12-07 | 徐州蒙之禾塑料科技有限公司 | 一种负离子面料及其制备方法 |
| CN113756088B (zh) * | 2021-09-03 | 2022-05-06 | 广东佳人服饰有限公司 | 一种负离子面料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112516974B (zh) | 2023-05-23 |
| CN111013555B (zh) | 2020-11-17 |
| CN112516974A (zh) | 2021-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Deng et al. | Polyaniline-TiO2 composite photocatalysts for light-driven hexavalent chromium ions reduction | |
| CN111359600B (zh) | 负载复合改性纳米TiO2的废水废气污染物处理球 | |
| CN106861631B (zh) | 功能化中空介孔二氧化硅纳米微球及其制备方法与在吸附重金属离子中的应用 | |
| CN111013555B (zh) | 一种水处理纳米材料复合膜及其制备方法 | |
| CN112844330B (zh) | 一种壳聚糖稳定锆改性纳米硫化亚铁复合材料的制备方法及应用 | |
| CN104277626A (zh) | 空气净化漆及其制备方法 | |
| CN109761331B (zh) | 一种磁性污水处理剂及其制备方法 | |
| CN110054370B (zh) | 一种河道底泥固化稳定修复药剂及其制备方法 | |
| CN101961662A (zh) | 一种离子印迹负载型复合光催化剂的制备方法 | |
| CN110451597A (zh) | 一种纳米零价铁@分子筛复合材料及其制备方法与用途 | |
| CN101067056A (zh) | 一种纳米生态涂料 | |
| CN110624534A (zh) | 一种生物遗态的wo3光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN108079993B (zh) | 氧化亚铁/氧化亚铜纳米复合材料的制备方法 | |
| CN110449162B (zh) | 一种改性锰渣-铁矾渣混合渣催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111977873B (zh) | 一种光活海泡石Si-OH用于水溶性有机污染物吸附与光降解的方法 | |
| CN111659468A (zh) | 一种MoS2/缺陷型MIL-100(Fe)的复合催化剂、制备方法及应用 | |
| CN113105595B (zh) | 一种用于稀土矿区氨氮和重金属复合污染废水处理的交联改性复合材料及其制备方法和应用 | |
| CN107673441B (zh) | 一种在紫外灯光源照射下对罗丹明b的降解方法 | |
| CN109126900A (zh) | 一种光催化反应凝胶膜 | |
| CN114713260A (zh) | 一种N、S共掺杂的Co/CoO/Co9S8@NSOC催化剂、制备方法及其应用 | |
| CN113023823A (zh) | 一种用于净化含砷重金属溶液的复合材料的制备方法 | |
| CN111437800A (zh) | 一种β-环糊精包埋S-nZVI材料的应用 | |
| CN1931425A (zh) | 复合光催化剂、其制造方法和含其的组合物 | |
| CN114471733B (zh) | 一种改性海藻酸钠基光催化还原剂及其制备方法和应用 | |
| CN113786820B (zh) | 一种官能化四氧化三铁粒子及其制备方法与应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20201029 Address after: 325600 building 18, Hongyuan community, Lecheng street, Lecheng Town, Yueqing City, Wenzhou City, Zhejiang Province Applicant after: Hu Xiaoqing Address before: 21 Ruijin Road, Qinhuai District, Nanjing City, Jiangsu Province Applicant before: Shi Yichen |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 325600 121-5 Wenjin Road, Lucheng District, Wenzhou City, Zhejiang Province Applicant after: Hu Xiaoqing Address before: 325600 building 18, Hongyuan community, Lecheng street, Lecheng Town, Yueqing City, Wenzhou City, Zhejiang Province Applicant before: Hu Xiaoqing |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |