CN104487052A - 水凝胶香料胶囊、制剂及其制备方法 - Google Patents

水凝胶香料胶囊、制剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104487052A
CN104487052A CN201380037386.7A CN201380037386A CN104487052A CN 104487052 A CN104487052 A CN 104487052A CN 201380037386 A CN201380037386 A CN 201380037386A CN 104487052 A CN104487052 A CN 104487052A
Authority
CN
China
Prior art keywords
capsule
hydrogel capsule
ester
emulsion
spice
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201380037386.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104487052B (zh
Inventor
雷亚斌
鲁希华
卡罗尔·乔伊斯
徐力
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
International Flavors and Fragrances Inc
Original Assignee
International Flavors and Fragrances Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by International Flavors and Fragrances Inc filed Critical International Flavors and Fragrances Inc
Publication of CN104487052A publication Critical patent/CN104487052A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104487052B publication Critical patent/CN104487052B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00Essential oils; Perfumes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11Encapsulated compositions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73Polysaccharides
    • A61K8/731Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8147Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof, e.g. crotonic acid, (meth)acrylic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q13/00Formulations or additives for perfume preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00Anti-perspirants or body deodorants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12Preparations containing hair conditioners
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50Perfumes
    • C11D3/502Protected perfumes
    • C11D3/505Protected perfumes encapsulated or adsorbed on a carrier, e.g. zeolite or clay
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/10General cosmetic use
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/56Compounds, absorbed onto or entrapped into a solid carrier, e.g. encapsulated perfumes, inclusion compounds, sustained release forms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61Surface treated
    • A61K2800/614By macromolecular compounds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明是具有在聚合过程期间被包封在其内的香料或增香剂的水凝胶胶囊。所述水凝胶胶囊可用于织物护理或个人护理制剂中。

Description

水凝胶香料胶囊、制剂及其制备方法
引言
本申请要求于2012年7月13日提交的美国临时专利申请序列号61/671,258的权益,将该临时专利申请的内容整体通过引用结合于此。
背景
为了保护有价值的化学化合物如香料(fragrance)或增香剂(odorant),日渐增多地考虑使用包封或者已经实施包封。包封是指这样的过程:通过该过程活性成分被置于稳定化形式以便允许其被方便地储存或保护免于不利条件,直至需要时。活性成分从经保护形式的释放可以是快速的(如通过压碎,或通过摄取),或渐进的(如通过溶出、扩散或生物降解)。以这种方式,有可能通过确保其在恰当时间释放而最大化活性成分的效用。
术语“微胶囊”已被用来描述小的粒子或珠子,其尺寸范围为小于一微米直至几毫米,其可以含有各种各样的活性成分(Thies(1994)Today′sChemist Nov.40页;Goodwin(1974)Chemtech Magazine October,第623-626页)。微胶囊可以分成两个广义组:(1)具有均匀地分散在整个连续基质中的活性成分的“聚集体”型微胶囊。所述基质可以是固态干燥聚合物或用溶剂溶胀的凝胶。在其中所述凝胶用水溶胀的情况下,采用术语“水凝胶”。这种类型的水凝胶包封系统已被描述并且通常基于水溶性聚合物如藻酸酯(盐)、明胶、果胶、琼脂、胞外多糖或淀粉的交联形式(Sanderson等(1989)Cereal FoodsWorld34(12):993-998)。(2)在另一方面,″单核″微胶囊由显示真实“外壳-核心”形态的材料组成。这些类似于蛋,因为它们具有包围可以是液体、固体或甚至凝胶的核心的固体外壳或柔性膜。
US 3,808,686公开了制备水不溶的、有机溶剂可溶的亲水聚合物,其应用于义齿修复以消除托牙异味。然而,这种制备严格地是基于基质的系统,其中活性成分通过物理吸附被截留,这不适合消费应用如个人护理或织物。
US 3,660,563公开了一种含有其内截留的香料、药物、皂类等的水溶性聚合物。然而,这是不能将芳香油保留在基料中的基于粒子的系统。
EP 1146057公开了一种用于携带皮肤护理成分例如香料、精油等以及食品成分的交联的聚合物纳米粒子。然而,如所声称的,这是一种粒子途径,其中香料原位加载并且粒子尺寸在纳米范围内,其在个人护理和织物应用中将具有较差的稳定性。
US 2002/0050659教导了一种用于包封液体例如溶液、流体、浆料、糊料或混悬液的水胶囊。然而,该文献的水胶囊被共挤出并且具有低的加载能力和稳定性。
US 2012/0058929教导了一种用于香料的微胶囊载体系统,其中该微胶囊的核心由香料或增香剂组成并且外壳通过如下获得:聚合丙烯酸和/或甲基丙烯酸的一种或多种C1-C24烷基酯;并且甲基丙烯酸甲酯(MMA)、1,4-丁二醇二丙烯酸酯(BDA)、季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerthrityltriacrylate)(PETIA)和/或乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDGMA)。然而,此参考文献的微胶囊小,具有较差的稳定性,并且具有相比于核心材料的高水平的聚合物壁材料。
发明概述
本发明是水凝胶胶囊、含有该水凝胶胶囊的消费品(例如,洗衣护理产品、个人护理产品、治疗产品、美容产品或治疗性美容产品(cosmeceuticproduct))以及用于制备该水凝胶胶囊的方法。本发明的水凝胶胶囊由被包封在至少一种聚合的丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯中的香料或增香剂构成,其中所述水凝胶胶囊具有在1至100μm,优选1至20μm范围内的平均直径,并且所述香料或增香剂在所述丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯的聚合期间被包封在水凝胶胶囊中。在一些实施方案中,可聚合的丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯是多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,例如,乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)二丙烯酸酯或1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯,并且是单独聚合的或者与单官能甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯共聚合以形成所述胶囊的外壳。
制备水凝胶胶囊的方法包括以下步骤:(a)提供包含乳化剂的水相;(b)提供包含至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯以及香料或增香剂的油相;(c)用(b)的油相乳化(a)的水相以制备乳液;(d)聚合所述乳液以制备其内包封有香料或增香剂的水凝胶胶囊;(e)在室温下固化该水凝胶胶囊;和(f)例如在至少40℃,或更优选在55至95℃或55至65℃范围内的升高温度下,固化该水凝胶胶囊。
还提供含有本发明的水凝胶胶囊的洗衣护理产品、个人护理产品、治疗产品、化妆产品或美容产品。
附图简述
图1显示本发明的水凝胶胶囊的粒径分布。
图2显示水凝胶胶囊(hydrogen capsule)的洗手液感官性能。n=16。
图3显示护发素制剂中的水凝胶胶囊(hydrogen capsule)的感官性能。
图4显示在止汗/除臭剂走珠(roll-on)制剂中的水凝胶胶囊(hydrogencapsule)的感官性能。
发明详述
本发明涉及用于香料或增香剂的水凝胶胶囊载体、其制备以及该载体在向织物护理产品或个人护理产品(例如,护发素/洗发香波,身体洗液或头发清新剂,以及用于洗衣和表面处理的清洗或清洁组合物提供香料或增香剂的用途。本发明的水凝胶胶囊由包封在至少一种聚合的丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯中的香料或增香剂组成,其中香料或增香剂在丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯的聚合期间被包封在水凝胶胶囊中。这些水凝胶胶囊使得能够提供已经被相对均匀地分布在使用混合物中且在储存期间不暴露于其他组分的有价值的活性成分。
香料或增香剂应理解为是指所有具有所需嗅觉性质并且基本上是无毒的有机物质。这包括通常用于清洗或清洁组合物或香水店的所有香料或增香剂并且包括香料混合物或掺合物。香料或增香剂可以是天然、半合成或合成来源的化合物。优选的香料或增香剂可以分配到烃、醛或酯的物质类别。香料或增香剂还包括天然提取物和/或植物精华,其可以包括多种组分(如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、薰衣草、麝香、广藿香、香脂树精华(balsam essence)、檀香木油、松油和香柏油)的复杂混合物。
合成和半合成的香料或增香剂的非限制性实例是:7-乙酰基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-1,1,6,7-四甲基萘,α-紫香酮,β-紫香酮,γ-紫香酮,α-异甲基紫香酮,甲基柏木酮,二氢茉莉酮酸甲酯,甲基1,6,10-三甲基-2,5,9-环十二碳三烯-1-基酮,7-乙酰基-1,1,3,4,4,6-六甲基萘满,4-乙酰基-6-叔丁基-1,1-二甲基茚满,羟基苯基丁酮,二苯甲酮,甲基β-萘基酮,6-乙酰基-1,1,2,3,3,5-六甲基茚满,5-乙酰基-3-异丙基-1,1,2,6-四甲基茚满,1-十二醛,4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛,7-羟基-3,7-二甲基辛醛,10-十一碳烯-1-醛,异己烯基环己基甲醛,甲酰基三环癸烷,羟基香茅醛和氨茴酸甲酯的缩合产物,羟基香茅醛和吲哚的缩合产物,苯乙醛和吲哚的缩合产物,2-甲基-3-(对叔丁基苯基)丙醛,乙基香兰素,胡椒醛,己基肉桂醛(hexylcinnamaldehyde),戊基肉桂醛,2-甲基-2-(异丙基苯基)丙醛,香豆素,癸内酯-γ,十五内酯,16-羟基-9-十六内酯,1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并-γ-2-苯并吡喃,β-萘酚甲基醚,龙涎呋喃(ambroxan),十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1b]呋喃,柏木醇,5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)-3-甲基戊-2-醇,2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇,丁香醇,丙酸三环癸烯酯,乙酸三环癸烯酯,水杨酸苄酯,乙酸柏木酯和乙酸叔丁基环己酯。
用于本发明中的香料或增香剂的其他实例例如描述于美国专利号6,143,707、6,703,011和5,089,162;EP 1 360 270以及WO 2009/027957。
其他香料是来自大量来源的精油、香树脂(resinoids)和树脂,如秘鲁香脂(peru balsam),乳香树脂(olibanum resinoid),苏合香脂,岩蔷薇树脂,肉豆蔻(nutmeg),桂皮油,安息香树脂,香菜和杂薰衣草(lavandin)。其他合适的香料是:苯基乙基醇,萜品醇,芳樟醇,乙酸芳樟酯,香叶醇,橙花醇(nerol),乙酸2-(1,1-二甲基乙基)环己醇酯,乙酸苄酯和丁香酚(eugenol)。
表1中提供的香料是其中适于包含在本发明的胶囊内的那些。
表1
优选较高ClogP的材料,其意指具有4.5的ClogP值的那些材料相对于具有4.0的ClogP的那些香料材料是优选的;并且具有4.0的ClogP的那些材料相对于具有3.3的ClogP的香料材料是优选的。
本发明的香料制剂优选至少具有约40重量%的ClogP大于3.3的材料,优选大于约80并且更优选大于约90重量%的ClogP大于4.0的材料。
在另一个实施方案中,香料制剂可以含有ClogP大于约1.5的香料材料。
本领域技术人员理解,香料制剂经常是多种香料成分的复杂混合物。一种香料通常具有几千种香料化学物质以起作用。本领域技术人员理解,本发明可以含有单一成分,但更可能的是,本发明将包括至少8种以上的香料化学物质,更可能的是含有十二种以上并且经常二十种以上的香料化学物质。本发明还考虑了含有五十种以上香料化学物质、七十种以上或甚至一百种以上香料物质的复杂香料制剂在香料制剂中的用途。
优选的香料材料将同时具有高ClogP和高蒸气压。其中具有这些性质的那些是:对伞花烃(Para cymene),莰烯,Mandarinal Firm,Vivaldie,萜品烯,Verdox,乙酸松油酯(Fenchyl acetate),异戊酸环己酯,Manzanate,月桂烯,Herbavert,异丁酸异丁酯,四氢柠檬醛,罗勒烯(Ocimene)和石竹烯。
优选地,香料或增香剂或者香料或增香剂的混合物构成在制备本发明的水凝胶胶囊中使用的油相的至少50质量%,优选60至90质量%,或者更优选70至80质量%。
为了从沉积在本文中提及的各种基材上的香料包封胶囊提供最高的香料影响,优选使用具有高气味活性的材料。具有高气味活性的材料可以在空气中低浓度下通过感觉感受器进行检测,由此从低水平的沉积胶囊提供高香味感知。这种性质必须与挥发性平衡,如本文所述的。以上提及的一些原理披露于美国专利号5,112,688。
在制备本发明的水凝胶胶囊中使用的可聚合材料通常是单官能或多官能丙烯酸或甲基丙烯酸,或者它们的酯。这样的化合物是已知的并且可以作为掺合物或混合物以各种比例使用。根据本发明可以采用的代表性单官能单体包括但不限于丙烯酸,甲基丙烯酸,丙烯酸2-羟乙酯,丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯,丙烯酸正丁酯,丙烯酸戊酯,丙烯酸己酯,丙烯酸2-乙基己酯,丙烯酸庚酯,丙烯酸辛酯,丙烯酸壬酯,丙烯酸癸酯,丙烯酸十二烷酯,丙烯酸十四烷酯,丙烯酸十六烷酯,丙烯酸异丙酯,丙烯酸异丁酯,丙烯酸仲丁酯,丙烯酸2-甲基丁酯,丙烯酸3-甲基丁酯,丙烯酸1-乙基丙酯,丙烯酸2-甲基戊酯,丙烯酸2-乙基丁酯,丙烯酸1,3-二甲基丁酯,丙烯酸1-甲基己酯,丙烯酸2-乙基己酯,丙烯酸1-甲基庚酯,丙烯酸4-乙基-1-甲基辛酯,丙烯酸4-乙基-1,1-异丁基辛酯,丙烯酸烯丙酯,丙烯酸2-甲基烯丙酯,丙烯酸1-甲基烯丙酯,丙烯酸2-丁烯酯,丙烯酸1,3-二甲基-3-二丁烯酯,丙烯酸3,7-二甲基-7-辛烯酯,丙烯酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯酯,丙烯酸3,7-二甲基-6-辛烯酯,丙烯酸叔丁酯。可以使用的代表性的甲基丙烯酸的酯单体包括甲基丙烯酸2-羟基乙酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸正丙酯,甲基丙烯酸异丙酯,甲基丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸异丁酯,甲基丙烯酸仲丁酯,甲基丙烯酸叔丁酯,甲基丙烯酸正己酯,甲基丙烯酸正辛酯,甲基丙烯酸异辛酯,甲基丙烯酸癸酯,甲基丙烯酸正十二烷酯,甲基丙烯酸正十四烷酯,甲基丙烯酸正十六烷酯,甲基丙烯酸2-乙基己酯,甲基丙烯酸烯丙酯,甲基丙烯酸油烯酯,甲基丙烯酸2-丙炔酯,甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯,甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯,甲基丙烯酸2-(二异丙基氨基)乙酯,N-(2-氨基乙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐,甲基丙烯酸2-氨基乙酯盐酸盐,N-(3-氨基丙基)甲基丙烯酰胺盐酸盐,甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯等。根据本发明,上述单体可以单独采用或以各种混合物采用。
使用多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯将导致在聚合后形成交联网络聚合物。这样的聚合物具有所需的性能如良好的机械强度、弹性、韧性和柔性。用于本发明中的多官能丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的实例包括但不限于乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA),三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯,三羟甲基三丙烯酸酯(trimethyloyl triacrylate),季戊四醇三丙烯酸酯,季戊四醇四丙烯酸酯,双酚A二甲基丙烯酸酯,二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯(DTTA),1-(丙烯酰氧基)-3-(甲基丙烯酰氧基)-2-丙醇(AOMOP),三羟甲基丙烷乙氧基化物三丙烯酸酯(TPETA),二季戊四醇五丙烯酸酯,己烷二丙烯酸酯,聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)和1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA),1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯,1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯,1,6-己二醇二丙烯酸酯,1,4-丁二醇二丙烯酸酯,1,3-丁二醇二丙烯酸酯。优选地,本发明包括单独或与一种或多种单官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯组合使用的多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯化合物如EGDMA,PEGDMA和HDDMA。
优选地,丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯构成在制备本发明的水凝胶胶囊中使用的油相的低于25质量%,优选地5至20质量%,或更优选10至15质量%。
本发明的水凝胶胶囊通过以下制备:(a)提供水相,其含有乳化剂;(b)提供油相,其含有至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯,和香料或增香剂;(c)用(b)的油相乳化(a)的水相以制备乳液;(d)聚合该乳液以制备其内包封有香料或增香剂的水凝胶胶囊;和(e)固化该水凝胶胶囊。
所述方法的水相包含乳化剂和水。如本领域常用的,乳化剂是用来将通常非结合性物质如油和水结合在一起的试剂。其在性质上可以是阴离子、阳离子或非离子的。合适的乳化剂的实例包括但不限于聚乙烯醇,例如,部分或完全水解的聚乙酸乙烯酯(Biehn&Ernsberger(1948)Ind.Eng.Chem.40:1449-1453),d-α-生育酚聚乙二醇1000琥珀酸酯(Mu&Feng(2003)Pharma.Res.20:1864-1872),PLURACARE或泊洛沙姆,或聚乙烯吡咯烷酮。PLURACARE嵌段共聚物是环氧丙烷和环氧乙烷的合成共聚物。在某些实施方案中,乳化剂是水解的聚乙酸乙烯酯如由Hoechst A.G.(Frankfurt,德国)生产的MOWIOL乳化剂。
本发明方法的油相包括如上所述的至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯;如上所述的香料或增香剂;和油。本文中使用的示例性油包括可得自ExxonMobile Corp.的ISOPAR M(一种异构烷烃流体)和其他ISOPAR变体;辛酸和癸酸三甘油酯(例如,NEOBEE M-5,NEOBEE M-20,椰子油的三甘油酯;和NEOBEE 895,辛酸三甘油酯,可得自StepanChemicals),轻质矿物油,轻质矿物蜡,轻质油、轻质植物蜡,酞酸二乙酯,苯甲酸丁酯,苯甲酸苄酯,酯溶剂,醋精和基于乙二醇的水不溶性溶剂。
在油相和水相组合后,根据已知的技术,例如均化、摇荡或暴露于超声对混合物进行乳化。随后,使丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯聚合以制备其内包封有香料或增香剂的水凝胶胶囊。聚合可以利用自由基聚合的已知方法实现。这些包括使用引发剂如过硫酸铵和偶氮二(异丁腈)(AIBN)和催化剂如焦亚硫酸钠或四甲基乙二胺。聚合可以在室温(例如20-25℃)进行一至几小时。引发剂和催化剂可以在一个步骤中或间歇地或在多个步骤中添加。
所得水凝胶胶囊随后固化,首先在室温(约20℃)然后在至少40℃的升高温度下固化。在某些实施方案中,水凝胶胶囊在55~65℃范围内的温度固化。
本发明的水凝胶胶囊也可以额外地用聚合物材料(即,沉积助剂)包覆。包覆用聚合物可以是阴离子、阳离子或非离子的。聚合物包覆层可以在制备胶囊期间或胶囊制备之后添加。这些聚合物包括但不限于MERQUAT 100聚合物(聚季铵盐-6;Lubrizol,Cleveland,OH),LUPAMIN9095(聚乙烯胺;BASF,Mount Olive,NJ),ZEMAC E400(Vertellus,Zeeland,MI),TICA-ALGIN HG 600F(海藻酸钠;TIC Gums,White Marsh,MD),脱乙酰壳多糖(Sigma-Aldrich),单宁酸(Graham Chemical,Barrington,IL)。所述聚合物可以在胶囊形成之后或过程中添加。
本发明的水凝胶胶囊具有在1至100μm范围内,更优选在1至20μm范围内,最优选在5至10μm范围内的平均直径;并且在储存期间是稳定的。
本发明的水凝胶胶囊还适用于洗衣护理产品、个人护理产品、治疗产品、美容产品或治疗性美容产品。特别地,本发明的水凝胶胶囊特别可用于清洗产品(wash-off product),其被理解为施用给定时间然后去除的那些产品。这样的产品包括洗衣护理产品如漂洗调理剂,液体洗涤剂,粉末洗涤剂和织物清新剂;以及个人护理产品如洗发香波,护发素,染发液,止汗剂/除臭剂,洗手液,条皂和沐浴露等等。这些产品在本领域是熟知的。例如,织物柔软剂体系描述于US 6,335,315,US 5,674,832,US 5,759,990,US 5,877,145,US 5,574,179;US 5,562,849,US 5,545,350,US 5,545,340,US 5,411,671,US 5,403,499,US 5,288,417,US 4,767,547和US 4,424,134。液体洗洁精描述于US 6,069,122和US 5,990,065;自动餐具洗涤剂产品描述于US 6,020,294,US 6,017,871,US 5,968,881,US 5,962,386,US5,939,373,US 5,914,307,US 5,902,781,US 5,705,464,US 5,703,034,US 5,703,030,US 5,679,630,US 5,597,936,US 5,581,005,US 5,559,261,US 4,515,705,US 5,169,552和US 4,714,562。可以使用本发明的洗衣液包括描述于以下中的那些体系:US 5,929,022,US 5,916,862,US5,731,278,US 5,565,145,US 5,470,507,US 5,466,802,US 5,460,752,US 5,458,810,US 5,458,809,US 5,288,431,US 5,194,639,US 4,968,451,US 4,597,898,US 4,561,998,US 4,550,862,US 4,537,707,US 4,537,706,US 4,515,705,US 4,446,042和US 4,318,818。可以采用本发明的香波和调理剂包括描述于以下中的那些:US 6,162,423,US 5,968,286,US5,935,561,US 5,932,203,US 5,837,661,US 5,776,443,US 5,756,436,US 5,661,118,US 5,618,523,US 5,275,755,US 5,085,857,US 4,673,568,US 4,387,090和US 4,705,681。
个人护理产品(包括美容、治疗性美容或药物制剂)可以配制为“油包水”(W/O)型乳液、“水包油”(O/W)型乳液或配制为多相乳液(multipleemulsion),例如水包油包水(W/O/W)型、PIT乳液、皮克林乳液(Pickeringemulsion)、微乳液或纳米乳液。特别优选的乳液是“水包油”(O/W)型或水包油包水(W/O/W)型。
在某些实施方案中,最终组合物或产品可以为油、凝胶、走珠、固体棒(solid stick)、洗剂、霜剂、乳液、气溶胶、喷雾剂、粉剂、泡沫剂、香波、护发素、喷发定型剂(lacquer)或化妆品的形式。
本发明通过以下非限制性实施例更详细地进行描述。
实施例1:利用烘箱中的后固化(post-curing)的水凝胶胶囊的制备
乳化剂,10wt.%MOWIOL 3-83(Kuraray America Inc.)以水溶液通过以下方式制备:在60℃在搅拌下将MOWIOL 3-83粉末在去离子(DI)水中溶解3小时。该10%MOWIOL 3-83(M-3-83)溶液用作储备溶液。
香料乳液通过以下方式形成:将20克的10%M-3-83溶液添加到80克的DI水中以形成水相,其通过N2鼓泡30分钟除去氧气。在单独的容器中,将十克的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA,Aldrich)添加到含有64克的Posh Special(IFF,Union Beach,NJ)和16克的NEOBEE中链甘油三酯(作为疏水物)的香料油混合物中以形成油相。该油相用N2吹洗30分钟。然后将水相和油相混合并在9500rpm均化3分钟以形成乳液。
香料胶囊通过将所述乳液置于16盎司罐中并用N2吹洗乳液达10分钟而形成。将含有0.3g作为引发剂的过硫酸铵(APS,Sigma-Aldrich)的五克水溶液添加到乳液中。在另外的15分钟之后,将含有0.4克焦亚硫酸钠(Sigma-Aldrich)的5克催化剂溶液添加到乳液中以开始聚合。乳液在室温(~20℃)保持3.5小时然后转移到65℃的烘箱中。使香料胶囊在65℃固化过夜。备选地,使用温控水浴或油浴将浆料固化所需量的时间。
实施例2:利用乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)/甲基丙烯酸甲酯(MMA)的水凝胶胶囊的制备
香料乳液通过以下方式形成:将20克的10%M-3-83溶液添加到80克的DI水中以形成水相,其通过N2鼓泡30分钟除去氧气。在单独的容器中,将8克乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA,Aldrich)和2克甲基丙烯酸甲酯(MMA)添加到含有64克的Posh Special(IFF,Union Beach,NJ)和16克的NEOBEE中链甘油三酯的香料油混合物中以形成油相。该油相用N2吹洗30分钟。然后将水相和油相混合并在9500rpm均化3分钟以形成乳液。
香料胶囊通过将所述乳液置于16盎司罐中并用N2吹洗乳液达10分钟而形成。将含有0.3g作为引发剂的过硫酸铵(APS,Sigma-Aldrich)的五克水溶液添加到乳液中。在另外的15分钟之后,将含有0.4克焦亚硫酸钠(Sigma-Aldrich)的5克催化剂溶液添加到乳液中以开始聚合。乳液在室温(~20℃)保持3.5小时然后转移到65℃的烘箱中。使香料胶囊在65℃固化过夜。备选地,使用温控水浴或油浴将浆料固化所需量的时间。
实施例3:利用聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯的水凝胶胶囊的制备和表征
香料乳液通过以下方式制备:将二十克的10%M-3-83溶液添加到80克DI水中以形成水相,其通过N2鼓泡30分钟除去氧气。在单独的容器中,然后将十克的聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯(PEGDMA,Mw=595,Sigma-Aldrich)添加到含有64克的Posh Special(IFF,Union Beach,NJ)和16克的NEOBEE中链甘油三酯的香料油混合物中以形成油相。该油相用N2吹洗30分钟。然后将水相和油相混合并在9500rpm均化3分钟以形成乳液。
香料胶囊通过将所述乳液置于16盎司罐中并用N2在内部吹洗乳液达10分钟而形成。含有0.3克作为引发剂的过硫酸铵(APS,Sigma-Aldrich)的五克水溶液添加到乳液中。在另外的15分钟之后,将含有0.4克焦亚硫酸钠(Sigma-Aldrich)的5克催化剂溶液添加到乳液中以开始聚合。乳液在室温(~20℃)保持3.5小时然后转移到65℃的烘箱中。使水凝胶胶囊在65℃固化过夜。备选地,使用温控水浴或油浴将浆料固化所需量的时间。
实施例4:利用不同后固化温度的水凝胶胶囊的制备
香料乳液通过以下方式制备:将40克的10%M-3-83溶液添加到160克DI水中以形成水相,其通过N2鼓泡30分钟除去氧气。在单独的容器中,将二十克的EGDMA添加到含有128克Posh Special(IFF,Union Beach,NJ)和32克NEOBEE中链甘油三酯的香料油混合物中以形成油相。该油相用N2吹洗30分钟。然后将水相和油相混合并在9500rpm均化3分钟以形成乳液。
香料胶囊通过将所述乳液放置在32盎司罐中并用N2吹洗乳液10分钟而形成。接着,将含有0.6克引发剂过硫酸铵(APS,Sigma-Aldrich)的10克水溶液添加到乳液中。在另外的15分钟之后,将含有0.8克焦亚硫酸钠的10克催化剂溶液添加到乳液中以在室温(~20℃)开始聚合并且允许水凝胶胶囊形成达3.5小时。然后将固化温度以5℃增量从40℃变化至65℃。将胶囊浆料在各个固化温度下保持3小时。
实施例5:利用变化的后固化时间的水凝胶胶囊的制备
香料乳液通过以下方式制备:将40克的10%M-3-83溶液添加至160克DI水中以形成水相,其通过N2鼓泡30分钟除去氧气。在单独的容器中,将二十克的EGDMA添加到含有128克Posh Special(IFF,Union Beach,NJ)和32克NEOBEE中链甘油三酯的香料油混合物中以形成油相。该油相用N2吹洗30分钟。然后将水相和油相混合并在9500rpm均化3分钟以形成乳液。
香料胶囊通过将所述乳液置于32盎司罐中并用N2吹洗乳液达10分钟而形成。然后向该乳液中添加含有0.6克引发剂过硫酸铵(APS,Sigma-Aldrich)的10克水溶液。在另外的15分钟之后,将含有0.8克焦亚硫酸钠的10克催化剂溶液添加到乳液中以在室温(~20℃)开始聚合达3.5小时从而形成水凝胶胶囊。然后将固化温度以5℃增量从40℃变化至65℃。将胶囊浆料在各个固化温度保持不同的固化长度时间。
实施例6:在室温利用较短聚合时间的水凝胶胶囊的制备
香料乳液通过如下方式形成:将40克的10%M-3-83溶液添加至160克DI水中以形成水相,其通过N2鼓泡30分钟除去氧气。在单独的容器中,将20克的EGDMA添加到含有128克Posh Special(IFF,Union Beach,NJ)和32克NEOBEE中链甘油三酯的香料油混合物中以形成油相。该油相用N2吹洗30分钟。然后将水相和油相混合并在9500rpm均化3分钟以形成乳液。
香料胶囊通过将所述乳液置于32盎司罐中并用N2吹洗乳液达10分钟而制备。接着,将含有0.6克引发剂过硫酸铵(APS,Sigma-Aldrich)的10克水溶液添加至乳液。在另外的15分钟之后,将含有0.8克焦亚硫酸钠的10克催化剂溶液添加至乳液以在室温(~20℃)开始聚合达2.5小时以形成水凝胶胶囊。然后将固化温度升高至60℃并固化3小时。
实施例7:加载有香料Psychedelic Gourmand的水凝胶胶囊的制备
香料乳液通过以下方式制备:将40克的10%M-3-83溶液添加至160克DI水中以形成水相,其通过N2鼓泡30分钟除去氧气。在单独的容器中,将20克的EGDMA添加到含有128克Posh Special(IFF,Union Beach,NJ)和32克NEOBEE中链甘油三酯的香料油混合物中以形成油相。该油相用N2吹洗30分钟。然后将水相和油相混合并在9500rpm均化3分钟以形成乳液。
香料胶囊通过将所述乳液置于32盎司罐中并用N2吹洗乳液10分钟而制备。接着,将含有0.6克引发剂过硫酸铵(APS,Sigma-Aldrich)的10克水溶液添加至乳液。在另外的15分钟之后,将含有0.8克焦亚硫酸钠的10克催化剂溶液添加到乳液中以在室温开始聚合达3.5小时(~20℃)以形成水凝胶胶囊。然后将固化温度升高至55℃并固化3小时。
实施例8:加载有香料Apple、Greenfield和Perfect Match的水凝胶胶囊的制备
重复实施例7中的过程,以制备加载有Apple、Greenfield或PerfectMatch的香料胶囊。
实施例9:利用不同壁材料的水凝胶胶囊的制备
香料乳液通过以下方式制备:将40克的10%M-3-83溶液添加至160克DI水以形成水相,其通过N2鼓泡30分钟除去氧气。在单独的容器中,将20克的1,6己二醇二甲基丙烯酸酯(HDDMA,Aldrich)添加到含有128克Posh Special(IFF,Union Beach,NJ)和32克NEOBEE中链甘油三酯的香料油混合物中以形成油相。该油相用N2吹洗30分钟。然后将水相和油相混合并在9500rpm均化3分钟以形成乳液。
香料胶囊通过将所述乳液置于32盎司罐中并用N2吹洗乳液达10分钟而制备。接着,将含有0.6克引发剂过硫酸铵(APS,Sigma-Aldrich)的10克水溶液添加至乳液。在另外的15分钟之后,将含有0.8克焦亚硫酸钠(Na2S2O5,Sigma-Aldrich)的10克催化剂溶液添加至乳液以在室温(~20℃)开始聚合并且使水凝胶胶囊的形成进行3.5小时。将胶囊浆料在搅拌下在55℃固化三小时。
实施例10:利用2-步添加引发剂和催化剂的水凝胶胶囊的制备
香料乳液通过如下方式形成:将20克的10%M-3-83溶液添加到80克的DI水中以形成水相,其通过N2鼓泡30分钟除去氧气。在单独的容器中,将十克的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA,Aldrich)添加到含有64克的Posh Special(IFF,Union Beach,NJ)和16克的NEOBEE中链甘油三酯(作为疏水物)的香料油混合物中以形成油相。该油相用N2吹洗30分钟。然后将水相和油相混合并在9500rpm均化3分钟以形成乳液。
香料胶囊通过将所述乳液置于16-盎司罐中并用N2吹洗乳液达10分钟而形成。将含有0.1克作为引发剂的过硫酸铵(APS,Sigma-Aldrich)的2.5克的水溶液添加至乳液。在另外的15分钟之后,将含有0.2克焦亚硫酸钠(Sigma-Aldrich)的2.5克的催化剂溶液添加至乳液以开始聚合。将乳液在室温(~20℃)保持3.5小时然后转移至55℃的水浴。在55℃固化0.5小时后,将含有0.1克过硫酸铵和0.2克焦亚硫酸钠的2.5克的两种溶液添加至乳液。使香料胶囊在55℃固化另外的3小时。
实施例11:利用间歇步骤添加引发剂和催化剂的水凝胶胶囊的制备
香料乳液通过如下方式形成:将20克的10%M-3-83溶液添加到80克的DI水中以形成水相,其通过N2鼓泡30分钟除去氧气。在单独的容器中,将十克的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA,Aldrich)添加到含有64克的Posh Special(IFF,Union Beach,NJ)和16克的NEOBEE中链甘油三酯(作为疏水物)以形成油相。该油相用N2吹洗30分钟。然后将水相和油相混合并在9500rpm均化3分钟以形成乳液。
香料胶囊通过将所述乳液置于16-盎司罐中并用N2吹洗乳液10分钟而形成。将含有0.1克作为引发剂的作为引发剂的过硫酸铵(APS,Sigma-Aldrich)的2.5克的水溶液添加至乳液。在另外的15分钟之后,将含有0.2克焦亚硫酸钠(Sigma-Aldrich)的2.5克的催化剂溶液添加至乳液以开始聚合。将乳液在室温(~20℃)保持3.5小时然后转移至55℃的水浴。在55℃固化0.5小时后,将含有0.1克过硫酸铵和0.2克焦亚硫酸钠的2.5克的两种溶液在2小时内在65℃逐滴地添加至乳液中。使香料胶囊在55℃固化另外的3小时。
实施例12:利用不同分散剂的水凝胶胶囊的制备
乳化剂,10wt.%PLUROCARE F127或F68Prill表面活性剂(BASFCorporation)以水溶液通过以下方式制备:在60℃在搅拌下将PLUROCARE F127或F68Prill表面活性剂粉末溶解在DI水中达3小时。该10%PLUROCARE F127或F68Prill表面活性剂溶液用作储备溶液。
香料乳液通过如下方式形成:将20克的10%PLUROCARE F127或F68Prill表面活性剂溶液添加到80克的DI水中以形成水相,其通过N2鼓泡30分钟除去氧气。在单独的容器中,将十克的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA,Aldrich)添加到含有64克的Posh Special(IFF,Union Beach,NJ)和16克的NEOBEE中链甘油三酯(作为疏水物)的香料油混合物中以形成油相。该油相用N2吹洗30分钟。然后将水相和油相混合并在9500rpm均化3分钟以形成乳液。
香料胶囊通过将所述乳液置于16-盎司罐中并用N2吹洗乳液达10分钟而形成。将含有0.3克作为引发剂的过硫酸铵(APS,Sigma-Aldrich)的五克的水溶液添加至乳液。在另外的15分钟之后,将含有0.4克焦亚硫酸钠(Sigma-Aldrich)的5克催化剂溶液添加到乳液中以开始聚合。将乳液在室温(~20℃)保持3.5小时然后转移至55℃的水浴。使香料胶囊在55℃固化三小时以上。
实施例13:后添加CMC包覆水凝胶胶囊的制备
香料乳液通过如下方式形成:将20克的10%M-3-83溶液添加到80克的DI水中以形成水相,其通过N2鼓泡30分钟除去氧气。在单独的容器中,将十克的乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA,Aldrich)添加到含有64克的Posh Special(IFF,Union Beach,NJ)和16克的NEOBEE中链甘油三酯(作为疏水物)的香料油混合物中以形成油相。该油相用N2吹洗30分钟。然后将水相和油相混合并在9500rpm均化3分钟以形成乳液。
香料胶囊通过将所述乳液置于16-盎司罐中并用N2吹洗乳液达10分钟而形成。将含有0.3克作为引发剂的过硫酸铵(APS,Sigma-Aldrich)的五克水溶液添加至乳液。在另外的15分钟之后,将含有0.4克焦亚硫酸钠(Sigma-Aldrich)的5克催化剂溶液添加到乳液中以开始聚合。将乳液在室温(~20℃)保持3.5小时然后转移至55℃的水浴。使香料胶囊再在55℃固化。
在固化后,使胶囊浆料冷却至室温。将一百二十克的1重量%羧甲基纤维素(CMC,MW=250kDa)水溶液混合到水凝胶胶囊浆料。然后将混合物转移至55℃的水浴。使CMC包覆的胶囊再在55℃固化。
用其他聚合物包覆的水凝胶胶囊可以以类似方式制备。这些聚合物包括但不限于MERQUAT 100聚合物(聚季铵盐-6;Lubrizol,Cleveland,OH)、LUPAMIN 9095(聚乙烯胺;BASF,Mount Olive,NJ)、ZEMAC E400(Vertellus,Zeeland,MI)、TICA-ALGIN HG 600F(海藻酸钠;TIC Gums,White Marsh,MD)、脱乙酰壳多糖(Sigma-Aldrich)、单宁酸(GrahamChemical,Barrington,IL)。
实施例14:水凝胶胶囊的物理表征
水凝胶胶囊通过显微技术进行表征。这也允许对干燥的水凝胶胶囊的机械强度进行评估。SEM分析清楚地证实,所述水凝胶胶囊在应力下保持其物理完整性。
实施例15:水凝胶胶囊的粒径分布
此实施例举例说明如实施例4中制备的水凝胶胶囊的粒径分布。来自光散射的结果示于图1。水凝胶胶囊的平均尺寸为约8.7μm。
实施例16:水凝胶胶囊的储存稳定性评价
为了评价水凝胶胶囊的储存稳定性,将实施例4中制备的胶囊以1%分散在消费香波基料Magic Botanicals(MB)中。然后将样品在55℃老化3天的时间并且通过气相色谱直接注射测量浸出的香料的量。此分析的结果提供在表2中。
表2
样品 新制 在55℃3天
样品1 <10% 23%
样品2 <10% 27%
此分析表明,在55℃3天后胶囊保留大部分的香料,证实其强的储存稳定性。
实施例17:水凝胶胶囊的包封性能
利用实施例4中制备的样品,通过将0.2克的所述浆料用100克的DI水稀释而制备0.2%的胶囊分散体。将一克稀释的胶囊浆料直接涂敷至4x6织物样本的每一侧。将这些样本空气干燥过夜,并且分析在用不锈钢球轴承搅拌以破坏完整胶囊之前和之后的织物的顶空气(headspace)。此分析的结果提供在表3中。
表3
未搅拌 搅拌后
顶空气 57642 409601
搅拌后/未搅拌的比率 - 7.1
结果清楚地显示,在胶囊被破坏后顶空气有显著增加。此实施例证实,胶囊在机械扰动后可以释放其内容物并且产生显著的消费者益处。
实施例18:水凝胶胶囊在植物清洗剂应用中的香料性能的证实
为了建立所述水凝胶胶囊的消费者益处,将实施例4中制备的胶囊浆料掺混到织物清新剂基料中并对其消费者益处进行评价。香料装载量为0.5%纯净当量(neat equivalent)。为了比较,使用0.5%的纯净香料制备类似的溶液。将织物毛巾用所述分散体喷雾并并且空气干燥过夜,然后由一组12个评判员进行评价。香味强度从范围为0至50的标记量值量表进行评级。5的数值表明织物仅产生极弱的强度而30的值表明织物产生强的气味。此分析的结果提供在表4中。
表4
样品 摩擦前强度 摩擦后强度 I后,胶囊/I后,纯净
纯净 8.2 8.2
在5小时后的水凝胶胶囊 6.7 15.0 2.2
在24小时后的水凝胶胶囊 9.1 19.2 2.1
此分析表明,水凝胶胶囊提供显著且持久的香料益处。
实施例19:水凝胶胶囊在洗衣应用中的香料性能的证实
为了建立水凝胶胶囊在洗衣应用中的性能,将由本发明制备的胶囊浆料掺混到含有24%阳离子表面活性剂的模型漂洗调理剂溶液中。香料装载量为0.5%纯净当量。为了比较,使用0.5%的纯净香料制备类似溶液。胶囊的香料益处通过采用US洗衣机使用被接受的实验方案进行洗衣实验评价。将割绒毛巾用于清洗实验并且空气干燥过夜,然后由一组12个评判员进行评价。香味强度从范围为0至30的LMS级别进行评级。5的数值表明织物仅产生极弱的强度,而30的值表明洗好的毛巾产生强气味。结果提供在表5中。
表5
样品 摩擦前强度 摩擦后强度 I前,胶囊/I前,纯净 I后,胶囊/I后,纯净
纯净 2.5 3.0
水凝胶胶囊 3.5 13.5 1.4 4.5
十分明显,所述水凝胶香料胶囊在摩擦前和摩擦后阶段产生显著更大的香味强度。然而,在摩擦后阶段香味强度的增加显著更明显。这证实,利用本发明制备的水凝胶香料胶囊能够有效地保持香味并且能够递送所述香料产品的全部消费者益处。
实施例20:水凝胶胶囊在洗手液应用中的应用益处的证实
水凝胶胶囊在个人护理产品中的应用益处使用洗手液制剂评价。为了进行实验,将胶囊浆料以0.5%纯净香料当量分散在洗手液基料中。该洗手液基料含有62%乙醇。感官性能示于图2。该实施例清楚地证实,含有水凝胶胶囊的产品比市售产品具有显著更强的香味强度。因此,所述水凝胶胶囊可以在摩擦前和摩擦后阶段都递送优异的消费者益处。
实施例21:水凝胶胶囊在护发素应用中的应用益处的证实
水凝胶胶囊在个人护理产品中的应用益处还使用护发素制剂进行评价。感官性能示于图3。为了进行实验,将胶囊浆料以0.5%纯净香料当量分散在护发素基料中。该护发素基料是魔幻植物成分(magick botanicals)的无油调理剂基料。为了评价水凝胶胶囊的益处,将含有胶囊的产品施加至重量为约40克的4个发束捆,并且根据以下方案进行清洗。两捆头发(8个束)在水(H2O温度,100F/38℃;流速,1加仑/分钟)下润湿并轻轻地挤压以除去过多的水。将头发置于天平上并将2克未加香料的香波直接施加到润湿的头发上。将头发在10X顺时针方向和10X逆时针方向的两手手掌之间形成泡沫,保持两手指之间的样本的蜡部分(不将蜡扩散到头发的表面上)。使头发样本静置15秒,随后在水流下漂洗45秒。用护发素重复该过程,其中将过量的轻轻挤出。将头发晾干过夜。然后干燥的样品由16位受训评估员进行评价。结果在图3中给出。该实施例清楚地证实,含有水凝胶胶囊的产品比纯净香料具有显著更强的香味强度。因此,所述水凝胶胶囊可以在摩擦前和摩擦后阶段都递送优异的消费者益处。
实施例22:水凝胶胶囊在AP/DEO(止汗除臭剂)应用中的应用益处的证实
以下实施例举例说明通过本发明制备的胶囊在止汗(AP)走珠基料中的应用益处。香料胶囊浆料使用实施例13中描述的方法制备。将胶囊浆料以0.5%纯净香料当量分散在AP-走珠基料中。该基料通常含有1至3%阴离子表面活性剂、10至20%水合氯化铝、低于1%的二氧化硅、1至2%向日葵(Helianthus annuus)和水。
将所制备的在AP走珠基料中含有胶囊(100μl)的产品施加至六个评估团员的前臂,并且在施加后立即以及在摩擦下施加五小时后由20位受训强度评判员评价香味强度并统计学地分析数据。香味强度从范围为0至30的级别进行评级。5的数值表明受试者仅产生极弱强度,而30的值表明受试者产生强的气味。
发现,在摩擦后,含有胶囊的产品比仅含有纯净香料的产品产生显著更强的强度。结果在图4中给出。此实施例清楚地证实,在5小时后,含有水凝胶胶囊的产品比纯净产品具有更强烈的香味强度。因此,所述水凝胶胶囊在摩擦前和摩擦后阶段都递送优异的消费者益处。
实施例23:除臭剂和止汗剂
示例性蜡基除臭剂通过以下方式制备:混合石蜡(10-20%)、烃蜡(5-10%)、白矿脂(10-15%)、乙酰化羊毛脂醇(2-4%)、己二酸二异丙酯(4-8%)、矿物油(40-60%)和防腐剂(如需要);将该混合物加热至75℃直至熔化,并且在75℃搅拌下,添加4.0重量份本发明的包封香料。
示例性二醇/皂型除臭剂通过以下方式制备:混合丙二醇(60-70%)、硬脂酸钠(5-10%)、蒸馏水(20-30%)和2,4,4-三氯-2′-羟基二苯基醚(0.01-0.5%);并在搅拌下将该混合物加热至75℃直至硬脂酸钠溶解。将所得混合物冷却至40℃并将包封的香料添加至该制剂。
示例性止汗除臭剂(软固体)通过以下方式制备:混合环戊硅氧烷(60%)、二甲硅油(10%)、三氯羟甘氨酸铝锆(zirconium aluminumtrichlorohydrex glycine)(25%)、包封的香料(2.5%)和气相二氧化硅(2.5%)。
实施例24:沐浴露
示例性沐浴露由以下各项组成:PLANTAPON 611 L(SLES,Cap甜菜碱、月桂基糖苷;22%)、十二烷基硫酸铵(2.5%)、LAMESOFT OP65(椰油基葡糖苷,油酸甘油酯;3%)、聚季铵盐10-10(0.5%)、丙烯酸酯共聚物(0.5%)、纯净香料(0.3%)、包封的香料(1%)、DMDM乙内酰脲(0.3%)、甘油(3%)和水(足量至100%)。
实施例25:美发产品
示例性二合一(2-in-1)洗发香波由以下各项组成:月桂醇硫酸钠(10%)、椰油酰胺丙基甜菜碱(7%)、硬脂酸甘油酯(2%)、鲸蜡硬脂醇(3%)、泛酰醇(0.2%)、丙烯酸酯共聚物(1.2%)、二甲硅油(1.5%)、聚季铵盐10(0.2%)、包封的香料(1%)、防腐剂(如需要)、水(足量至100%)和NaOH至pH 6.0。
示例性发胶由以下各项组成:PVP(3%)、丙烯酸酯/甲基丙烯酸C10-30烷基酯共聚物(3%)、变性醇(10%)、包封的香料(1%)、Microcare PHG(0.5%)和水(足量至100%)。
实施例26:洗手液
示例性洗手液由以下各项组成:丙烯酸酯丙烯酸C10-30烷基酯共聚物(0.2-0.5%)、乙醇(60%)、异丙醇(10%)、甘油(4%)、包封的香料(1-5%)和水(足量至100%)。

Claims (19)

1.一种水凝胶胶囊,所述水凝胶胶囊包含被包封在至少一种聚合的丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯中的香料或增香剂,其中所述水凝胶胶囊具有在1至100μm范围内的平均直径并且所述香料或增香剂在所述丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯的聚合期间被包封在所述水凝胶胶囊中。
2.权利要求1所述的水凝胶胶囊,其中所述水凝胶胶囊具有在1至20μm范围内的平均直径。
3.权利要求1所述的水凝胶胶囊,其中所述可聚合丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯是多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
4.权利要求3所述的水凝胶胶囊,其中所述多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯或1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯。
5.权利要求3所述的水凝胶胶囊,其中所述多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯还与单官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚合以形成所述水凝胶胶囊的外壳。
6.权利要求3所述的水凝胶胶囊,其中所述胶囊额外地用另一种聚合物材料包覆。
7.一种消费品,所述消费品包含权利要求1所述的水凝胶胶囊。
8.权利要求7所述的消费品,其中所述消费品是洗衣护理产品、个人护理产品、治疗产品、美容产品或治疗性美容产品。
9.权利要求8所述的消费品,其中所述个人护理产品是洗发香波、护发素、染发液、止汗除臭剂、洗手液、条皂或沐浴露。
10.权利要求9所述的消费品,其中所述个人护理产品被配制为棒、走珠或气溶胶喷雾剂。
11.权利要求8所述的消费品,其中所述洗衣护理产品是漂洗调理剂、液体洗涤剂、粉末洗涤剂或织物清新剂。
12.一种用于制备其内包封有香料或增香剂的水凝胶胶囊的方法,所述方法包括:
(a)提供包含乳化剂的水相;
(b)提供包含至少一种丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯、以及香料或增香剂的油相;
(c)用所述(b)的油相乳化所述(a)的水相以制备乳液;
(d)聚合所述乳液以制备其内包封有香料或增香剂的水凝胶胶囊;和
(e)固化所述水凝胶胶囊。
13.权利要求12所述的方法,丙烯酸或甲基丙烯酸或者它们的酯是多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
14.权利要求13所述的方法,其中所述多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是乙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚(乙二醇)二甲基丙烯酸酯或1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯。
15.权利要求13所述的方法,其中所述多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯还与单官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚合以形成所述胶囊的外壳。
16.权利要求12所述的方法,其中将所述水凝胶胶囊在至少40℃的温度固化。
17.权利要求12所述的方法,其中将所述水凝胶胶囊在55~95℃的温度固化。
18.权利要求12所述的方法,其中将所述水凝胶胶囊在55~65℃的温度固化。
19.权利要求12所述的方法,其中所述胶囊额外地用另一种聚合物材料包覆。
CN201380037386.7A 2012-07-13 2013-07-11 水凝胶香料胶囊、制剂及其制备方法 Active CN104487052B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261671258P 2012-07-13 2012-07-13
US61/671,258 2012-07-13
PCT/US2013/050054 WO2014011860A2 (en) 2012-07-13 2013-07-11 Hydrogel fragrance capsule, formulations and process for preparing the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104487052A true CN104487052A (zh) 2015-04-01
CN104487052B CN104487052B (zh) 2018-01-02

Family

ID=49916684

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380037386.7A Active CN104487052B (zh) 2012-07-13 2013-07-11 水凝胶香料胶囊、制剂及其制备方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9777244B2 (zh)
EP (1) EP2872118B1 (zh)
CN (1) CN104487052B (zh)
BR (1) BR112015000749B1 (zh)
ES (1) ES2717673T3 (zh)
MX (1) MX351777B (zh)
WO (1) WO2014011860A2 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104983588A (zh) * 2015-07-13 2015-10-21 于文 含柔珠的儿童抑菌护肤洗手液及其制备方法
CN105085754A (zh) * 2015-08-04 2015-11-25 东华大学 一种以聚二甲基丙烯酸二醇酯为壁材的微胶囊及其制备方法
CN106047485A (zh) * 2016-07-04 2016-10-26 云南芯韵科技开发有限公司 一种烟用水胶囊及其制备方法
CN107809994A (zh) * 2015-06-30 2018-03-16 宝洁公司 包含多个微胶囊群体的组合物
CN108778730A (zh) * 2016-01-14 2018-11-09 Isp投资有限公司 易碎的外壳微胶囊、其制备方法和其使用方法
CN114829568A (zh) * 2019-12-19 2022-07-29 弗门尼舍有限公司 香料递送系统

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015023961A1 (en) 2013-08-15 2015-02-19 International Flavors & Fragrances Inc. Polyurea or polyurethane capsules
US10744223B2 (en) * 2011-03-25 2020-08-18 Szent Co. Scented material compositions and articles for use with food and beverage
US9801969B2 (en) 2011-03-25 2017-10-31 Szent Bev Co. Scented attachment for containers
ES2899888T3 (es) * 2014-01-23 2022-03-15 Maori S C Ltd Composiciones corporales perfumadas
US10328015B2 (en) 2014-01-23 2019-06-25 Amkiri Ltd. Fragrance releasing compositions
ES2667487T3 (es) * 2014-12-08 2018-05-11 Takasago International Corporation Composiciones cosméticas con aclarado
US10369094B2 (en) * 2015-01-12 2019-08-06 International Flavors & Fragrances Inc. Hydrogel capsules and process for preparing the same
US11224569B2 (en) * 2015-01-12 2022-01-18 International Flavors & Fragrances Inc. Hydrogel capsules and process for preparing the same
CN107708429A (zh) 2015-04-24 2018-02-16 国际香料和香精公司 递送体系及其制备方法
MX364218B (es) 2015-06-30 2019-04-16 Procter & Gamble Composiciones que contienen poblaciones multiples de microcapsulas que comprenden perfume.
CN107847768A (zh) 2015-06-30 2018-03-27 宝洁公司 用于制备包含微胶囊的多个群体的组合物的方法
US11491089B2 (en) * 2016-05-03 2022-11-08 International Flavors & Fragrances Inc. Reloadable microcapsules
EP4438132A2 (en) 2016-07-01 2024-10-02 International Flavors & Fragrances Inc. Stable microcapsule compositions
MX2019003078A (es) 2016-09-16 2019-07-08 Int Flavors & Fragrances Inc Composiciones de microcapsulas estabilizadas con agentes de control de la viscosidad.
US20180085291A1 (en) 2016-09-28 2018-03-29 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsule compositions containing amino silicone
USD950384S1 (en) 2018-05-16 2022-05-03 Szent Co. Bottle
US11097877B2 (en) 2018-05-31 2021-08-24 Szent Co. Scent delivery and preservation systems and methods for beverage containers
JP2021016746A (ja) * 2019-07-24 2021-02-15 高砂香料工業株式会社 消臭剤
US11312528B2 (en) 2019-10-07 2022-04-26 Szent Co. Scented attachments for beverage cartons
CN111150880A (zh) * 2020-01-08 2020-05-15 广州贝奥吉因生物科技股份有限公司 一种抗菌复合水凝胶及其制备方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050112152A1 (en) * 2003-11-20 2005-05-26 Popplewell Lewis M. Encapsulated materials
US20050227907A1 (en) * 2004-04-13 2005-10-13 Kaiping Lee Stable fragrance microcapsule suspension and process for using same
US8753676B2 (en) * 2006-02-15 2014-06-17 Botanocap Ltd. Applications of microencapsulated essential oils
US7833960B2 (en) * 2006-12-15 2010-11-16 International Flavors & Fragrances Inc. Encapsulated active material containing nanoscaled material
ES2612582T3 (es) * 2009-04-17 2017-05-17 Basf Se Sistema portador para sustancias odorizantes
US20110223314A1 (en) 2010-03-10 2011-09-15 Xiaoxiao Zhang Efficient microencapsulation
JP5858451B2 (ja) 2010-06-29 2016-02-10 国立大学法人 岡山大学 ヒドロゲルカプセルの製造方法
US11717471B2 (en) * 2010-12-01 2023-08-08 Isp Investments Llc Hydrogel microcapsules

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107809994A (zh) * 2015-06-30 2018-03-16 宝洁公司 包含多个微胶囊群体的组合物
CN104983588A (zh) * 2015-07-13 2015-10-21 于文 含柔珠的儿童抑菌护肤洗手液及其制备方法
CN104983588B (zh) * 2015-07-13 2018-04-06 于文 含柔珠的儿童抑菌护肤洗手液及其制备方法
CN105085754A (zh) * 2015-08-04 2015-11-25 东华大学 一种以聚二甲基丙烯酸二醇酯为壁材的微胶囊及其制备方法
CN108778730A (zh) * 2016-01-14 2018-11-09 Isp投资有限公司 易碎的外壳微胶囊、其制备方法和其使用方法
CN108778730B (zh) * 2016-01-14 2021-02-09 Isp投资有限公司 易碎的外壳微胶囊、其制备方法和其使用方法
CN106047485A (zh) * 2016-07-04 2016-10-26 云南芯韵科技开发有限公司 一种烟用水胶囊及其制备方法
CN106047485B (zh) * 2016-07-04 2020-04-21 云南芯韵科技开发有限公司 一种烟用水胶囊及其制备方法
CN114829568A (zh) * 2019-12-19 2022-07-29 弗门尼舍有限公司 香料递送系统

Also Published As

Publication number Publication date
BR112015000749B1 (pt) 2020-02-18
EP2872118A4 (en) 2015-12-02
EP2872118B1 (en) 2018-12-26
WO2014011860A2 (en) 2014-01-16
BR112015000749A8 (pt) 2018-01-16
CN104487052B (zh) 2018-01-02
EP2872118A2 (en) 2015-05-20
ES2717673T3 (es) 2019-06-24
WO2014011860A3 (en) 2014-06-05
US9777244B2 (en) 2017-10-03
MX2015000582A (es) 2015-09-08
US20150203787A1 (en) 2015-07-23
MX351777B (es) 2017-10-27
BR112015000749A2 (pt) 2017-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104487052B (zh) 水凝胶香料胶囊、制剂及其制备方法
US10369094B2 (en) Hydrogel capsules and process for preparing the same
EP3233200B1 (en) Compositions providing delayed release of actives
EP3368205B1 (en) Microcapsules and compositions providing controlled release of actives
TWI656208B (zh) 內包香料之膠囊及調配有該膠囊之化妝料
US11224569B2 (en) Hydrogel capsules and process for preparing the same
US3574822A (en) Powdered cosmetics of hydrophilic hydroxy lower alkyl acrylates and methocrylates
ES2710910T3 (es) Composiciones para el cuidado del cabello y métodos de tratamiento para el cabello
EP2090284B1 (fr) Composition anti-transpirante a base de microparticules interferentielles ; procede de maquillage et traitement de la transpirationet/ou des odeurs corporelles en particulier axillaires
US20110250151A1 (en) Cold process water soluble wax containing powders
BR112012002527B1 (pt) Antiperspirant or deodorant composition, antiperspirant or deodorant product and method for disguising body odor
BRPI0720424A2 (pt) Emulsões contendo fragrâncias encapsuladas e composições de cuidado pessoal
CN108025192A (zh) 成膜组合物
US20110250148A1 (en) Cold process water soluble wax containing powders
BR112016027653B1 (pt) uso de uma partícula para absorver e reter compostos odoríferosos
AU2005200958A1 (en) Polymer carriers and process
CN107106469A (zh) 有机化合物中或与之相关的改进
US20090178692A1 (en) Personal cleansing system
US20220125700A1 (en) Bio-degradable microcapsules
EP3031496B1 (en) Rinse-off cosmetic compositions
JP4988004B2 (ja) 固形状または粉末状整髪用組成物
JP2002037713A (ja) 紫外線吸収剤内包マイクロカプセルおよびそれを用いた化粧料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant