CN104479085A - 一种对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂及其制备方法 - Google Patents

一种对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104479085A
CN104479085A CN201410854827.9A CN201410854827A CN104479085A CN 104479085 A CN104479085 A CN 104479085A CN 201410854827 A CN201410854827 A CN 201410854827A CN 104479085 A CN104479085 A CN 104479085A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sodium
sodium sulfanilate
reducer
integer
sulfanilate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410854827.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104479085B (zh
Inventor
杨晓华
叶慈彪
杨飞
谭洪波
杨海明
张龙
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ZHEJIANG FANGYUAN BUILDING MATERIALS TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
ZHEJIANG FANGYUAN BUILDING MATERIALS TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ZHEJIANG FANGYUAN BUILDING MATERIALS TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical ZHEJIANG FANGYUAN BUILDING MATERIALS TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201410854827.9A priority Critical patent/CN104479085B/zh
Publication of CN104479085A publication Critical patent/CN104479085A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104479085B publication Critical patent/CN104479085B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明涉及一种对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂及其制备方法,属于材料合成技术领域。解决的问题是实现降低坍落度损失和提高力学性能的效果。提供一种对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂及其制备方法,该方法包括以下步骤:以甲苯作为溶剂,使对氨基苯磺酸钠与马来酸酐在55℃~65℃的温度条件下进行反应生成相应的中间产物,然后,除去溶剂,再加入水配制成相应的中间产物水溶液;向上述中间产物水溶液中加入聚醚大单体、丙烯酸和甲基丙烯酸磺酸钠,搅拌使混合均匀,再加入氧化剂和还原剂,搅拌使反应生成高分子共聚物对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂。具有能够提高共聚物的分散能力和改善混凝土和易性,显著降低混凝土的坍落度损失。

Description

一种对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂及其制备方法,属于材料合成技术领域。
背景技术
近年来,聚羧酸减水剂在混凝土行业中被广泛应用,究其原因主要是该类减水剂能在低掺量下赋予混凝土高分散性、流动性及高分散体系稳定性防止坍落度损失等性能,同是,萘系减水剂等生产周期长、环境污染严重、坍落度损失严重等问题也日益突出,使得聚羧酸减水剂的研究成为了混凝土外加剂领域的研究热点,使其能够在重点重大工程及民用建筑混凝土结构上得到了广泛的应用。
目前,现有技术中制备聚羧酸减水剂的常用方法主要是首先采用丙烯酸与聚乙二醇单甲醚酯化制备高分子大单体,然后再将生成的大单体与丙烯酸、丙烯酸磺酸钠等小分子聚合得到高分散性的减水剂,但是其合成的聚羧酸减水剂的坍落度损失较大,保坍性能差的问题;为了改进聚羧酸减水剂的性能,也有通过加入一些辅料来提高该减水剂的性能。如王文平等人公开的一种柠檬酸改性聚羧酸减水剂的合成方法(中国科技核心期刊,新型建筑材料,第9-12页),其主要利用柠檬酸和丙烯酸反应得到一种新型单体2-丙烯酰氧基-1,2,3-三羧基丙烷,再和丙烯酸、丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯、、甲基丙烯磺酸钠发生共聚反应制备柠檬酸改性的聚羧酸减水剂,以达到减水分散效果和分散保持性能,但是,由于柠檬酸在混凝土中常作为缓凝剂,在水泥混凝土中有延迟水化的作用,它的加入可能导致减水剂的凝结时间延长等特殊性能,且还不能很好的解决坍落度损失大等问题。
另外,氨基磺酸盐减水剂由于其结构存在氨基及磺酸莽,可有效改善减水剂的性能,目前也有改性型氨基磺酸盐减水剂,如中国专利(授权公告号:CN 101293757B)公开了聚醚改性型氨基磺酸盐减水剂及制备方法,利用氨基磺酸盐与聚醚大单体反应,再缩聚,在氨基磺酸盐减水剂中引入聚醚侧链结构,从而实现改善氨基磺酸盐减水剂的性能。虽然,聚羧酸减水剂和氨基磺酸盐减水剂各自均具有较好的性能,但是,目前还未有报道过如何将氨基磺酸盐引入到聚羧酸减水剂中,以实现一种适应性广泛、兼容性强、工艺简单、性能优异的氨基磺酸盐改性的聚羧酸减水剂。
发明内容
本发明针对以上现有技术中存在的缺陷,提出一种对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂及其制备方法,解决的问题是实现降低坍落度损失和提高力学性能的效果。
本发明的目的是通过以下技术方案得以实现的,一种对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂的制备方法,该方法包括以下步骤:
A、以甲苯作为溶剂,使对氨基苯磺酸钠与马来酸酐在55℃~65℃的温度条件下进行反应生成相应的中间产物式Ⅰ化合物,然后,除去溶剂,再加入水配制成相应的中间产物式Ⅰ化合物水溶液;
B、向上述中间产物式Ⅰ化合物水溶液中加入聚醚大单体、丙烯酸和甲基丙烯酸磺酸钠,搅拌使混合均匀,再加入氧化剂和还原剂,搅拌使反应生成高分子共聚物对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂。
本发明的对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂的制备方法,通过先使对氨基苯磺酸钠与马来酸酐进行反应,从而引入对氨基苯磺酸后,再与聚醚大单体、丙烯酸和甲基丙烯酸磺酸钠聚合形成高分子聚合物,从而实现通过引入大分子的苯环结构,调整本发明的聚羧酸高分子侧链的结构,从而增强短侧链的位阻作用,实现提高共聚物的分散能力,且通过大分子的苯环结构,使作为减水剂使用时能够显著改善混凝土和易性和降低混凝土的坍落度失失,同时还具有良好的力学性能。另外,本发明只要将各原料混合在一起进行反应聚合即可,反应周期短,能够广泛应用在混凝土领域。
在上述的对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂的制备方法中,各原料的用量比例可以根据本领域常规的摩尔比即可,而对于溶剂甲苯的用量可以根据实际用量进行调整,其对反应并不会有太大的影响。作为优选,以原料的总重量为基准,该方法中所用各原料的质量百分数为:
对氨基苯磺酸钠:3.9wt%~10wt%;马来酸酐:2.0wt%~6.0wt%;甲苯:3.9wt%~10wt%;聚醚大单体:68wt%~83wt%;丙烯酸:3.0wt%~5.0wt%;甲基丙烯酸磺酸钠:1.0wt%~3.0wt%;氧化剂:0.1wt%~0.6wt%;还原剂:0.1wt%~0.6wt%。
在上述的对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂的制备方法中,作为优选,步骤B中所述聚醚大单体为异戊烯醇封端的聚氧化乙烯基醚(异戊烯醇聚氧乙烯醚),且所述高分子共聚物对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂的结构式如下所示:
其中,上述式Ⅱ中m=2~50的整数,n=1~15的整数,p=2~50的整数,k=45~55的整数,q=2~50的整数。
在上述的对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂的制备方法中,作为另一种实施方式,所述步骤B中所述聚醚大单体还可以选自甲基烯丙醇聚氧乙烯醚。
在上述的对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂的制备方法中,作为优选,步骤B中所述氧化剂是过硫酸铵和高锰酸钾两种混合。所述过硫酸铵与高锰酸钾的摩尔比为4~6:1。步骤B中所述还原剂为甲醛合次硫酸氢钠和L-抗坏血酸两种混合。所述甲醛合次硫酸氢钠与L-抗坏血酸的摩尔比为1:3~5。通过采用上述的氧化剂和原还剂结合使用,能够达到引发反应的效果,使实现共聚形成高分子聚合物,且也有利于反应的进行,简化了生产工艺过程。
在上述的对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂的制备方法中,步骤B中所述聚合反应可以是在常温条件下进行,优选,在20℃~30℃的条件下进行。反应条件温和,有利于实际生产操作和安全性高的优点。
综上所述,本发明与现有技术相比,具有以下优点:
本发明对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂的制备方法,通过调整高分子聚羧酸减水剂的侧链结构,引入大分子苯环结构的对氨基苯磺酸钠结构,从而增强短侧链的位阻作用,提高共聚物的分散能力,且还能够显著改善混凝土和易性,显著降低混凝土的坍落度损失,同时具有良好的力学性能。本发明的方法还具有反应周期短,能够广泛应用各种混凝土。
具体实施方式
下面通过具体实施例,对本发明的技术方案作进一步具体的说明,但是本发明并不限于这些实施例。
实施例1
以各原料的总重量为基准,按照各原料的质量百分比称取原料,将9.74wt%的对氨基苯磺酸钠、5.52wt%的马来酸酐和9.74wt%甲苯搅拌均匀,然后搅拌升温至60±1℃进行反应3小时,反应结束后,再蒸馏除去溶剂甲苯,冷却至室温,再加入水,搅拌均匀,得到相应的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液,最好使配制成质量百分数为40wt%的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液;
然后,再加入68wt%异戊烯醇封端的聚氧化乙烯基醚、4.0wt%丙烯酸及加入2.0wt%的甲基丙烯酸磺酸钠,搅拌溶解,配制成40%的均匀溶液;然后再加入0.4wt%的氧化剂过硫酸铵和高锰酸钾两种混合,搅拌5min,再加入0.6wt%的还原剂甲醛合次硫酸氢钠和L-抗坏血酸两种混合,并继续搅拌控制温度在常温条件下反应进行聚合反应3.0h,反应结束后,分离出产物,得到高分子共聚物减水剂对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂,其结构式如下所示:
其中,上述式Ⅱ中m=2~50的整数,n=1~15的整数,p=2~50的整数,k=45~55的整数,q=2~50的整数。
实施例2
以各原料的总重量为基准,按照各原料的质量百分比称取原料,将3.90wt%的对氨基苯磺酸钠、2.20wt%的马来酸酐和3.90wt%甲苯搅拌均匀,然后搅拌升温至55±1℃进行反应4小时,反应结束后,再蒸馏除去溶剂甲苯,冷却至室温,再加入水,搅拌均匀,得到相应的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液,最好使配制成质量百分数为40wt%的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液;
然后,再加入83wt%异戊烯醇封端的聚氧化乙烯基醚、4.0wt%丙烯酸及加入2.0wt%的甲基丙烯酸磺酸钠,搅拌溶解,配制成40%的均匀溶液;然后再加入0.6wt%的氧化剂过硫酸铵和高锰酸钾两种混合,且过硫酸铵与高锰酸钾的摩尔比为4:1,搅拌5min,再加入0.4wt%的还原剂甲醛合次硫酸氢钠和L-抗坏血酸两种混合,且甲醛合次硫酸氢钠与L-抗坏血酸的摩尔比为1:3,然后,再继续搅拌且控制温度在20℃条件下进行聚合反应4.0h,反应结束后,分离出产物,得到高分子共聚物减水剂对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂,其结构式如下所示:
其中,上述式Ⅱ中m=2~50的整数,n=1~15的整数,p=2~50的整数,k=45~55的整数,q=2~50的整数。
实施例3
以各原料的总重量为基准,按照各原料的质量百分比称取原料,将8.18wt%的对氨基苯磺酸钠、4.64wt%的马来酸酐和8.18wt%甲苯搅拌均匀,然后搅拌升温至65±1℃进行反应3.0小时,反应结束后,再蒸馏除去溶剂甲苯,冷却至室温,再加入水,搅拌均匀,得到相应的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液,最好使配制成质量百分数为40wt%的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液;
然后,再加入73wt%异戊烯醇封端的聚氧化乙烯基醚、3.0wt%丙烯酸及加入2.0wt%的甲基丙烯酸磺酸钠,搅拌溶解,配制成40%的均匀溶液;然后再加入0.5wt%的氧化剂过硫酸铵和高锰酸钾两种混合,且过硫酸铵与高锰酸钾的摩尔比为6:1,搅拌5min,再加入0.5wt%的还原剂甲醛合次硫酸氢钠和L-抗坏血酸两种混合,且甲醛合次硫酸氢钠与L-抗坏血酸的摩尔比为1:5,并继续搅拌且控制温度在30℃条件下进行聚合反应4.0h,反应结束后,分离出产物,得到高分子共聚物减水剂对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂,其结构式如下所示:
其中,上述式Ⅱ中m=2~50的整数,n=1~15的整数,p=2~50的整数,k=45~55的整数,q=2~50的整数。
实施例4
以各原料的总重量为基准,按照各原料的质量百分比称取原料,将8.18wt%的对氨基苯磺酸钠、4.64wt%的马来酸酐和8.18wt%甲苯搅拌均匀,然后搅拌升温至62±1℃进行反应4.0小时,反应结束后,再蒸馏除去溶剂甲苯,冷却至室温,再加入水,搅拌均匀,得到相应的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液,最好使配制成质量百分数为40wt%的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液;
然后,再加入71wt%异戊烯醇封端的聚氧化乙烯基醚、5.0wt%丙烯酸及加入2.0wt%的甲基丙烯酸磺酸钠,搅拌溶解,配制成40%的均匀溶液;然后再加入0.5wt%的氧化剂过硫酸铵和高锰酸钾两种混合,且过硫酸铵与高锰酸钾的摩尔比为4:1,搅拌5min,再加入0.5wt%的还原剂甲醛合次硫酸氢钠和L-抗坏血酸两种混合,且甲醛合次硫酸氢钠与L-抗坏血酸的摩尔比为1:4,并继续搅拌且控制温度在25℃条件下进行聚合反应5.0h,反应结束后,进行后处理分离出产物,得到高分子共聚物减水剂对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂,其结构式如下所示:
其中,上述式Ⅱ中m=2~50的整数,n=1~15的整数,p=2~50的整数,k=45~55的整数,q=2~50的整数。
实施例5
以各原料的总重量为基准,按照各原料的质量百分比称取原料,将7.79wt%的对氨基苯磺酸钠、4.41wt%的马来酸酐和7.79wt%甲苯搅拌均匀,然后搅拌升温至60±1℃进行反应3.0小时,反应结束后,再蒸馏除去溶剂甲苯,冷却至室温,再加入水,搅拌均匀,得到相应的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液,最好使配制成质量百分数为40wt%的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液;
然后,再加入73.3wt%异戊烯醇封端的聚氧化乙烯基醚、4.0wt%丙烯酸及加入2.0wt%的甲基丙烯酸磺酸钠,搅拌溶解,配制成40%的均匀溶液;然后再加入0.6wt%的氧化剂过硫酸铵和高锰酸钾两种混合,且过硫酸铵与高锰酸钾的摩尔比为6:1,搅拌5min,再加入0.1wt%的还原剂甲醛合次硫酸氢钠和L-抗坏血酸两种混合,且甲醛合次硫酸氢钠与L-抗坏血酸的摩尔比为1:5,并继续搅拌且控制温度在常温条件下进行聚合反应4.0h,反应结束后,分离出产物,得到高分子共聚物减水剂对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂,其结构式如下所示:
其中,上述式Ⅱ中m=2~50的整数,n=1~15的整数,p=2~50的整数,k=45~55的整数,q=2~50的整数。
实施例6
以各原料的总重量为基准,按照各原料的质量百分比称取原料,将7.40wt%的对氨基苯磺酸钠、4.2wt%的马来酸酐和7.40wt%甲苯搅拌均匀,然后搅拌升温至60±1℃进行反应3.0小时,反应结束后,再蒸馏除去溶剂甲苯,冷却至室温,再加入水,搅拌均匀,得到相应的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液,最好使配制成质量百分数为40wt%的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液;
然后,再加入75wt%异戊烯醇封端的聚氧化乙烯基醚、4.0wt%丙烯酸及加入1.0wt%的甲基丙烯酸磺酸钠,搅拌溶解,配制成40%的均匀溶液;然后再加入0.5wt%的氧化剂过硫酸铵和高锰酸钾两种混合,且过硫酸铵与高锰酸钾的摩尔比为5:1,搅拌5min,再加入0.5wt%的还原剂甲醛合次硫酸氢钠和L-抗坏血酸两种混合,且甲醛合次硫酸氢钠与L-抗坏血酸的摩尔比为1:4,并继续搅拌且控制温度在24℃条件下进行聚合反应4.0h,反应结束后,分离出产物,得到高分子共聚物减水剂对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂,其结构式如下所示:
其中,上述式Ⅱ中m=2~50的整数,n=1~15的整数,p=2~50的整数,k=45~55的整数,q=2~50的整数。
实施例7
以各原料的总重量为基准,按照各原料的质量百分比称取原料,将6.62wt%的对氨基苯磺酸钠、3.76wt%的马来酸酐和6.62wt%甲苯搅拌均匀,然后搅拌升温至65±1℃进行反应4.0小时,反应结束后,再蒸馏除去溶剂甲苯,冷却至室温,再加入水,搅拌均匀,得到相应的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液,最好使配制成质量百分数为40wt%的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液;
然后,再加入75wt%异戊烯醇封端的聚氧化乙烯基醚、4.0wt%丙烯酸及加入3.0wt%的甲基丙烯酸磺酸钠,搅拌溶解,配制成40%的均匀溶液;然后再加入0.5wt%的氧化剂过硫酸铵和高锰酸钾两种混合,且过硫酸铵与高锰酸钾的摩尔比为6:1,搅拌5min,再加入0.5wt%的还原剂甲醛合次硫酸氢钠和L-抗坏血酸两种混合,且甲醛合次硫酸氢钠与L-抗坏血酸的摩尔比为1:5,并继续搅拌且控制温度在22℃条件下进行聚合反应4.0h,反应结束后,分离出产物,得到高分子共聚物减水剂对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂,其结构式如下所示:
其中,上述式Ⅱ中m=2~50的整数,n=1~15的整数,p=2~50的整数,k=45~55的整数,q=2~50的整数。
实施例8
以各原料的总重量为基准,按照各原料的质量百分比称取原料,将3.9wt%的对氨基苯磺酸钠、2.0wt%的马来酸酐和3.9wt%甲苯搅拌均匀,然后搅拌升温至65±1℃进行反应4.0小时,反应结束后,再蒸馏除去溶剂甲苯,冷却至室温,再加入水,搅拌均匀,得到相应的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液,最好使配制成质量百分数为40wt%的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液;
然后,再加入81.2wt%甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、5.0wt%丙烯酸及加入3.0wt%的甲基丙烯酸磺酸钠,搅拌溶解,配制成40%的均匀溶液;然后再加入0.5wt%的氧化剂过硫酸铵和高锰酸钾两种混合,且过硫酸铵与高锰酸钾的摩尔比为6:1,搅拌5min,再加入0.5wt%的还原剂甲醛合次硫酸氢钠和L-抗坏血酸两种混合,且甲醛合次硫酸氢钠与L-抗坏血酸的摩尔比为1:5,并继续搅拌且控制温度在常温条件下进行聚合反应4.0h,反应结束后,分离出产物,得到高分子共聚物减水剂对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂。
实施例9
以各原料的总重量为基准,按照各原料的质量百分比称取原料,将10wt%的对氨基苯磺酸钠、6.0wt%的马来酸酐和10wt%甲苯搅拌均匀,然后搅拌升温至65±1℃进行反应4.0小时,反应结束后,再蒸馏除去溶剂甲苯,冷却至室温,再加入水,搅拌均匀,得到相应的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液,最好使配制成质量百分数为40wt%的中间产物式Ⅰ化合物的水溶液;
然后,再加入68wt%甲基烯丙醇聚氧乙烯醚、3.0wt%丙烯酸及加入2.0wt%的甲基丙烯酸磺酸钠,搅拌溶解,配制成40%的均匀溶液;然后再加入0.5wt%的氧化剂过硫酸铵和高锰酸钾两种混合,且过硫酸铵与高锰酸钾的摩尔比为5:1,搅拌5min,再加入0.5wt%的还原剂甲醛合次硫酸氢钠和L-抗坏血酸两种混合,且甲醛合次硫酸氢钠与L-抗坏血酸的摩尔比为1:4,并继续搅拌且控制温度在20℃条件下进行聚合反应3.5h,反应结束后,分离出产物,得到高分子共聚物减水剂对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂。
随机选取上述实施例中得到的对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减剂进行性能测试,其中,水泥净浆实验按照GB/T8076-2008《混凝土外加剂匀质性试验方法》规定进行,称取水泥300g(水泥采用华新P.O 42.5),加入87g水,然后加入减水剂的掺入量为0.8g,混合均匀后,进行水泥净浆流动度检测,以下表1是水泥净浆流动度检测结果。
表1:
从上述表1中的检测结果中可以看出,本发明的方法合成的对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂具有较好的分散能力,初始净浆流动度能够达到280mm以上,但在1-2h基本无损失,具有比较好的效果。
以下表2是采用本发明上述实施例得到的对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂作为外加剂加入混凝土中进行混凝土试验测试,具体的混凝土中各原料的用量为:
水泥(华新P.O 42.5)200kg,矿粉80kg,粉煤灰80kg,砂770kg,碎石1090kg,水160kg,外加剂1.8kg。
另外,以下表2中对照例是不采用对氨基苯磺酸钠改性的相应聚羧酸减水剂作为外加剂时的对应测试结果。
以下表2是相应的混凝土试验测试结果。
表2:
从以上表2中混凝土试验结果可以看出,当采用本发明制备的对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂时,混凝土表现出良好的流动性和流动保持性,配制的混凝土基本无坍落度损失,同时具有良好的力学性能,因此本技术发明产品可以广泛应用于各种混凝土工程,用于改善和易性,降低坍落度损失。且从上述表2对照例和采用本发明的方法得到的对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂相比,各项性能效果均有明显的提高,也说明本发明的方法能够合成相应的对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂,而不是仅仅将对氨基苯磺酸钠混合在聚羧酸减水剂中。
本发明中所描述的具体实施例仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
尽管对本发明已作出了详细的说明并引证了一些具体实施例,但是对本领域熟练技术人员来说,只要不离开本发明的精神和范围可作各种变化或修正是显然的。

Claims (8)

1.一种对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
A、以甲苯作为溶剂,使对氨基苯磺酸钠与马来酸酐在55℃~65℃的温度条件下进行反应生成相应的中间产物式Ⅰ化合物,然后,除去溶剂,再加入水配制成相应的中间产物式Ⅰ化合物水溶液;
B、向上述中间产物的水溶液中加入聚醚大单体、丙烯酸和甲基丙烯酸磺酸钠,搅拌使混合均匀,再加入氧化剂和还原剂,搅拌使反应生成高分子共聚物对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂。
2.根据权利要求1所述对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于,以原料的总重量为基准,该方法中所用各原料的质量百分数为:
对氨基苯磺酸钠:3.9wt%~10wt%;马来酸酐:2.0wt%~6.0wt%;甲苯:3.9wt%~10wt%;聚醚大单体:68wt%~83wt%;丙烯酸:3.0wt%~5.0wt%;甲基丙烯酸磺酸钠:1.0wt%~3.0wt%;氧化剂:0.1wt%~0.6wt%;还原剂:0.1wt%~0.6wt%。
3.根据权利要求1所述对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于,步骤B中所述聚醚大单体为异戊烯醇封端的聚氧化乙烯基醚,且所述高分子共聚物对氨基苯磺酸钠改性聚羧酸减水剂的结构式如下所示:
其中,上述式Ⅱ中m=2~50的整数,n=1~15的整数,p=2~50的整数,k=45~55的整数,q=2~50的整数。
4.根据权利要求1所述对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于,步骤B中所述氧化剂是过硫酸铵和高锰酸钾两种混合。
5.根据权利要求4所述对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于,所述过硫酸铵与高锰酸钾的摩尔比为4~6:1。
6.根据权利要求1所述对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于,步骤B中所述还原剂为甲醛合次硫酸氢钠和L-抗坏血酸两种混合。
7.根据权利要求6所述对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂的制备方法,其特征在于,所述甲醛合次硫酸氢钠与L-抗坏血酸的摩尔比为1:3~5。
8.一种对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂,其特征在于,该对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂的结构式如下式Ⅱ所示:
其中,上述式Ⅱ中m=2~50的整数,n=1~15的整数,p=2~50的整数,k=45~55的整数,q=2~50的整数。
CN201410854827.9A 2014-12-31 2014-12-31 一种对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂及其制备方法 Active CN104479085B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410854827.9A CN104479085B (zh) 2014-12-31 2014-12-31 一种对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410854827.9A CN104479085B (zh) 2014-12-31 2014-12-31 一种对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104479085A true CN104479085A (zh) 2015-04-01
CN104479085B CN104479085B (zh) 2017-06-06

Family

ID=52753701

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410854827.9A Active CN104479085B (zh) 2014-12-31 2014-12-31 一种对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104479085B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106365494A (zh) * 2016-08-30 2017-02-01 卓达新材料科技集团威海股份有限公司 一种3d打印房屋料浆用对氨基苯磺酸钠高效减水剂
CN107641172A (zh) * 2017-09-01 2018-01-30 沈阳工业大学 一种n‑顺丁烯二酰亚胺‑n‑乙基磺酸钠及制备方法
CN108439841A (zh) * 2018-04-20 2018-08-24 钱万琦 一种水泥减水剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101602833A (zh) * 2009-06-08 2009-12-16 江苏博特新材料有限公司 一种梳形共聚物混凝土超塑化剂的制备方法
CN102603580A (zh) * 2012-02-15 2012-07-25 江苏汉光实业股份有限公司 一种水溶性高分子量增长剂的制备方法
CN102627425A (zh) * 2012-04-20 2012-08-08 武汉汉星盛新型建材有限公司 一种聚羧酸减水剂及其制备方法
CN103755895A (zh) * 2013-12-19 2014-04-30 聊城大学 一种聚羧酸高性能减水剂及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101602833A (zh) * 2009-06-08 2009-12-16 江苏博特新材料有限公司 一种梳形共聚物混凝土超塑化剂的制备方法
CN102603580A (zh) * 2012-02-15 2012-07-25 江苏汉光实业股份有限公司 一种水溶性高分子量增长剂的制备方法
CN102627425A (zh) * 2012-04-20 2012-08-08 武汉汉星盛新型建材有限公司 一种聚羧酸减水剂及其制备方法
CN103755895A (zh) * 2013-12-19 2014-04-30 聊城大学 一种聚羧酸高性能减水剂及其制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106365494A (zh) * 2016-08-30 2017-02-01 卓达新材料科技集团威海股份有限公司 一种3d打印房屋料浆用对氨基苯磺酸钠高效减水剂
CN107641172A (zh) * 2017-09-01 2018-01-30 沈阳工业大学 一种n‑顺丁烯二酰亚胺‑n‑乙基磺酸钠及制备方法
CN108439841A (zh) * 2018-04-20 2018-08-24 钱万琦 一种水泥减水剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104479085B (zh) 2017-06-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105712649B (zh) 一种磷酸化缩聚物高效减水剂及其制备方法
CN101492518B (zh) 一种醚类聚羧酸减水剂及其制备工艺
CN101786824B (zh) 一种保塑型聚醚类聚羧酸高性能减水剂及其制备方法
CN102173642B (zh) 一种聚醚胺类羧酸高效减水剂
CN101830663B (zh) 一种保坍型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN101928114A (zh) 高减水高保坍型聚羧酸系高性能减水剂及其无热源制法
CN102532435B (zh) 一种聚羧酸盐高性能减水剂及其制备方法
CN102153711A (zh) 一种缓凝型聚羧酸减水剂的制备方法
CN104861122A (zh) 一种无热源早强型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN102976654B (zh) 一种聚羧酸超塑化剂及其应用
CN102010487B (zh) 一种聚羧酸减水剂的制备方法
CN103724557A (zh) 一种超早强型聚羧酸外加剂的制备方法
CN102351449A (zh) 一种非离子型表面活性剂改性机制砂及其制备方法
CN101817657A (zh) 聚羧酸煲坍剂
CN102660037A (zh) 一种超缓释型酯醚交联类聚羧酸减水剂的制备方法
CN111019060B (zh) 一种单宁酸基星型聚羧酸减水剂的制备方法
CN104371081A (zh) 一种快速分散降粘型聚羧酸水泥分散剂的制备方法
CN111349199B (zh) 一种具有核壳结构的稳态聚羧酸超塑化剂及其制备方法
CN104479085A (zh) 一种对氨基苯磺酸钠改性的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN103980433A (zh) 羧酸乙烯基共聚物混凝土增稠剂及其制备方法
CN102936112A (zh) 一种适用于高强自密实混凝土的聚羧酸减水剂及其制备方法
CN102731730A (zh) 一种双氧水辅助引发羧酸类减水剂及其制备方法
WO2023184785A1 (zh) 一种交联型聚羧酸减水剂及其制备方法
CN104961868A (zh) 一种改善水泥浆体流变特性的减水剂
CN105131198A (zh) 一种一步合成聚羧酸高性能减水剂、制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 318000, Jiaojiang, Zhejiang province Taizhou Binhai Industrial block ten Tong (north of development avenue)

Applicant after: ZHEJIANG FANGYUAN BUILDING MATERIALS TECHNOLOGY CO.,LTD.

Address before: 318000, Jiaojiang, Zhejiang province Taizhou Binhai Industrial block ten Tong (north of development avenue)

Applicant before: Zhejiang Fangyuan Building Materials Technology Co.,Ltd.

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: A polycarboxylate superplasticizer modified by sodium p-aminobenzene sulfonate and its preparation method

Effective date of registration: 20201104

Granted publication date: 20170606

Pledgee: Pudong Development Bank, Shanghai, Shanghai, Taizhou Jiaojiang branch

Pledgor: ZHEJIANG FANGYUAN BUILDING MATERIALS TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Registration number: Y2020330000885

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right
PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right

Date of cancellation: 20220617

Granted publication date: 20170606

Pledgee: Pudong Development Bank, Shanghai, Shanghai, Taizhou Jiaojiang branch

Pledgor: ZHEJIANG FANGYUAN BUILDING MATERIALS TECHNOLOGY CO.,LTD.

Registration number: Y2020330000885

PC01 Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right