CN104475134B - 碘掺杂二氧化钛纳米催化剂的制备方法及其非均相催化反式类胡萝卜素构型转化的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及碘掺杂二氧化钛纳米催化剂的制备方法及其非均相催化反式类胡萝卜素构型转化的用途，该纳米催化剂以钛酸酯为前驱体，以含碘化合物为掺杂剂，在稀释剂、抑制剂及络合剂作用下，用溶胶‑凝胶法制备碘掺杂二氧化钛纳米催化剂。该催化剂对反式类胡萝卜素异构化为其顺式异构体显示出高活性，且催化时间短。该催化剂具有制备工艺简单、高效、经济、可重复利用、环境友好的特点。

Description

碘掺杂二氧化钛纳米催化剂的制备方法及其非均相催化反式类胡萝卜素构型转化的用途
技术领域
本发明涉及一种纳米催化剂及其制备方法，特别是一种高活性碘掺杂二氧化钛纳米催化剂及制备方法，用于将反式构型类胡萝卜素转化为其顺式异构体。属于无机纳米催化材料和保健食品生产技术领域。
背景技术
类胡萝卜素是一类具有特殊生理功能和药理功能的化合物，对人体健康有着重要作用。在甲基化空间位阻效应下，类胡萝卜素分子中的共轭双键不能任意旋转，因此类胡萝卜素具有远低于理论数目的空间异构体。常见的顺式番茄红素有5-顺式、7-顺式、9-顺式、13-顺式及15-顺式异构体，顺式β-胡萝卜素有9-顺式、13-顺式及15-顺式异构体。
食物（如番茄）中的天然类胡萝卜素主要以全反式结构存在，而在人体组织和细胞中则以顺式构型为主。现有研究结果表明，顺式构型的类胡萝卜素如顺式番茄红素、顺式β-胡萝卜素通常都具有比其全反式异构体更高的生物效价、更强的生理活性。此外，顺式番茄红素中5-顺式异构体的抗氧化活性和稳定性最高， 顺式β-胡萝卜素中9-顺式异构体抑制动脉粥样硬化、降低癌症患病率的活性最强。因此，提高类胡萝卜素中顺式构型的占比，特别是提高番茄红素中5-顺式番茄红素占比或β-胡萝卜素中9-顺式β-胡萝卜素占比，将有望大幅提高类胡萝卜素产品的生理活性。
以类胡萝卜素为原料，通过异构化处理来制备高顺式构型占比类胡萝卜素的常见方法有热致异构化技术和光致异构化技术。
热致异构化技术是指在有机相中加热回流，或者在一定条件下直接加热来促进其构型从全反式构型向顺式构型转化。专利PCT/EP2007/006747、PCT/EP02/00708、US7126036、CN101575256分别公开了一种在有机相中加热回流制备顺式番茄红素技术，但这些技术普遍存在操作复杂、周期长、5-顺式番茄红素含量低的缺点。
光致异构化技术可分为直接光化学异构技术和碘促光化学异构技术。直接光化学异构技术，即在一定温度和一定波长范围光照条件下，采取避氧措施而使活性成分的双键处基团发生顺-反构型转化的方法。CN10131 4554公开了一种利用直接光化学异构化反应，以全反式番茄红素为原料制备顺式番茄红素异构体的方法。光致异构化技术存在着明显的不足，例如需要特殊的反应装置；反应规模难以扩大；如果以单质碘为催化剂，一则单质碘易升华损失，二则反应后去除较难，产品的安全性没有保障，同时不可避免增加了生产成本。
纳米二氧化钛具有很高的化学稳定性、热稳定性、无毒性、非迁移性，且完全可以与食品接触，所以被广泛应用于食品包装材料等工业中。因此，以纳米二氧化钛作为活性碘的载体，其本身更能有助于满足人们对食品安全的需要。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种碘掺杂二氧化钛纳米催化剂的制备方法，该催化剂可用于催化番茄红素、β-胡萝卜素获得高顺式构型占比的类胡萝卜素，用作普通食品配料，功能性食品原料或膳食增补剂原料。
本发明的技术方案如下：
碘掺杂二氧化钛纳米催化剂的制备方法，步骤如下：
(1) 将含碘化合物、络合剂加入到80%-95%的乙醇水溶液中，混合均匀，得到混合物A；
(2) 将钛酸酯加入到稀释剂中，加入抑制剂，混合均匀，得到混合物B；
(3) 在室温和剧烈搅拌下，将混合物B缓慢滴加到混合物A中，滴加完毕后，继续搅拌2-6h；
(4) 将步骤(3)的反应液置于广口容器中，静置陈化1-6天，得到二氧化钛凝胶；
(5) 将步骤(4)中得到的二氧化钛凝胶经60-100℃、真空度为0.1 MPa干燥12h后，初次研磨成二氧化钛粉末；
(6) 将步骤(5)中得到的二氧化钛粉末，在真空度为0.1 MPa，温度为160-220℃条件下，焙烧2.0-4.0h，再次研磨得到碘掺杂二氧化钛纳米催化剂。
所述的含碘化合物是碘化钾或碘化钠；
所述的钛酸酯是钛酸四丁酯或钛酸四异丙酯；
所述的稀释剂是无水乙醇；
所述的抑制剂是乙酸或乙酰丙酮；
所述的络合剂是聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇。
含碘化合物与钛酸酯的质量比为2︰100-6︰100；
稀释剂与钛酸酯的体积比为1︰2-10︰1；
抑制剂与钛酸酯的体积比为1︰20-1︰2；
络合剂与含碘化合物的质量比为1︰50-1︰20。
碘掺杂二氧化钛纳米催化剂非均相催化反式类胡萝卜素构型转化的用途，是将反式的番茄红素或β-胡萝卜素、催化剂及乙酸乙酯在避光条件下加热回流，反应结束反应液经冷却、离心分离催化剂后，再经真空蒸去乙酸乙酯，得到高顺式占比的番茄红素或β-胡萝卜素。
现有技术简单地利用单质碘作为催化剂进行光促反式类胡萝卜素构型转化，为了降低产品中碘含量，对反应液不得不先用硫代硫酸钠水溶液多次水洗，而后再对其多次用纯水水洗，不仅生产效率低，而且污染环境、浪费碘资源。
而本发明以钛酸酯为前驱体，以含碘化合物为掺杂剂，在稀释剂、抑制剂及络合剂作用下，用溶胶-凝胶法制备二氧化钛湿凝胶，后经陈化、真空干燥、初次研磨、真空焙烧、再次研磨制备高活性碘掺杂二氧化钛纳米催化剂，所得催化剂在有机相中无需光作用即可非均相催化反式类胡萝卜素构型转化，从而解决了均相催化反应中的含碘化合物催化剂分离困难、不能重复利用、产品中碘残留量超标等问题，这也是本发明的创新之处。
本申请所得催化剂对催化反式构型类胡萝卜素异构化为顺式异构体显示出高活性，用于番茄红素异构化时产品中总顺式番茄红素占比达到75%以上，用于催化β-胡萝卜素异构化时产品中总顺式β-胡萝卜素占比达到50%以上，且能得到较高含量的5-顺式番茄红素和9-顺式β-胡萝卜素，而处理时间约仅为现有热回流异构化技术的1/5、光催化异构化技术的1/2。该催化剂具有制备工艺简单、高效、经济、重复利用、环境友好的特点。该催化剂催化获得的顺式类胡萝卜素有助于提高保健食品的功能性，从而拓宽类胡萝卜素应用领域。
附图说明
图1.本发明实施例5中得到的催化剂按照发明内容中催化剂活性评价方法，催化异构化全反式番茄红素（纯度90%）反应2h后的HPLC谱图。从图1可知，总顺式番茄红素相对百分含量为79.41，其中5-顺式番茄红素的相对百分含量为19.28。
图2.本发明实施例5中得到的催化剂按照发明内容中催化剂活性评价方法，催化异构化全反式β-胡萝卜素（纯度90%）反应2h后的HPLC谱图。从图2可知，总顺式β-胡萝卜素相对百分含量为53.77，其中9-顺式β-胡萝卜素的相对百分含量为21.33。
图3. 本发明实施例5中得到的催化剂，经透射电镜（TEM）检测得到的像图，从图3可知，催化剂为纳米级的粒子。
图4. 本发明实施例5中得到的催化剂（10mg）与不添加催化剂随时间的延长对番茄红素异构化的影响结果柱状图，从图4可知，催化反应1h至2h，总顺式番茄红素相对百分含量从65.81增加至79.41，而无催化的热致异构化反应其相对百分含量仅从18.64增加至29.84；催化反应至5h，总顺式番茄红素相对百分含量为82.36，而无催化的仅为32.19。这说明本申请所得催化剂可大大加快番茄红素异构化速率。
具体实施方式
为更好的理解本发明，下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例所限的范围。
本发明以下实施例所采用的试剂均购自国药集团化学试剂有限公司，无特别说明均为分析纯，其中钛酸四丁酯（相对密度为0.996）、钛酸四异丙酯为化学纯。
实施例 1
(1) 在常温下，将200mg KI、4mg聚乙烯吡咯烷酮加入到60mL 80%的乙醇水溶液中，混合均匀，得到混合物A；
(2) 将10mL钛酸四丁酯(合10g)加入到5mL无水乙醇中，加入0.5mL乙酸，混合均匀，得到混合物B；
(3) 在室温和剧烈搅拌条件下，将混合物B缓慢滴加到混合物A中，滴加完毕后，继续搅拌2h；
(4) 将步骤(3)的反应液置于广口容器中，静置陈化1天，得到二氧化钛凝胶；
(5) 将步骤(4)中得到的二氧化钛凝胶经60℃、真空度为0.1 MPa干燥12h后，初次研磨成二氧化钛粉末；
(6) 将步骤(5)中得到的二氧化钛粉末，在真空度为0.1 MPa，温度为160℃条件下，焙烧2.0h，再次研磨得到碘掺杂二氧化钛纳米催化剂。
催化活性的评价：在25mL的圆底烧瓶中，分别加入20mg纯度为90%的番茄红素或者β-胡萝卜素、10mg催化剂及20mL乙酸乙酯；将圆底烧瓶连接好冷凝装置及氮气排氧装置后，置于77℃水浴中避光反应2h，冰水浴冷却，取100µL反应液，用乙酸乙酯定容至5mL，用0.22µm滤膜过滤后，用液相色谱仪，以面积归一化法分别在472nm处检测番茄红素和在450nm处检测β-胡萝卜素中各异构体相对百分含量。色谱柱： YMC C30柱（5µm，250mm×4.6mm）；流动相：A相：甲醇︰乙腈=25︰75，B相：甲基叔丁基醚100%；梯度条件：0~20min，A相由100%减少到50%，20~40min，A相保持50%；样品溶剂：乙酸乙酯；流速：1mL/min；柱温：30℃；进样量：20µL。总顺式番茄红素相对百分含量为59.21，总顺式β-胡萝卜素相对百分含量为34.37。
实施例 2 至实施例 6 各步骤所采用的原料以及工艺条件如表 1 所示 :
表 1
对照例 1 、对照例 2 与实施例 5 比较，各步骤所采用的原料以及工艺条件如表 2 所示 :
表 2
从表2的对照例1与实施例5所得催化剂的催化结果比较可知，络合剂聚乙烯吡咯烷酮有助于催化剂的活性提高，其原因可能是一定温度下聚乙烯吡咯烷酮对纳米二氧化钛介孔中的活性碘起到“锁定”的作用；对照例2与实施例5所得催化剂的催化结果比较可知，真空干燥-真空焙烧工艺有助于催化剂的活性提高，其原因可能是该工艺中纳米二氧化钛介孔中的活性碘难以被氧化成致其失活的高价态的碘酸盐，从而使该催化剂的活性高于常压空气干燥-常压空气焙烧工艺的。
上述具体实施方式不以任何形式限制本发明的技术方案，凡是采用等同替换或等效变换的方式所获得的技术方案均落在本发明的保护范围。

Claims (2)

1.碘掺杂二氧化钛纳米催化剂的制备方法，其特征在于步骤如下：
(1) 将含碘化合物、络合剂加入到80%-95%的乙醇水溶液中，混合均匀，得到混合物A；
(2) 将钛酸酯加入到稀释剂中，加入抑制剂，混合均匀，得到混合物B；
(3) 在搅拌下，将混合物B滴加到混合物A中，滴加完毕后，继续搅拌2-6h；
(4) 将步骤(3)的反应液置于广口容器中，静置陈化1-6天，得到二氧化钛凝胶；
(5) 将步骤(4)中得到的二氧化钛凝胶经60-100℃、真空度为0.1 MPa干燥12h后，初次研磨成二氧化钛粉末；
(6) 将步骤(5)中得到的二氧化钛粉末，在真空度为0.1 MPa，温度为160-220℃条件下，焙烧2.0-4.0h，再次研磨得到碘掺杂二氧化钛纳米催化剂;
所述的含碘化合物是碘化钾或碘化钠；所述的钛酸酯是钛酸四丁酯或钛酸四异丙酯；所述的稀释剂是无水乙醇；所述的抑制剂是乙酸或乙酰丙酮；所述的络合剂是聚乙烯吡咯烷酮或聚乙二醇；
所述的含碘化合物与钛酸酯的质量比为2︰100-6︰100；稀释剂与钛酸酯的体积比为1︰2-10︰1； 抑制剂与钛酸酯的体积比为1︰20-1︰2； 络合剂与含碘化合物的质量比为1︰50-1︰20。
2.权利要求1 所述制备方法制备所得碘掺杂二氧化钛纳米催化剂非均相催化反式类胡萝卜素构型转化的用途。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106925258A (zh) * 2015-12-30 2017-07-07 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种新型Mo-Ti单晶氧化物纳米材料及其制备和应用
CN108047167A (zh) * 2017-12-26 2018-05-18 中国科学院海洋研究所 一种制备岩藻黄素顺式异构体的方法
JP2021031430A (ja) * 2019-08-23 2021-03-01 カゴメ株式会社 リコピンの異性化方法、シス異性体リコピン含有組成物及びその製造方法
CN114849743A (zh) * 2022-05-13 2022-08-05 西南石油大学 一种基于低共熔溶剂合成锐钛矿二氧化钛的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101301619A (zh) * 2008-07-03 2008-11-12 南开大学 高效率金属、非金属离子共掺杂纳米TiO2可见光催化剂的制备方法
CN102188986A (zh) * 2011-03-31 2011-09-21 北京化工大学 一种可见光响应钛基薄膜的制备及降解二元染料的方法
CN103418334A (zh) * 2013-08-05 2013-12-04 江苏大学 高吸附型N,I共掺杂TiO2多孔网络粉体的制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PT1303484E (pt) * 2000-07-27 2005-06-30 Univ Maryland Metodo para producao de carotenoides raros a partir de luteina comercialmente disponivel
DE10103708A1 (de) 2001-01-26 2002-08-01 Basf Ag Thermische Isomerisierung von Lycopin
EP1886584A1 (en) 2006-08-08 2008-02-13 Indena S.P.A. Stable and bioavailable compositions of isomers of lycopene for skin and hair
CN101314554B (zh) 2007-05-29 2011-01-12 中国科学院理化技术研究所 光化学异构化反应从全反式番茄红素合成顺式番茄红素异构体的方法
CA2748579A1 (en) * 2008-12-29 2010-07-08 Vive Nano, Inc. Nano-scale catalysts
CN101575256B (zh) 2009-06-10 2013-02-27 江南大学 番茄红素顺式异构方法及高顺式异构体含量的番茄红素产品
DE112011105013B4 (de) * 2011-03-09 2017-08-31 Sahu Anuradha Verbessertes Verfahren für florale Pflanzenpräparat-Collage-Découpage
WO2013098428A1 (es) * 2011-12-30 2013-07-04 Inael Electrical Systems, S.A. Método mecanoquímico de síntesis de partículas de dióxido de titanio en fase anatasa dopadas
US20140023712A1 (en) * 2012-07-20 2014-01-23 Basf Se Aqueous Transparent Oil-In-Water Emulsion Comprising an Emulsified Carotenoid
CA2887162A1 (en) * 2012-10-02 2014-04-10 Daicel Corporation Method for producing carotenoid-containing composition, and carotenoid-containing composition
WO2015123628A1 (en) * 2014-02-14 2015-08-20 The Board Of Trustees Of The University Of Alabama Nanostructured electrodes and methods fabrication and use

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101301619A (zh) * 2008-07-03 2008-11-12 南开大学 高效率金属、非金属离子共掺杂纳米TiO2可见光催化剂的制备方法
CN102188986A (zh) * 2011-03-31 2011-09-21 北京化工大学 一种可见光响应钛基薄膜的制备及降解二元染料的方法
CN103418334A (zh) * 2013-08-05 2013-12-04 江苏大学 高吸附型N,I共掺杂TiO2多孔网络粉体的制备方法

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US9656250B2 (en) 2017-05-23
US20160158736A1 (en) 2016-06-09
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