CN104437469A - 一种用于烟气脱臭/脱硝催化剂的纳米二氧化钛粉体及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于烟气脱硝/脱臭催化剂的纳米二氧化钛粉体及其制备方法，所述的纳米二氧化钛粉体按质量百分数计，包括50-100%TiO2，0-50%SiO2，0-15%WO3，0-10%V2O5；所述纳米二氧化钛粉体的制备方法为：以硫酸氧钛或硫酸钛为原料，在微波加热的方式下水解得到的偏钛酸，经过滤、洗涤，然后加入去离子水打浆成20%-80%的偏钛酸浆料，在上述浆料中加入SiO2溶胶，V2O5的前驱体偏钒酸铵和/或WO3的前驱体仲钨酸铵，调节pH在8-11范围，然后经过常压微波水热处理后，压滤，微波干燥，微波烧结，粉碎，制得所述的纳米二氧化钛粉体。本发明还涉及所述纳米二氧化钛粉体作为烟气脱硝/脱臭催化剂的用途。
Description
技术领域
本发明属于无机化学材料技术领域，涉及一种烟气脱臭/脱硝催化剂及其制备方法和应用，特别是涉及一种用于烟气脱臭/脱硝催化剂的纳米二氧化钛粉体及其制备方法和应用。
背景技术
环境污染中，大气污染是很重要的一个方面，而氮氧化物 (NO x )是主要的大气污染物，主要包括 NO、NO2、N2O等，可以引起酸雨、光化学烟雾、温室效应及臭氧层的破坏。自然环境中NO x 的63%来自工业污染和交通污染，是自然发生源的2倍，其中电力工业和汽车尾气的排放各占40%，其他工业污染源占 20%。在通常的燃烧温度下，燃烧过程产生的NO x 中90%以上是NO，NO2占5%~10%，另有极少量的N2O。2010年9月，环境保护部明确提出将NO x 列入“十二五”总量控制指标，氮氧化物排放量减少10%。氮氧化物的控制已成为国家经济可持续发展和环境保护的紧迫客观要求。
挥发性有机化合物（Volatile Organic Compounds，简称VOCs）是指在常温下饱和蒸气压约大于70 Pa，常压下沸点低于260 ℃的有机化合物。这些易挥发性物质是石油化工，制药工业，印刷工业，涂料装饰业，表面防腐等行业排放废气中的主要污染物。VOCs的危害主要表现在以下两个方面，一是大多数VOCs有毒、有恶臭，对人的眼、鼻、呼吸道有刺激作用，对心、肺、肝等内脏及神经系统产生有害影响，甚至造成急性和慢性中毒，可致癌、致突变。二是VOCs可破坏大气臭氧层，产生光化学烟雾及导致大气酸性化。世界各国都通过立法不断限制VOCs的排放量，如美国《净化大气法》强调在未来几年要减少189种有毒化学品90%的排放，其中70%的化学品是挥发性有机化合物。
在火电脱硝技术中，SCR（选择性催化还原）脱硝技术凭借其脱硝率高(最大可大于90%)、选择性好、成熟可靠等优点，广泛用于国外电站，是目前燃煤机组脱硝的主流；而SCR系统中最关键部份是催化剂，其成本通常占脱硝装置总投资的30%-50%。控制汽车尾气NO x 污染的最有效途径是降低单车排放量，安装汽车尾气净化器是目前最有效的方法之一，其关键是高效汽车尾气净化催化剂的开发。现在应用的三元催化剂多是以蜂窝陶瓷为载体，再涂着上活化层，最后浸渍上Pt，Pd，Rh等活性贵金属。对于有机废气的治理，目前VOCs最有效的净化方法是催化燃烧法，该法具有辅助燃料费用低、操作温度低、设备体积小、VOCs去除率高、无二次污染物等优点，而且可操作性强，因此在控制污染排放物方面变得愈加重要。
SCR法脱硝，三元汽车尾气脱硝和催化燃烧法脱VOCs的核心部分是催化剂，而载体又是催化剂的核心因素之一。上述三种催化剂多以纳米级TiO2（钛白粉）为载体，以V2O5（五氧化二钒）、V2O5-WO3（氧化钨）或V2O5-MoO3（氧化钼）为活性组分，或以Pt，Pd，Rh等为活性组分，制成球状，圆柱体状，蜂窝式、波纹式和板式等多种类型。纳米级钛白粉作为这些催化剂的载体，占催化剂粉体的80%-90%，且对基材TiO2的性质有特殊的要求。首先，TiO2必须是纳米级的，且具备比较高和稳定的比表面积；其次，TiO2表面需有较强的酸性以提高催化剂的脱硝或脱VOCs活性，降低SO2氧化率和提高抗中毒，抗水蒸气性能。然而，全球目前只有日本和欧洲的少数厂家可以生产纳米级钛白粉。我国虽然是钛白粉生产大国，但是仅少数几家钛白粉厂家能够生产纳米级钛白粉，但是性能不能和进口钛白粉相比较。所以，我国催化剂企业基本都要从国外进口纳米级钛白粉，价格非常昂贵，导致催化剂制造成本居高不下。
查阅已报导的大量文献或专利可以发现，目前工业上普遍以硫酸法制备钛白粉的中间体偏钛酸，后加入酸碱调节剂，WO3，SiO2或V2O5等的前驱体，采用常压，80-200度下3-10小时长时间水热合成处理后，脱水，10-20小时的干燥，5-10小时的高温煅烧，制得纳米级钛白粉。该方法存在以下问题：二氧化钛的质量在很大程度上取决于其粒子形状、粒度和粒度分布，而其粒子形状、粒度和粒度分布在很大程度上又决定于硫酸氧钛水解所得偏钛酸粒子的粒度和粒度分布。因此，硫酸氧钛的水解是硫酸法钛白粉生产中非常关键的一步。然而，一般的水热分解制备的偏钛酸中TiO2的粒子大且分布不均匀，从而影响了最终产品的质量；传统的水热合成的加热方法存在温度梯度和搅拌剪切力而造成粒子的尺寸分布宽、团聚严重；催化剂在传统的干燥烧结过程中所需时间长、能耗高，晶粒出现很严重的团聚现象，晶粒间隙塌陷，对催化剂的活性产生较大的影响。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有高性能的脱硝/脱臭催化剂专用纳米二氧化钛粉体，包括含钨、含硅和/或含钒的复合纳米二氧化钛粉体及其制备方法和应用。
本发明的钛白粉粉体包括纳米级纯钛白粉，以及含钨、含硅和/或含钒的复合纳米二氧化钛粉体，包括钨钛、钒钛、硅钛二元复合钛白粉，以及钨硅钛、钨钒钛、钒硅钛三元复合钛白粉，以及钨钒硅钛四元复合钛白粉，按质量百分数计，其组成包括：50-100% TiO2，0-50% SiO2，0-15% WO3，0-10% V2O5。
本发明所述的纳米二氧化钛粉体，优选85-100% TiO2，0-10% SiO2，0-10% WO3，0-5% V2O5。最优选100% TiO2-0% SiO2-0% WO3-0% V2O5，5%WO3-5% SiO2-90% TiO2-0% V2O5，7% WO3-93% TiO2-0% SiO2-0% V2O5，5% V2O5-5% WO3-5% SiO2-85% TiO2粉体，可用于固定源SCR脱硝催化剂的制备；10% WO3-90%TiO2-0% SiO2-0% V2O5复合纳米二氧化钛粉体，可用于移动源汽车尾气的脱硝催化剂制备；或者10% SiO2-90% TiO2-0% WO3-0% V2O5复合纳米二氧化钛粉体，可用于脱臭催化剂的制备。
所述的纳米二氧化钛粉体中，以质量百分数计，还包含二氧化钛粉体总量0.2-3.8% SO4 2-。
本发明所述纳米二氧化钛粉体采用以下方法制备，具体步骤为：
1）调配硫酸氧钛或硫酸钛水解液，所述的水解液符合以下指标：酸钛比mH2SO4/mTiO2为2.10，铁钛比mFe/mTiO2为0.4，初始钛浓度TiO2为1.95mol/L。用功率为200-300W的微波，在80-100度、1-3小时的条件下，加热水解硫酸氧钛或硫酸钛。得到的偏钛酸经过滤、洗涤，然后加入去离子水打浆成20%-80%的偏钛酸浆料。优选功率为210W的微波90度加热水解，制成30%质量分数的偏钛酸浆料。
2）在上述步骤1）制得的偏钛酸浆料中直接加入pH调整剂，或者，在偏钛酸浆料中添加WO3、SiO2和/或V2O5的前驱体，加入pH调整剂，调整浆料的pH值为8-11，常压下200-300W的微波微波加热40-80度搅拌0.5-1h，使浆料分散充分。
所述的前驱体优选自二氧化硅溶胶、仲钨酸铵APT或偏钒酸铵AMV。
更具体和优化地，所述的步骤2）可采用以下方式之一进行：
2-1：在上述步骤1）制得的偏钛酸浆料中添加pH调整剂，调整浆料的pH值为8-11，常压下200-300W的微波加热40-80度搅拌1h，使浆料分散充分。优选15%的氨水调整浆料的pH为9-10，50度下200W的微波加热搅拌； 或者
2-2：在上述步骤1）制得的偏钛酸浆料中添加称量好的质量分数20%-80%的二氧化硅溶胶，加入pH调整剂调整浆料的pH值为8-11，常压下200-300W的微波微波加热40-80度搅拌0.5h，使浆料分散充分。优选质量分数20-30%的二氧化硅溶胶，15%的氨水调整浆料pH为9-10， 50度下210W的微波加热搅拌。硅溶胶的添加量按0-50%控制；或者进一步
2-3：在上述步骤2-1或2-2制得的浆料中，加入称量好的仲钨酸铵APT，或偏钒酸铵AMV，或仲钨酸铵APT和偏钒酸铵AMV，继续调整pH在9-10，常压200-300W的微波微波加热40-80度搅拌1h。优选质量分数15%的氨水调整浆料的pH为9-10，50度下210W的微波加热搅拌。APT，AMV的添加量分别控制为0-15%和0-10% V2O5。
3）将上述步骤2）中的浆料送入隔膜压滤机压滤后，送入微波干燥炉，进行1-5小时的100-300度的干燥。优选2小时，150度210W的微波干燥。
4）将干燥得到的固体，在300-900度的温度下，200-300W的微波烧结1-5个小时，粉碎，得到脱臭脱硝专用纳米钛白粉。优选400-600度，210W的微波煅烧1-2个小时。
本发明采用微波水解制得偏钛酸，同时采用微波水热合成、微波干燥烧结技术，制得颗粒更加细小，具有更稳定比表面积的纳米二氧化钛粉体，包括复合钛白粉，有效地解决了现有技术中纳米级TiO2（钛白粉）制备存在的问题，满足了工业上对于烟气脱臭/脱硝催化剂载体纳米级TiO2（钛白粉）的需求。
本发明还涉及所述纳米二氧化钛粉体作为烟气脱硝/脱臭催化剂的用途。
所述的纳米二氧化钛粉体可作为固定源SCR脱硝催化剂、移动源汽车尾气的脱硝催化剂和催化燃烧法脱VOCs的脱臭催化剂。
本发明具有以下优点：
(1) 微波水解制备的偏钛酸与市售的偏钛酸相比较，粒子晶粒小且分布均匀。以本发明制备的偏钛酸为起始原料，制备得到的复合钛白粉拥有更好的活性和稳定性。硫酸氧钛或硫酸钛的水解获得偏钛酸是一个吸热反应，传统的加热方式热传导时间长，反应初始速度慢，晶核不能瞬间形成，且易多次成核，粒子易长大；同时由于温度梯度的存在，体系内不同区域粒子生长速度不一，从而影响粒子尺寸的均匀性。而在微波水解条件下，溶液可在很短时间内迅速、均匀地升温，晶核能够在瞬间萌发，反应没有诱导期，很少出现多次成核，故制备出来的粒子粒径小且分布均匀。
(2) 微波水解制备的偏钛酸中TiO2粒子表面紧密地吸附了较多的硫酸根SO4 2-，且这些硫酸根在煅烧过程中也不易挥发。这些吸附的硫酸根与TiOH3+形成桥式结构，限制了TiOH3+水解产物成核后的结构取向，从而有利于锐钛矿的形成并增加其稳定性，进而抑制其向金红石相的转变。
(3) 较一般的水热合成方法，微波水热条件下，瞬间可使整个反应体系温度达到晶化温度，极大地加速了合成与晶化的速度，在较短的晶化时间内可以得到粒径小，颗粒分散度好，纯度高的纳米级锐钛矿TiO2。
(4) 微波水热法，可以更容易地制备出掺杂型TiO2。微波辐射场下，体系迅速均匀升温，晶核大量地爆析式萌发，TiO(OH)2，Ti(OH)4等迅速脱水，体系中的待掺杂离子在TiO2爆析过程中取代Ti4+的位置，从而生成掺杂的TiO2。
(5) 微波加热使样品干燥，烧结的时间大幅缩短，增大了钛白粉的比表面积，从而提高了催化剂的活性效果。
附图说明
图1不同方法制备得到的偏钛酸粒径及其分布图；(a) 传统加热水解法 (b) 微波加热水解法。
图2传统加热和微波水热合成制备得到的100% TiO2催化剂的粒径及其分布图；(a) 传统加热水解法 (b) 微波加热水解法。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步具体说明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
1 、偏钛酸浆料的制备
调配50L硫酸氧钛或硫酸钛水解液，符合以下指标：酸钛比mH2SO4/mTiO2为2.10，铁钛比mFe/mTiO2为0.4，初始钛浓度TiO2为1.95mol/L。用功率为210W的微波，在90度、1小时的条件下，加热水解硫酸氧钛或硫酸钛。得到的偏钛酸经过滤、洗涤至碱金属离子和其它各种重离子< 100ppm。然后加入去离子水打浆成30%的偏钛酸浆料。
2 、水热合成
取50L上述偏钛酸浆料，添加15%的氨水调整浆料的pH值为10，210W的微波加热50度搅拌1h，使浆料分散充分。
3 、煅烧
将上述步骤2中的浆料送入隔膜压滤机压滤后，送入210W的微波干燥炉，进行2小时的110度的干燥。将干燥得到的固体，在410度的温度下，210W的微波烧结2个小时，粉碎，得到催化剂100% TiO2纳米二氧化钛粉体。
实施例2
偏钛酸浆料的制备与实施例1相同，在50L的偏钛酸浆料中添加称量好的8.3Kg质量分数20%的二氧化硅溶胶，然后加入15%的氨水调整浆料的pH值为10，210W的微波加热50度搅拌1h，使浆料分散充分。将浆料送入隔膜压滤机压滤后，送入210W的微波干燥炉，进行2小时的110度的干燥。将干燥得到的固体，在500度的温度下，210W的微波烧结2个小时，粉碎，得到催化剂10%SiO2-90% TiO2复合纳米二氧化钛粉体。
实施例3
偏钛酸浆料的制备与实施例1相同，在50L的偏钛酸浆料中加入称量好的1.87Kg仲钨酸铵APT，然后加入15%的氨水调整浆料的pH值为10，210W的微波加热50度搅拌1h，使浆料分散充分。将浆料送入隔膜压滤机压滤后，送入210W的微波干燥炉，进行2小时的110度的干燥。将干燥得到的固体，在560度的温度下，210W的微波烧结2个小时，粉碎，得到催化剂10%WO3-90%TiO2复合纳米二氧化钛粉体。
实施例4
偏钛酸浆料的制备与实施例1相同，在50L的偏钛酸浆料中加入称量好的4.17Kg 质量分数20%的二氧化硅溶胶，然后加入15%的氨水调整浆料的pH值为10，210W的微波加热50度搅拌 0.5h，使浆料分散充分。 继续加入称量好的0.94Kg 仲钨酸铵APT，用质量分数15%的氨水调整浆料的pH保持在10，然后50度下210W的微波加热搅拌2小时，使浆料分散充分。将浆料送入隔膜压滤机压滤后，送入210W的微波干燥炉，进行2小时的110度的干燥。将干燥得到的固体，在610度的温度下，210W的微波烧结2个小时，粉碎，得到催化剂5%WO3-5%SiO2-90%TiO2复合纳米二氧化钛粉体。
实施例5
偏钛酸浆料的制备与实施例1相同，在50L的偏钛酸浆料中加入称量好的4.41Kg质量分数20%的二氧化硅溶胶和1.23Kg偏钒酸铵AMV，然后加入15%的氨水调整浆料的pH值为10，210W的微波加热50度搅拌 0.5h，使浆料分散充分。 继续加入称量好的0.99Kg 仲钨酸铵APT，用质量分数15%的氨水调整浆料的pH保持在10，然后50度下210W的微波加热搅拌2小时，使浆料分散充分。将浆料送入隔膜压滤机压滤后，送入210W的微波干燥炉，进行2小时的110度的干燥。将干燥得到的固体，在550度的温度下，210W的微波烧结2个小时，粉碎，得到催化剂5%V2O5-5%WO3-5%SiO2-85%TiO2复合纳米二氧化钛粉体。
比较例1
在步骤1偏钛酸浆料的制备中，不使用微波加热方式，其他条件和实施例1一致，制得30%的偏钛酸浆料。使用上述偏钛酸浆料，其他条件和实施例1一致，制得催化剂100% TiO2。
比较例2
在步骤2水热合成过程中，不使用微波加热方式，其他条件和实施例1一致，制得催化剂100% TiO2。
比较例3
在步骤3煅烧过程中，采用传统的煅烧方式代替微波煅烧，其他条件和实施例1一致，制得催化剂100% TiO2。
取出少量的实施例1及比较例1中的30%偏钛酸浆料，在120度空气的氛围下干燥24小时，得到偏钛酸样品。图1显示了在透射电子显微镜下，不同方法制备得到的偏钛酸中TiO2粒子的大小及其分布。从图1可以看出，微波加热水解得到更加细小且分布均一的偏钛酸。
图2显示了实施例1和比较例2制备得到的100% TiO2的透射电子显微镜结果。实施例1中的TiO2粒径大小在6-8 nm。比较例2中的TiO2粒径在8-10 nm。 同时从图2可以看出，微波加热水热合成使得最终产品TiO2粒径分布更加均一。
实施例1和比较例3的100% TiO2的比表面积及锐钛矿含量比较如下表1所示，较传统的煅烧方式，微波煅烧极大地增加了钛白粉的比表面积。同时，传统煅烧方法下2小时的短时间煅烧，锐钛矿的含量仅70%，还有大部分的钛白粉以没有催化性能的无定形的状态存在。由此可见，微波煅烧不仅可以短时间内促进锐钛矿的生成，还可以保持其具有较高的比表面积，从而提高其催化性能。
表1
比较例4
在偏钛酸浆料的制备，水热合成，以及煅烧过程中，其他条件均和实施例1一致，仅用传统加热方式代替微波加热方式，即得催化剂100% TiO2。
比较例5
在偏钛酸浆料的制备，水热合成，以及煅烧过程中，其他条件均和实施例2一致，仅用传统加热方式代替微波加热方式，即得催化剂10%SiO2-90% TiO2。
比较例6
在偏钛酸浆料的制备，水热合成，以及煅烧过程中，其他条件均和实施例3一致，仅用传统加热方式代替微波加热方式，即得催化剂10%WO3-90%TiO2。
比较例7
在偏钛酸浆料的制备，水热合成，以及煅烧过程中，其他条件均和实施例4一致，仅用传统加热方式代替微波加热方式，即得催化剂5%WO3-5%SiO2-90%TiO2。
比较例8
在偏钛酸浆料的制备，水热合成，以及煅烧过程中，其他条件均和实施例5一致，仅用传统加热方式代替微波加热方式，即得催化剂5%V2O5-5%WO3-5%SiO2-85%TiO2。
将制得的催化剂进行性能测试，固定源SCR脱硝测试条件如下：NOx 1000ppm（标准干态），NH3 1000ppm （标准干态）， SO2 500ppm（标准干态），其余成分为N2；测试温度为380度；测试空速为250000h－1
汽车尾气脱硝测试条件如下：NOx 600ppm（标准干态），NH3 600ppm （标准干态）， O2 10%（标准干态），H2O 5%， 其余成分为N2；测试温度为350度；测试空速为40000h－1
VOC脱臭测试条件如下：甲苯 400ppm（标准干态），O2 21%（标准干态），其余成分为N2；测试温度为250度；测试空速为40000h－1
测试结果如下表2所示。
表2 催化性能
Claims (10)
1.一种用于烟气脱硝/脱臭催化剂的纳米二氧化钛粉体，其特征在于：所述的纳米二氧化钛粉体按质量百分数计，包含50-100% TiO2，0-50% SiO2，0-15% WO3和0-10% V2O5，采用以下方法制备：
1）调配硫酸氧钛或硫酸钛水解液，其中酸钛比mH2SO4/mTiO2为2.10，铁钛比mFe/mTiO2为0.4，初始钛浓度TiO2为1.95mol/L；用功率为200-300W的微波，在80-100度、1-3小时的条件下，加热水解硫酸氧钛或硫酸钛；得到的偏钛酸经过滤、洗涤，然后加入去离子水打浆成20%-80%的偏钛酸浆料；
2）在上述步骤1）制得的偏钛酸浆料中直接加入pH调整剂，或者在偏钛酸浆料中添加WO3、SiO2和/或V2O5的前驱体，加入pH调整剂，调整浆料的pH值为8-11，常压下200-300W的微波微波加热40-80度搅拌0.5-1h，使浆料分散充分；
3）将上述步骤2）中的浆料压滤后，送入微波干燥炉，进行1-5小时的100-300度的干燥；
4）将干燥得到的固体，在300-900度的温度下，200-300W的微波烧结1-5个小时，粉碎，得到所述的纳米二氧化钛粉体。
2.根据权利要求1所述的纳米二氧化钛粉体，其特征在于：所述的纳米二氧化钛粉体，按质量百分数计，包含85-100% TiO2，0-10% SiO2，0-10% WO3和0-5% V2O5。
3.根据权利要求1所述的纳米二氧化钛粉体，其特征在于：所述的纳米二氧化钛粉体，按质量百分数计，包含100% TiO2-0% SiO2-0% WO3-0% V2O5，5%WO3-5% SiO2-90% TiO2-0% V2O5，7% WO3-93% TiO2-0% SiO2-0% V2O5，5% V2O5-5% WO3-5% SiO2-85% TiO2；10% WO3-90%TiO2-0% SiO2-0% V2O5；或者10% SiO2-90% TiO2-0% WO3-0% V2O5。
4.根据权利要求1所述的纳米二氧化钛粉体，其特征在于：所述的纳米二氧化钛粉体还包含二氧化钛粉体总质量0.2-3.8% SO4 2-。
5.一种权利要求1所述的用于烟气脱硝/脱臭催化剂的纳米二氧化钛粉体的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1）调配硫酸氧钛或硫酸钛水解液，其中酸钛比mH2SO4/mTiO2为2.10，铁钛比mFe/mTiO2为0.4，初始钛浓度TiO2为1.95mol/L；用功率为200-300W的微波，在80-100度、1-3小时的条件下，加热水解硫酸氧钛或硫酸钛；得到的偏钛酸经过滤、洗涤，然后加入去离子水打浆成20%-80%的偏钛酸浆料；
2）在上述步骤1）制得的偏钛酸浆料中直接加入pH调整剂，或者在偏钛酸浆料中添加WO3、SiO2和/或V2O5的前驱体，加入pH调整剂，调整浆料的pH值为8-11，常压下200-300W的微波微波加热40-80度搅拌0.5-1h，使浆料分散充分；
3）将上述步骤2）中的浆料压滤后，送入微波干燥炉，进行1-5小时的100-300度的干燥；
4）将干燥得到的固体，在300-900度的温度下，200-300W的微波烧结1-5个小时，粉碎，得到所述的纳米二氧化钛粉体。
6.根据权利要求5所述的纳米二氧化钛粉体的制备方法，其特征在于：所述的前驱体选自二氧化硅溶胶、仲钨酸铵或偏钒酸铵。
7.权利要求1所述的纳米二氧化钛粉体作为烟气脱硝/脱臭催化剂的用途。
8.根据权利要求7所述的纳米二氧化钛粉体作为烟气脱硝/脱臭催化剂的用途，其特征在于：所述的纳米二氧化钛粉体作为固定源SCR脱硝催化剂。
9.根据权利要求7所述的纳米二氧化钛粉体作为烟气脱硝/脱臭催化剂的用途，其特征在于：所述的纳米二氧化钛粉体作为移动源汽车尾气的脱硝催化剂。
10.根据权利要求7所述的纳米二氧化钛粉体作为烟气脱硝/脱臭催化剂的用途，其特征在于：所述的纳米二氧化钛粉体作为催化燃烧法脱VOCs的脱臭催化剂。
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