CN104423159B - 用于滤色片的光敏树脂组合物和使用其制备的滤色片 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于滤色片的光敏树脂组合物和使用其制备的滤色片。该光敏树脂组合物包含含有由式1表示的染料的着色剂。在式1中,Z1至Z16和M1与在本发明的具体实施方式中的相同,用式2至式5中的一种取代Z1至Z16中的1至8个,其中,X和M2与本发明的具体实施方式中的相同,并且Y、k和W与在本发明的具体实施方式中的相同。所述组合物具有高亮度、高对比度以及优异的耐热性:
Description
技术领域
本发明涉及一种用于滤色片的光敏树脂组合物以及使用光敏树脂组合物制备的滤色片。
背景技术
滤色片通常用于液晶显示器、照相机的光学滤光器等,并且通过将用三种或更多种颜色着色的微小的区域涂覆在固态成像设备或透明的基板上而制备。这种着色的薄膜通常由染色、印刷、电淀积、颜料分散体、喷墨印刷等形成。目前,这类方法应用于生产LCD,如移动电话、笔记本计算机、监控器、TV等。
在染色方法中,可以通过在玻璃基板上形成具有如类似明胶、胺改性聚乙烯醇、胺改性丙烯酸类粘合剂树脂等的天然光敏树脂的染色基质,随后利用直接染料染色生产有色的薄膜。为了在相同的基板上形成多色的薄膜,在变色时必须进行阻燃整理(flameretardant finishing),从而使生产过程复杂化并且延迟生产时间。虽然普通的染料和树脂本身具有良好的透明度和可分散性,但是这些染料和树脂具有差的耐光性、耐湿性和耐热性的缺点,这三者是最重要的特性。
在印刷方法中,可以通过在热固性或可光致固化的树脂中印刷其中分散有颜料的墨水,随后利用热量或光使这些组分固化来生产有色的薄膜。与其它方法相比,该方法可以减少材料成本。然而,该方法具有难以形成高度定义的和微小的图像,并且形成的薄膜层也不均匀。
韩国专利公开号1996-0011513A公开了一种通过喷墨印刷产生滤色片的方法。然而,因为以染料形式制备从喷嘴喷射以便印刷微小的并且清楚的(defined)色彩的光敏树脂组合物,所以该方法与染色方法类似,提供劣化的耐用性和耐热性。
在颜料分散体方法中,通过在透明的基板(提供有黑色基质)上重复一系列的涂覆包含着色剂的光聚合性组合物的流程、随后将以期望图案的组合物曝光、利用溶剂去除未曝光的部分、和热固化来生产有色薄膜。颜料分散体方法可以提高耐热性和耐久性,这是滤色片的最重要特性,并且可以均匀地保持薄膜的厚度。
作为在颜料分散体方法中使用的用于滤色片的颜料,组合使用本质上组成酞菁颜料的C.I.颜料绿、C.I.颜料黄、C.I.颜料蓝、C.I.颜料紫等。然而,在这种情况下,由于颜料颗粒尺寸,颜料的雾化可以限制亮度和对比度。作为用于另外改善色彩特性的方法,必须引进在熔融状态下具有无颗粒状物特性的或不超过几纳米的微细的一次粒径(primaryparticle diameter)的高耐用性染料。
总之,已经进行了为寻找向其中引入多种染料的滤色片的各种研究,在期望的颜色范围中难以提供优异的光传输性和优异的吸收能力二者。此外,在滤色片中使用的满足高对比度和基本的可靠性的染料非常罕见。
发明内容
本发明的目的是提供能够确保高亮度和高对比度并且提供优异的耐热性的光敏树脂组合物。
本发明的另一个目的是提供使用光敏树脂组合物制备的滤色片。
如下所述的本发明可以实现上述及其他目的。
本发明的一个方面涉及光敏树脂组合物,包含:(A)包含由式1表示的染料的着色剂;(B)丙烯酸类粘合剂树脂;(C)光聚合性化合物;(D)光引发剂;以及(E)溶剂:
其中,Z1至Z16相同或不同并且各自独立地是氢、氟、氯或式2至式5中的一种,条件是用式2至式5中的一种取代Z1至Z16中的1至8个;并且M1是Zn、Mg、Ca、Sr、Ba、Mn、Co、Ni、Pd、Pt、Sn、Fe、InCl、或VCl,
其中,X相同或不同并且各自独立地是氧(O)原子、硫(S)原子或砜基(-SO2-);并且M2是Zn、Mg、Ca、Sr、Ba、Mn、Co、Ni、Pd、Pt、Sn、Fe、InCl、或VCl,
其中,Y是氧(O)原子、硫(S)原子或砜基(-SO2-);W是取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C2至C20链烯基、取代或未取代的C3至C20炔基、取代或未取代的C3至C30环烷基、取代或未取代的C3至C30环烯基、取代或未取代的C6至C30环炔基或取代或未取代的C6至C30芳基;并且k是1至5。
光敏树脂组合物可以包含(A)0.1wt%至30wt%的着色剂;(B)1wt%至20wt%的丙烯酸类粘合剂树脂;(C)1wt%至20wt%的光聚合性化合物;(D)0.1wt%至5wt%的光引发剂;以及(E)余量的溶剂。
着色剂(A)可以进一步包含除了由式1表示的染料以外的选自绿颜料和黄颜料的至少一种颜料。
着色剂(A)可以包含9:1至1:9的重量比的由式1表示的染料和该颜料。
丙烯酸类粘合剂树脂(B)可以是具有至少一个羧基的第一烯类不饱和单体和与之可共聚的第二烯类不饱和单体的共聚物。
丙烯酸类粘合剂树脂(B)可以具有范围为从3,000g/mol至大约150,000g/mol的重均分子量(Mw)。
丙烯酸类粘合剂树脂(B)可以具有范围为从15mg KOH/g至60mg KOH/g的酸值。
光聚合性化合物(C)可以包括选自以下各项中的至少一种:二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸二季戊四醇酯、三丙烯酸二季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸双酚A酯、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯、线形酚醛环氧丙烯酸酯(novolacepoxy acrylate)、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯。
光引发剂(D)可以包括选自以下各项中的至少一种:三嗪类化合物、苯乙酮类化合物、二苯甲酮类化合物、噻吨酮类化合物、苯偶姻类化合物或肟类化合物。
光敏树脂组合物可以进一步包含选自由分散剂、涂层改良剂、粘附促进剂(adhesion promoters)、硅烷偶联剂、流平剂、表面活性剂、以及聚合引发剂的至少一个添加剂。
本发明的另一个方面涉及包含新化合物或染料的滤色片。
本发明可以提供具有高亮度、高对比度和优异的耐热性的光敏树脂组合物,和使用光敏树脂组合物制备的滤色片。
具体实施方式
根据本发明的一个实施方式的光敏树脂组合物包含(A)包含由式1表示的染料的着色剂;(B)丙烯酸类粘合剂树脂;(C)光聚合性化合物;(D)光引发剂;以及(E)溶剂。
在下文中,将详细描述本发明的实施方式的光敏树脂组合物的每个成分。
(A)着色剂
根据本发明的着色剂可以包含由式1表示的染料:
其中,Z1至Z16相同或不同并且各自独立地是氢、氟、氯、或式2至式5中的一种,条件是用式2至式5中的一种取代Z1至Z16中的1至8个;并且,M1是Zn、Mg、Ca、Sr、Ba、Mn、Co、Ni、Pd、Pt、Sn、Fe、InCl、或VCl,
其中,X是相同的或不同的以及各自独立地是氧(O)原子、硫(S)原子或砜基(-SO2-);并且M2是Zn、Mg、Ca、Sr、Ba、Mn、Co、Ni、Pd、Pt、Sn、Fe、InCl、或VCl,
其中,Y是氧(O)原子、硫(S)原子或砜基(-SO2-);W是取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C2至C20链烯基、取代或未取代的C2至C20炔基、取代或未取代的C3至C30环烷基、取代或未取代的C3至C30环烯基、取代或未取代的C3至C30环炔基、或取代或未取代的C6至C30芳基;并且k是1至5。
如在本文中所使用的,术语“取代的”意味着用取代基取代化合物的氢原子,取代基如卤素(F、Cl、Br和I)、羟基、硝基、氰基、氨基、叠氮基、脒基、肼基、亚肼基(肼叉基,hydrazono)、羰基、氨甲酰基、硫醇、酯、羧基或其盐、磺酸或其盐、磷酸或其盐、C1至C20烷基、C2至C20链烯基、C2至C20炔基、C1至C20烷氧基、C6至C30芳基、C6至C30芳氧基、C3至C30环烷基、C3至C30环烯基、C3至C30环炔基或它们的组合。
由式1表示的染料的实例可以包括由式6和式7表示的化合物。
着色剂可以进一步包含除了由式1表示的化合物以外的选自绿颜料和黄颜料的至少一种颜料。
绿颜料的实例可以包括酞菁颜料,如C.I.颜料7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿58等。
黄颜料的实例可以包括异吲哚啉颜料如C.I.颜料黄139等、喹酞酮类颜料如C.I.颜料黄138等、镍络合物颜料如C.I.颜料黄150等。
颜料可以与分散剂一起使用使得在光敏树脂组合物中充分分散。
具体地,可以利用分散剂预表面处理颜料,或可以在制备光敏树脂组合物时添加包含颜料和分散剂的颜料分散体。
作为分散剂,可以使用非离子分散剂、阴离子分散剂、阳离子分散剂等。分散剂的实例可以包括聚二醇及其酯类、聚氧化烯、多元醇酯烯化氧加合物、醇烯化氧加合物、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺烯化氧加合物、烷基胺等。这些可以单独使用,或以其两种或更多种的组合使用。
当着色剂包含颜料和由式1表示的染料时,染料和颜料以9:1至1:9、优选3:7至7:3的重量比存在。
在一些实施方式中,由式1表示的染料和颜料的组合物或混合物可以以下述的量包含由式1表示的染料:约10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89或90wt%。进一步,根据本发明的一些实施方式,由式1表示的染料的量可以在从约前述量中的任何值至约前述量中的任何值的范围内。
在一些实施方式中,由式1表示的染料和颜料的组合物或混合物可以以下述的量包含颜料:约10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、 85、86、87、88、89或90wt%。进一步,根据本发明的一些实施方式,颜料的量可以在从约前述量中的任何值至约前述量中的任何值的范围内。
在本发明中,基于光敏树脂组合物的总重量,着色剂以0.1wt%至30wt%、优选0.5wt%至20wt%的量存在。在着色剂的该范围内,组合物可以在期望的颜色坐标处表现出高对比度和高亮度,同时提供优异的耐热性。
在一些实施方式中,光敏树脂组合物可以以下述的量包含着色剂:约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29或30wt%。进一步,根据本发明的一些实施方式,着色剂的量可以在从约前述量中的任何值至约前述量中的任何值的范围内。
(B)丙烯酸类粘合剂树脂
丙烯酸类粘合剂树脂是第一烯类不饱和单体和与第一烯类不饱和单体可共聚的第二烯类不饱和单体的共聚物,并且包含至少一个丙烯酸类重复单元。
第一烯类不饱和单体可以包含至少一个羧基。具体地,第一烯类不饱和单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸以及它们的组合。
基于丙烯酸类粘合剂树脂的总重量,第一烯类不饱和单体以5wt%至50wt%、具体地以10wt%至40wt%的量存在。第二烯类不饱和单体可以选自由以下组成的组:链烯基芳族单体、不饱和羧酸酯化合物、不饱和羧酸氨基烷基酯化合物、羧酸乙烯酯化合物、不饱和羧酸缩水甘油酯化合物、乙烯基腈化合物、不饱和酰胺化合物、以及它们的组合。
链烯基芳族单体的典型实例可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苄基甲基醚等。不饱和羧酸酯化合物的典型实例可以包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯等。不饱和羧酸胺基烷基酯化合物的典型实例可以包括丙烯酸2-胺基乙酯、甲基丙烯酸2-胺基乙酯、丙烯酸2-二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸2-二甲胺基乙酯等。羧酸乙烯酯化合物的典型实例可以包括乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。不饱和羧酸缩水甘油酯化合物的典型实例可以包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等。乙烯基腈化合物的典型实例可以包括丙烯腈、甲基丙烯腈等。不饱和酰胺化合物的典型实例可以包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等。上述典型实例并不局限于此。这种第二烯类不饱和单体可以单独或两种或更多的组合使用。
包含第一烯类不饱和单体和第二烯类不饱和单体的丙烯酸类粘合剂树脂的实例可以包括甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸2-羟基乙酯共聚物以及甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯/甲基丙烯酸2-羟基乙酯共聚物,但不限于此。这些化合物可以单独使用或以其两种或更多种组合使用。
丙烯酸类粘合剂树脂具有范围为从3,000g/mol至150,000g/mol、尤其是从5,000g/mol至50,000g/mol的重均分子量(Mw)。当丙烯酸类粘合剂树脂的重均分子量在此范围内时,组合物可以表现出相对于基板的优异的粘附性、优异的物理和化学特性、适当的粘性和优异的可分散性。
丙烯酸类粘合剂树脂是对光敏树脂组合物的像素分辨率的最具影响的因素。例如,甲基丙烯酸/甲基丙烯苄酯共聚物由于其酸值和重均分子量可以显著地影响像素分辨率。
基于光敏树脂组合物的总重量,所使用的丙烯酸类粘合剂树脂可以以1wt%至20wt%的量存在。在一些实施方式中,光敏树脂组合物可以以下述的量包含丙烯酸类粘合剂树脂:约1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20wt%。进一步,根据本发明的一些实施方式,丙烯酸类粘合剂树脂的量可以在从约前述量中的任何值至约前述量中的任何值的范围内。
当光敏树脂组合物以在上述范围内的量包含丙烯酸类粘合剂树脂时,组合物可以表现出相对基板优异的粘附性,确保一致的薄膜厚度并且提供滤色片的优异的后处理特性,如膜强度、耐热性、耐化学性、余留影像(afterimage)等。此外,由于适当的交联,组合物具有优异的表面光洁度。
(C)光聚合性化合物
光聚合性化合物可以选自可光聚合单体或其低聚物以及它们的组合。
可光聚合单体的实例可以包括选自以下各项中的至少一种:二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯(neopentyl glycol di(meth)acrylate)、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、二(甲基)丙烯酸双酚A酯、三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯、酚醛环氧树脂(甲基)丙烯酸酯(novolacepoxy(meth)acrylate)、具有羧基的五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯衍生物、环氧乙烷丙三醇三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(ethylene oxide glycerine trimethylol propanetri(meth)acrylate)、环氧丙烷丙三醇三(甲基)丙烯酸酯 (propylene oxide glycerinetri(meth)acrylate)。这些可以单独使用,或以其两种或更多种的组合使用。
光聚合性低聚物的实例可以包括在“Present and prospect of UV/EBRadiation Curing Technology”,RadTech Japan,CMC books,2003年1月中公开的低聚物,如(甲基)丙烯酸环氧酯、(甲基)丙烯酸聚氨酯、(甲基)丙烯酸聚酯等。
因为可光聚合单体或低聚物趋向于通过与环醚的反应来提高耐溶剂性,所以可光聚合单体或低聚物包含羧基是有利的。具有羧基的可光聚合单体或低聚物的实例可以包括含羟基的(甲基)丙烯酸酯和多元羧酸(carboxylic polyacid)的酯;含羟基的(甲基)丙烯酸酯和多元羧酸酐的酯等。
含羟基的(甲基)丙烯酸酯的实例可以包括二(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯(trimethylolpropane di(meth)acrylate)、二(甲基)丙烯酸甘油酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯等。
多元羧酸的实例可以包括芳族多元羧酸如邻苯二甲酸、3,4-二甲基邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、均苯四酸(pyromellitic acid)、偏苯三酸(trimellitic acid)、1,4,5,8-萘四羧酸、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸等;脂族多元羧酸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、马来酸、富马酸、衣康酸等;脂环族多元羧酸如六氢邻苯二甲酸、3,4-二甲基四氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、1,2,4-环戊烷三羧酸、1,2,4-环己烷三羧酸、环戊烷四羧酸、1,2,4,5-环己烷四羧酸等。
多元羧酸酐的实例可以包括芳族多元羧酸酐如邻苯二甲酸酐、苯均四酸酐、偏苯三酸酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐等;脂族多元羧酸酐如衣康酸酐、琥珀酸酐、柠康酸酐(citraconic anhydride)、十二碳烯基琥珀酸酐、丙三羧酸酐(tricarballylicanhydride)、马来酸酐、1,2,3,4-丁烷四羧 酸二酐等;脂环族多元羧酸酐如六氢邻苯二甲酸酐、3,4-二甲基四氢邻苯二甲酸酐、1,2,4-环戊烷三羧酸酐、1,2,4-环己烷三羧酸酐、环戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐、降冰片烯二酸酐(himic anhydride)等;含酯基的羧酸酐如乙二醇双(偏苯三酸酐)(ethylene glycol bis-(anhydrotrimellitate))、甘油三偏苯三酸酐等。
因此,含羧基的单体或低聚物的实例可以包括二(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯的邻苯二甲酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯的琥珀酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯的邻苯二甲酸酯、三丙烯酸季戊四醇酯的琥珀酸酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯的邻苯二甲酸酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯的琥珀酸酯等。
基于光敏树脂组合物的总重量,光聚合性化合物可以以1wt%至20wt%、优选3wt%至15wt%的量存在。在一些实施方式中,光敏树脂组合物可以以下述的量包含光聚合性化合物:约1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19或20wt%。进一步,根据本发明的一些实施方式,光聚合性化合物的量可以在从约前述量中的任何值至约前述量中的任何值的范围内。
当光聚合性化合物的量在该范围内时,组合物可以表现出充分的固化度、优异的可靠性、适当的粘度以及随着时间的优异的稳定性。
(D)光引发剂
光引发剂通常用在光敏树脂组合物中。光引发剂的实例可以包括选自三嗪类化合物、苯乙酮类化合物、双咪唑类化合物、苯偶姻类化合物、二苯甲酮类化合物、噻吨酮类化合物以及肟类化合物组成的组中的至少一种,但不限于此。
三嗪类化合物的实例可以包括2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3',4'-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4'-甲氧基萘基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(对-甲苯基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-联苯基-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、双(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘1-基)-4,6-双(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-三氯甲基(胡椒基)-6-三嗪、2-4-三氯甲基(4'-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等。具体地,可以使用2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪或2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪,特别是2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪。
苯乙酮类化合物的实例可以包括二乙氧基苯乙酮,2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基缩酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-二甲基胺基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮等。具体地,可以使用2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮或2-(4-甲基苄基)-2-二甲基胺基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮,特别是2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮或2-(4-甲基苄基)-2-二甲基胺基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮。
双咪唑类化合物的实例可以包括2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基双咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(4-乙氧羰基苯基)双咪唑、2,2',-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(4-溴苯基)双咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(2,4-二氯苯基)双咪唑、2,2'-双(2-溴苯基)-4,4',5,5'-四苯基双咪唑、2,2'-双(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基双咪唑、2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(间-甲氧基苯基)双咪唑、2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基双咪唑、2,2'-双(2,6-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基双咪唑、2,2'-双(2-硝基苯基)-4,4',5,5'-四苯基双咪唑、以及2,2'-双(2-甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基双咪唑。具体地,可以使用2,2'-双(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基双咪唑或2,2'-双(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基双咪唑。
苯偶姻类化合物的实例可以包括苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、苄基二甲基缩酮等。
二苯甲酮类化合物的实例可以包括二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸酯(benzoylbenzoate)、邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羟基二苯甲酮、丙烯酸二苯甲酮酯(benzophenone acrylate)、3,3'-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮、4,4'-二氯二苯甲酮、4,4'-双(二甲氨基)二苯甲酮、4,4'-双(二乙氨基)二苯甲酮、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯硫醚、3,3',4,4'-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
噻吨酮类化合物的实例可以包括噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧硫基噻吨酮等。
肟类化合物的实例可以包括O-酰基肟化合物、1,2-辛二酮、2-(O-苯甲酰肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(O-乙酰肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰)-9H-咔唑-3-基]乙酮、O-乙氧羰基-α-氧基氨基-1-苯基丙-1-酮(O-ethoxycarbonyl-α-oxyamino-1-phenylpropane-1-one)等。O-酰基肟化合物的具体实例可以包括1-(4-苯硫基苯基)-丁烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、 1-(4-苯基硫苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯基硫苯基)-辛烷-1-酮肟-O-乙酸酯以及1-(4-苯基硫苯基)-丁烷-1-酮肟-O-乙酸酯。
除上述化合物之外,还可以使用2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、9,10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯(methylphenylglyoxylate)、二茂钛(titanocene)化合物等。
此外,光引发剂可以与吸收光激励之后通过转移能量引起化学反应的光敏剂一起使用。
基于光敏树脂组合物的总重量,光引发剂可以以0.1wt%至5wt%的量存在。在一些实施方式中,光敏树脂组合物可以以下述的量包含光引发剂:约0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4或5wt%。进一步,根据本发明的一些实施方式,光引发剂的量可以在从约前述量中的任何值至约前述量中的任何值的范围内。
当光引发剂的量在此范围内时,组合物在图案成形处理的过程中可以充分聚合,并且在聚合之后不会由于剩余的未反应的引发剂引起透射率的任何减少。
(E)溶剂
溶剂可以具有与丙烯酸类粘合剂树脂及其他组成成分的相容性而不与这些成分反应。
溶剂的实例可以包括醇类,如甲醇、乙醇等;醚类,如二氯乙醚、正丁基乙醚、二异戊醚、甲基苯基醚、四氢呋喃等;二醇醚类,如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚等;溶纤剂乙酸酯(乙酸溶纤剂类,cellosolve acetates),如甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二乙基溶纤剂乙酸酯等;卡必醇类,如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇等;二乙二醇烷基醚,如二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二 乙二醇二乙醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯,如丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯等;芳烃,如甲苯、二甲苯等;酮类,如甲乙酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基-正丙基酮类、甲基-正丁基酮、甲基-正戊基酮、2-庚酮等;饱和脂肪族烷基单羧酸酯,如乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯等;乳酸酯如乳酸甲酯、乳酸乙酯等;羟乙酸烷基酯(alkyl oxyacetate esters),如羟乙酸甲酯(methyl oxyacetate)、羟乙酸乙酯、羟乙酸丁酯等;烷氧基乙酸烷基酯,如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等;3-羟丙酸烷基酯(alkyl3-oxypropionate esters),如3-羟丙酸甲酯、3-羟丙酸乙酯等;3-烷氧丙酸烷基酯,如3-甲氧基丙酸甲酯,3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等;2-氧基丙酸烷基酯,如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等;2-烷氧基丙酸烷基酯,如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等;烷基单羟基一元羧酸酯(alkyl monooxy monocarboxylate)包括2-羟基-2-甲基丙酸烷基酯(alkyl2-oxy-2-methylpropionate),如2-羟基-2-甲基丙酸甲酯和2-羟基-2-甲基丙酸乙酯,以及2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯,如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯和2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯;酯类,如2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、羟基乙酸乙酯和2-羟基-3-甲基丁酸甲酯;以及酮酸酯,如丙酮酸乙酯。溶剂的实例还可以包括高沸点溶剂如N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜、苄基乙基醚、二己醚、乙酰丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苄醇、乙酸苄酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸乙烯酯(ethylene carbonate)、碳酸丙烯酯、苯基溶纤剂乙酸酯(phenylcellosolve acetate)。
鉴于溶剂的相容性和反应性,在上述溶剂中,可以利用二醇醚,如乙二醇单甲醚;乙二醇烷基醚乙酸酯,如乙基溶纤剂乙酸酯;酯类,如2-羟基丙酸乙酯;二乙二醇类,如二乙二醇单甲醚;和丙二醇烷基醚乙酸酯, 如丙二醇单甲醚乙酸酯,和丙二醇丙基醚乙酸酯。考虑到染料的溶解度,在全部溶剂中,环已酮可以以10wt%至80wt%的量存在。
可以以相对于光敏树脂组合物的总量的余量使用溶剂,使得在加入其他成分之后可以适当地调节组合物的溶解度和粘度,并且使得在应用于产品时可以提高物理性质和光学性质。
(F)其他添加剂
可选地,光敏树脂组合物可以进一步包括非离子型、阴离子型或阳离子型分散剂以改善着色剂的可分散性。
分散剂的实例可以包括聚二醇及其酯类、聚氧化烯、多元醇酯烯化氧加合物、醇烯化氧加合物、磺酸酯、磺酸盐类、羧酸酯类、羧酸盐类、烷基酰胺烯化氧加合物、烷基胺等。这些被单独使用,或以其两种或更多种的组合使用。
有利地,基于光敏树脂组合物的总重量,分散剂可以以0.1wt%至4wt%的量存在。
根据需要,树脂组合物可以进一步包含涂层改良剂,如硅酮涂层改良剂和氟涂层改良剂,以提高可涂覆性和抗泡沫特性,或包含粘附促进剂等以提高与基板的粘附力。
基于光敏树脂组合物的总重量,涂层改良剂和粘附促进剂可以以0.01wt%至1wt%的量存在。
组合物可以进一步包含添加剂,如环氧化合物;丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;具有乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基的硅烷偶联剂;流平剂;硅酮表面活性剂;氟表面活性剂;自由基聚合引发剂等,从而在涂覆之时避免斑 点或瑕疵(speck)或防止由于流平性或非显影导致产生残余物。可以根据期望的物理性能容易地调节使用的添加剂的量。
环氧化合物的实例可以包括酚醛环氧树脂、四甲基联苯基环氧树脂、双酚A型环氧树脂、脂环族环氧树脂、邻甲酚酚醛树脂等。基于光敏树脂组合物的总重量,环氧化合物可以以0.01wt%至10wt%的量存在。在该范围内,组合物可以表现出优异的耐储存性和加工裕度。
硅烷偶联剂的实例可以包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
基于光敏树脂组合物的总重量,硅烷偶联剂可以以0.01wt%至2wt%的量存在。在该范围内,组合物可以表现出优异的粘附性、耐储存性和涂覆能力。
硅酮表面活性剂的实例可以包括具有硅氧烷键合(siloxane bonding)的表面活性剂。例如,商业可获得的硅酮表面活性剂可以包括DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、29SHPA、SH30PA(Toray Silicone Co.,Ltd.);SH8400(Toray Silicone Co.,Ltd.),其为聚酯改性硅油;Shin-Etsu Silicone KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、GF(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.);TSF4445、TSF4446、TSF4452、TSF4460(Toshiba Silicone Co.,Ltd.)等。
氟表面活性剂的实例可以包括具有碳氟化合物链等的表面活性剂。例如,商业可获得的氟表面活性剂可以包括由Sumitomo M Ltd.制造的Fluorad FC430、Fluorad FC431;MEGAFAC F142D、MEGAFAC F171、MEGAFAC F172、MEGAFAC F173、MEGAFAC F177、MEGAFACF183、MEGAFAC F470、MEGAFAC F475、MEGAFAC R30(Dainippon Ink and Chemicals,Inc.);Efftop EF301、Efftop EF303、Efftop EF351、Efftop EF352(Shinakida Kasei Co.,Ltd.);Saffron S381、Saffron S382、Saffron SC101、Saffron SC105(Asahi Glass Co.,Ltd.);E5844(Daikin Fine Chemical Laboratory Co.,Ltd.)等。
可以单独或以两种或更多的组合使用这种硅酮表面活性剂和氟表面活性剂。
可以使用根据本发明的一个实施方式的光敏树脂组合物制备根据本发明的一个实施方式的滤色片。
例如,由适当的方法,如旋涂、狭缝涂覆等将光敏树脂组合物以1.5μm至3.5μm的涂覆厚度涂覆在未施用任何物质的玻璃基板上、以及涂覆在施用有至的厚度的SiNx(保护隔膜)的玻璃基板上。在涂覆之后,使组合物经受90℃的软烘焙(soft-baking),随后照射活性射线以形成用于滤色片的图案。作为用于照射的光源,使用例如,在190nm至450nm、优选200nm至400nm的范围内的UV光。电子束和X-射线照射也是适合的。在照射之后,用碱性显影液处理涂层以溶解涂层的非照射区域,从而形成滤色片需要的图案。根据期望颜色的数量,可以重复上述流程,从而获得具有期望图案的滤色片。
现在,将参照一些实施例更详细地描述本发明。然而,应当注意的是,提供这些实例仅用于例证,而不应该被理解为以任何方式限制本发明。
制备实施例1至4:制备染料
制备1
第一步骤:制备4-(2,3,6-三氯-4,5-二氰基-苯氧基)苯甲酸甲酯(methyl4-(2,3,6-trichloro-4,5-dicyano-phenoxy)benzoate)
向250mL烧瓶中添加4.8g的四氯酞腈、3.98g的4-羟基苯甲酸甲酯、5g的碳酸钾(K2CO3)以及55mL的乙腈,随后加热12小时同时回流。在反应完成之后,添加30mL的乙酸乙酯并且过滤以去除溶剂。向获得的固体中添加适量的二氯甲烷以溶解固体,随后添加用于结晶的己烷。在真空下过滤并且干燥获得的固体以获得化合物4-(2,3,6-三氯-4,5-二氰基-苯氧基)苯甲酸甲酯。可以由反应方案1表示第一反应步骤:
第二步骤:制备4-[(联苯-2-基)氧基]-3,5,6-三氯酞腈(4-[(biphenyl-2-yl)oxy]-3,5,6-trichlorophthalonitrile)
向250mL烧瓶中添加4.8g的四氯酞腈、4.3g的联苯-2-醇、5g的碳酸钾(K2CO3)以及55mL的乙腈,随后加热12小时同时回流。在反应完成之后,添加30mL的乙酸乙酯并且过滤以去除溶剂。向获得固体中添加适量的二氯甲烷以溶解固体,随后添加用于结晶的己烷。在真空下过滤并且干燥获得的固体以获得化合物4-[(联苯-2-基)氧基]-3,5,6-三氯钛腈。可以由反应方案2表示第二反应步骤:
第三步骤:制备酞菁化合物
向500mL的烧瓶中添加3.0g的在第一步骤中制备的4-(2,3,6-三氯-4,5-二氰基-苯氧基)苯甲酸甲酯、7.0g的在第二步骤中制备的4-[(联苯-2-基)氧基]-3,5,6-三氯酞腈、120mL的戊醇、8.5g的DBU(二氮杂双环十一碳烯,diazabicycloundecene)以及1.5g乙酸锌,随后加热18小时同时回流。在反应完成之后,添加150ml的水,然后过滤。向获得的固体中添加适量的二氯甲烷以溶解固体,随后添加用于结晶的己烷。在真空下过滤并且干燥获得的固体以获得由式8表示的酞菁化合物。
第四步骤:制备酞菁的水解化合物
向500mL的烧瓶中添加23g的四氢呋喃(THF)、159g的甲醇和46g的水,随后添加并且溶解10.0g的在第三步骤中制备的酞菁化合物。向获得的溶液中添加30g的氢氧化钠,随后加热12小时同时回流。在冷却至室温后,使用20mL的二氯甲烷洗涤溶液两次。向水层添加50mL的乙酸乙酯,随后通过缓慢添加稀盐酸水溶液以进行中和。此后,使用水洗涤产物若干次。将获得的产品溶液进行溶剂去除处理。向获得的固体中添加少量的乙酸乙酯以溶解固体,随后添加用于结晶的二氯甲烷。过滤获得的固体,在真空下干燥以获得由式9表示的包含羧酸的酞菁水解化合物。
第五步骤:制备酞菁化合物的Zn络合物
向500mL的烧瓶中添加84g的THF和36g的甲醇,随后添加并且溶解9.0g的在第四步骤中获得的包含羧酸的酞菁水解化合物。向获得的溶液中添加4.3g的乙酸锌,随后加热12小时同时回流。在冷却至室温后,过滤所获得的固体。向获得的固体添加甲醇,并且在真空下过滤并且干燥未溶解的产品以获得由式10表示的酞菁的Zn络合物。
制备实施例2
除了在第二步骤中使用6.9g的2,6-二苯基苯酚代替联苯-2-醇、在第三步骤中使用1.2g的乙酸镁代替乙酸锌、以及在第五步骤中使用4.3g乙酸铜代替乙酸锌外,以与制备实施例1相同的方式获得由式11表示的酞菁的Cu络合物。
制备实施例3
除了在第三步骤中使用1.2g的乙酸镁代替乙酸锌、4-(2,3,6-三氯-4,5-二氰基-苯氧基)苯甲酸甲酯的量从3.0g变为5.0g、4-[(联苯-2-基)氧基]-3,5,6-三氯酞腈的量从7.0g变为5.0g外,以与制备实施例1相同的方式获得由式12表示的酞菁的Zn络合物。
制备实施例4
除了在第二步骤中使用3.6g的四氟酞腈代替4.8g的四氯酞腈、以及使用1.8g的2-甲基丙-2-醇代替4.3g的联苯-2-醇、在第三步骤中4-(2,3,6-三氯-4,5-二氰基-苯氧基)苯甲酸甲酯的量从3.0g变为5.0g和使用3.2g的4-叔-丁氧基-3,5,6-三氟酞腈代替7.0g的4-[(联苯-2-基)氧基]-3,5,6-三氯酞腈外,以与制备实例1相同的方式获得由式13表示的酞菁的Zn络合物。
实施例1至4和比较例1至3:制备光敏树脂组合物
通过混合在表1中列出的组合物的成分制备光敏树脂组合物。在实施例和比较例中使用的成分的详细资料如下:
(A)着色剂
(a1)使用在制备实施例1中制备的由式10表示的酞菁的Zn络合物。
(a2)使用在制备实施例2中制备的由式11表示的酞菁的Cu络合物。
(a3)使用在制备实施例3中制备的由式12表示的酞菁的Zn络合物。
(a4)使用在制备实施例4中制备的由式13表示的酞菁的Zn络合物。
(a5)使用由式14表示的酞菁染料。
(a6)使用C.I.颜料黄138的分散体(固相含量:22wt%)。
(a7)使用C.I.颜料绿58的分散体(固相含量:23wt%)。
(a8)使用C.I.颜料绿36的分散体(固相含量:25wt%)。
(B)丙烯酸类粘合剂树脂
使用具有22,000g/mol的重均分子量的甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物(重量比15:85)(Miwon CommercialCo.,Ltd.,NPR-1520)。
(C)光聚合性化合物
使用六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯(Nippon Kayaku Co.,Ltd.)。
(D)光引发剂
使用1,2-辛二酮-1-(4-苯硫基)苯基-2-(o-苯甲酰肟)(Ciba SpecialtyChemicals Inc.,CGI-124)。
(E)溶剂
(e1)使用环己酮。
(e2)使用丙二醇甲基醚乙酸酯。
表1
(单位:wt%)
制备光敏树脂组合物的颜色试样
在具有10×10cm2大小的玻璃基板上通过以300RPM、400RPM或500RPM的旋涂涂覆厚度为1μm至3μm的在实施例1至4和比较例1至3中制备的光敏树脂组合物,随后在90℃下预烘焙2分钟。在室温下冷却1分钟之后,以100mJ/cm2(基于365nm)照射涂层以形成薄膜。在照射之后,在200℃的热风干燥器中硬烘焙(hard baking)薄膜5分钟以获得固化的薄膜。
评价光敏树脂组合物的物理性能
(1)测量颜色和亮度
使用色度计(MCPD3000:Otsuka Electronics Co.,Ltd.)对玻璃基板上的固化薄膜进行光谱学分析以获得x和y颜色坐标(Bx,By)和亮度(Y)。在表2中示出在目标By=0.113处获得的结果。
(2)测量对比度
使用对比度测试仪(30,000:1,Tsubosaka Electric Co.,Ltd.)测量如上制备的固化薄膜的对比度。在表2中示出结果。
(3)评价耐热性
在230℃的热风干燥器中干燥固化薄膜30分钟,随后基于处理前后的色差计算△Eab*。3或更小的△Eab*表明薄膜具有令人满意地可靠性,并且△Eab*与耐用性成反比。在表2中示出结果。
表2
如表2所示,使用实施例1至4的光敏树脂组合物制备的滤色片表现出比在比较例1和2和比较例3中的滤色片更好的亮度、对比度和耐热性,其中,实施例1至4使用式1表示的染料,比较例1和2仅使用颜料,比较例3中使用由式14表示的化合物作为染料。
虽然上文已描述一些实施方式,应该理解,本发明不局限于这些实施方式并且可以以各种不同的方式制成,而且在不背离本发明的精神和范围的前提下,本领域的技术人员可以做出各种修改、变动和改变。因此,本发明的范围应由权利要求及其等价形式限定。
Claims (10)
1.一种光敏树脂组合物,包含:
(A)含有由式1表示的染料的着色剂;
(B)丙烯酸类粘合剂树脂;
(C)光聚合性化合物;
(D)光引发剂;以及
(E)溶剂;
其中,Z1至Z16相同或不同并且各自独立地是氢、氟、氯或式2至式5中的一种,条件是用式2至式4中的一种取代Z1至Z16中的1至8个;并且M1是Zn、Mg、Ca、Sr、Ba、Mn、Co、Ni、Pd、Pt、Sn、Fe、InCl、或VCl,
其中,X相同或不同并且各自独立地是氧O原子、硫S原子或砜基-SO2-;并且M2是Zn、Mg、Ca、Sr、Ba、Mn、Co、Ni、Pd、Pt、Sn、Fe、InCl、或VCl,
其中,Y是氧O原子、硫S原子或砜基-SO2-;W是取代或未取代的C1至C20烷基、取代或未取代的C2至C20链烯基、取代或未取代的C3至C20炔基、取代或未取代的C3至C30环烷基、取代或未取代的C3至C30环烯基、取代或未取代的C6至C30环炔基或取代或未取代的C6至C30芳基;并且k是1至5。
2.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物,包含:
(A)0.1wt%至30wt%的所述着色剂;
(B)1wt%至20wt%的所述丙烯酸类粘合剂树脂;
(C)1wt%至20wt%的所述光聚合性化合物;
(D)0.1wt%至5wt%的所述光引发剂;以及
(E)余量的所述溶剂。
3.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物,其中,所述着色剂除了包含由式1表示的所述染料以外还包含选自绿颜料和黄颜料中的至少一种颜料。
4.根据权利要求3所述的光敏树脂组合物,其中,所述着色剂以9:1至1:9的重量比包含由式1表示的所述染料和所述颜料。
5.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物,其中,所述染料是由式6或式7表示的化合物
6.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物,其中,所述丙烯酸类粘合剂树脂(B)是具有至少一个羧基的第一烯类不饱和单体和与之可共聚的第二烯类不饱和单体的共聚物。
7.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物,其中,所述光聚合性化合物(C)包括选自以下中的至少一种:二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,6-己二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸二季戊四醇酯、三丙烯酸二季戊四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸双酚A酯、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯、线形酚醛环氧丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、或二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯。
8.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物,其中,所述光引发剂(D)是选自三嗪类化合物、苯乙酮类化合物、二苯甲酮类化合物、噻吨酮类化合物、苯偶姻类化合物或肟类化合物中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的光敏树脂组合物,进一步包含:选自由分散剂、涂层改良剂、粘附促进剂、硅烷偶联剂、流平剂、表面活性剂、以及聚合引发剂组成的组中的至少一种添加剂。
10.由根据权利要求1至9中任一项所述的光敏树脂组合物制备的滤色片。
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