CN104403179A - 一种聚乙烯/尼龙热缩管及其制备方法 - Google Patents

一种聚乙烯/尼龙热缩管及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种聚乙烯/尼龙热缩管及其制备方法，包括按重量百分比计的以下组分：65-98％聚乙烯，2-30％尼龙，0-20％增韧剂。本发明的有益效果是具有可回收性且加工工艺简单，节约成本，环保可靠；同时具有很好的耐候性、耐热性、电绝缘性能、机械性能，可以应用于电路接头保护及密封等多个领域。

Description

一种聚乙烯/尼龙热缩管及其制备方法
技术领域
本发明属于形状记忆材料领域，尤其是涉及一种聚乙烯/尼龙热缩管及其制备方法。
背景技术
目前，用于生产热缩管的主要材料包括：①烯烃类聚合物或共聚物；②橡胶类材料或热塑弹性体苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIS)中的一种或一种以上的材料；③其它辅助材料；使用上述材料生产热缩管的过程中需要对材料进行化学及辐射交联，该工艺方法不仅复杂，而且经过化学及辐射交联后的热缩管为热固型材料，不可回收，加工成本高。
近年来，具有物理交联结构的形状记忆聚合物材料成为研究的热点，该类型的材料经挤出造粒后，可直接注塑成型，无需进行化学或辐射交联等复杂工艺步骤，然而选择何种类型、何种配比的原材料进行热塑性热缩管的制备尚不明确
发明内容
为了克服现有的热缩管加工工艺复杂，加工成本高且难以回收等问题，本发明提供一种新型的聚乙烯/尼龙的热缩管，由于此体系是通过分子链结构中的尼龙所形成的物理交联，此种类型的热缩管具有可回收性。本发明提供的一种聚乙烯/尼龙热缩管及其制备方法，尤其适合生产一种热塑性的、可回收利用的聚乙烯/尼龙热缩管。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是一种聚乙烯/尼龙热缩管，包括按重量百分比计的以下组分：65-98％聚乙烯，2-30％尼龙，0-20％增韧剂；
进一步的，包括按重量百分比计的以下组分：70-85％聚乙烯，10-20％尼龙，5-15％增韧剂；
进一步的，所述聚乙烯为线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯以及高密度聚乙烯中的一种或两种以上；
进一步的，所述尼龙为聚己二酰己二胺、尼龙6、聚己二酰丁二胺、聚癸二酰己二胺、聚癸二酰十二胺中的任一种或两种以上；
进一步的，所述的增韧剂为聚辛烯和聚乙烯的共聚物、马来酸酐接枝聚辛烯和聚乙烯的共聚物中的任一种；
进一步的，还包括按重量百分比计的0.1-3％抗氧剂、0.1-3％润滑剂中的任一种或两种。
一种聚乙烯/尼龙热缩管的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：按上述重量百分比称取各组分，先将尼龙在100-140℃下烘干3-6h，然后再将其余各组分与烘干后的尼龙混合均匀形成预混料；
步骤二：将步骤一制成的预混料在200-320℃的温度下从挤出机中挤出造粒，形成料粒；
步骤三：将步骤二制成的料粒通过挤出机挤出制成管材；
步骤四：将步骤三制成的管材通过加热扩张并冷却定型后制成所述聚乙烯/尼龙热缩管；
进一步的，步骤四中的加热温度维持在聚乙烯熔点温度以上20℃至尼龙熔点温度以下20℃之间，所述扩张是在管材上施加一定的载荷，所述冷却可以是空冷或水冷；
在使用时，直接对聚乙烯/尼龙热缩管上待加工的位置进行加热，从而消除加热部位的内应力，加热部位的管材直径缩小并基本回复到步骤三中形成管材时的状态。
本发明所提出的技术方案能够有效的实现热缩的功能，基本原理是：
1、在上述步骤四种对管材进行加热扩张时，加热温度维持在聚乙烯熔点温度以上20℃至尼龙熔点温度以下20℃之间，在此温度下，聚乙烯相对于尼龙先熔融，此时处于结晶态的尼龙在整个体系内相当于交联点；
2、在加热的过程中，管材在外加载荷的作用下扩张，处于熔融态的聚乙烯在载荷的作用下变形；
3、当管材的扩张达到预定尺寸时，撤去外加热源后对管材进行降温，在降温的过程中聚乙烯开始结晶并且是以结晶态的尼龙为交联点进行结晶，特别是在降温过程中管材仍处于外加载荷的作用下，聚乙烯结晶冷却并将变形固定下来；
4、在使用热缩管时，对扩张后的管材待加工部位进行加热，加热温度同样维持在聚乙烯熔点温度以上20℃至尼龙熔点温度以下20℃之间，聚乙烯在此温度下开始熔融并消除内应力，内应力消除后聚乙烯回复到原先的状态，再次冷却结晶后管材的外形被固定下来。
本发明具有的优点和积极效果是：
1、具有可回收性且加工工艺简单，节约成本，环保可靠；
2、同时具有很好的耐候性、耐热性、电绝缘性能、机械性能，可以应用于电路接头保护及密封等多个领域。
具体实施方式
本发明提供十四个实施例，每个实施例的具体组分配比如下表1和2所示，将表1和2中各组分按照如下步骤制备成尺寸为4mm*10mm*140mm实验样条，具体步骤包括：
步骤一：按表1和2中列出的重量百分比分别称取各个实施例的组分，先将各个实施例中的尼龙在120℃条件下干燥4h，然后再将各个实施例中其余各组分与烘干后的尼龙在预混机中预混5分钟，形成均匀的预混料；
步骤二：将步骤一制成的预混料在300℃的温度下从挤出机中挤出造粒，形成料粒,；
步骤三：将步骤二制成的料粒制成成尺寸为4mm*10mm*140mm的实验样条；
按照下述步骤对实验样条进行测试，从而获得材料形状固定率和形状恢复率。
S01首先将每个实验样条加热到160℃，并在该温度下将其拉伸至应变(εm)为原尺寸的100％；
S02然后将拉伸后的实验样条在空气中冷却至常温，然后再卸除载荷，卸载后，部分应变(εm–εu)瞬间得到回复，留下一个未回复的应变(εu)并记录εu。
S03将经过S02步骤后的实验样条再次加热到加载温度160℃进行形变回复，此时产生一个永久应变(εp)并记录εp。
以上三步完成了一个简单的热机械循环，然后按照如下定义计算每个实施例的形状固定率(SF)和形状回复率(SR)，通过这两个数据来表征每个实验样条的热缩性能：
SF ( % ) = ϵ u ϵ m × 100
SR ( % ) = ϵ m - ϵ p ϵ m × 100
测试结果如表1和表2所示:
表1 实施例1-8的组分及测试结果
表2 实施例9-14的组分及测试结果
实施例9 对比例10 对比例11 实施例12 对比例13 对比例14
HDPE 85 - - 85 - -
LDPE - 85 - - 85 -
LLDPE - - 85 - - 85
PA6 10 10 10 - - -
PA66 - - - 10 10 10
POE-gMAH 4.4 4.4 4.4 4.4 4.4 4.4
抗氧剂 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
润滑剂 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
SF/％ 93 80 70 97 85 75
SR/％ 96 74 65 94 80 70
本实施例中的步骤三与发明内容中的步骤三之间的区别在于，本实施例将料粒制备成了实验样条便于进行性能检测，而本发明是制备成管材；将上述各实施例中涉及的各组分按照发明内容的如下步骤最终制成聚乙烯/尼龙热缩管：
步骤一：按表1和2中实施例1-14所给出的重量百分比分别称取各组分，并将各组分混合均匀形成预混料；
步骤二：将步骤一制成的预混料在300℃的温度下从挤出机中挤出造粒，形成料粒；
步骤三：将步骤二制成的料粒通过挤出机挤出制成管材；
步骤四：将步骤三制成的管材通过160℃加热并施加一定量的载荷使管材的直径扩大，管材直径的具体扩大尺寸根据实际生产需要和每个实施例的形状固定率(SF)和形状回复率(SR)的大小确定，将扩大到合适尺寸的管材在空气中冷却定型后制成所述聚乙烯/尼龙热缩管。
依据本实施例1-14中各组分制备的聚乙烯/尼龙热缩管都是热塑型管材，属于物理交联的形状记忆材料，可以通过简单的熔融挤出造粒就能回收利用，具有可回收性，这些是传统化学交联材料难以媲美的。采用本发明的组分及制备方法的聚乙烯/尼龙热缩管的加工工艺简单，节约成本，环保可靠；
同时本实施例1-14均具有很好的耐候性、耐热性、电绝缘性能、机械性能，当按照本发明的技术方案制备热缩管时，所获得的热缩管产品同样具有良好的热缩性能和可回收性，可以应用于电路接头保护及密封等多个领域。
以上对本发明的一个实施例进行了详细说明，但所述内容仅为本发明的较佳实施例，不能被认为用于限定本发明的实施范围。凡依本发明申请范围所作的均等变化与改进等，均应仍归属于本发明的专利涵盖范围之内。

Claims (8)

1.一种聚乙烯/尼龙热缩管，其特征在于，包括按重量百分比计的以下组分：65-98％聚乙烯，2-30％尼龙，0-20％增韧剂。
2.根据权利要求1所述的一种聚乙烯/尼龙热缩管，其特征在于：包括按重量百分比计的以下组分：70-85％聚乙烯，10-20％尼龙，5-15％增韧剂。
3.根据权利要求1或2所述的一种聚乙烯/尼龙热缩管，其特征在于：所述聚乙烯为线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯以及高密度聚乙烯中的一种或两种以上。
4.根据权利要求1或2所述的一种聚乙烯/尼龙热缩管，其特征在于：所述尼龙为聚己二酰己二胺、尼龙6、聚己二酰丁二胺、聚癸二酰己二胺、聚癸二酰十二胺中的任一种或两种以上。
5.根据权利要求1或2所述的一种聚乙烯/尼龙热缩管，其特征在于：所述的增韧剂为聚辛烯和聚乙烯的共聚物、马来酸酐接枝聚辛烯和聚乙烯的共聚物中的任一种。
6.根据权利要求1或2所述的一种聚乙烯/尼龙热缩管，其特征在于：还包括按重量百分比计的0.1-3％抗氧剂、0.1-3％润滑剂中的任一种或两种。
7.一种制备如权利要求1-6中任一项所述的聚乙烯/尼龙热缩管的方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一：按上述重量百分比称取各组分，先将尼龙在100-140℃下烘干3-6h，然后再将其余各组分与烘干后的尼龙混合均匀形成预混料；
步骤二：将步骤一制成的预混料在200-320℃的温度下从挤出机中挤出造粒，形成料粒；
步骤三：将步骤二制成的料粒通过挤出机挤出制成管材；
步骤四：将步骤三制成的管材通过加热扩张并冷却定型后制成所述聚乙烯/尼龙热缩管。
8.根据权利要求7所述的一种聚乙烯/尼龙热缩管的制备方法，其特征在于：所述步骤四中的加热温度在聚乙烯熔点温度以上20℃至尼龙熔点温度以下20℃之间。
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