CN104379122B - 化妆品和含有甘草次酸衍生物的乳化组合物 - Google Patents
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Abstract
一种含有通式(1)表示的甘草次酸衍生物以及通式(2)表示的非离子性表面活性剂的化妆品,通式(1)中,R1表示‑C12H25、‑C14H29、‑C16H33、‑C18H37或者‑C20H41且R2表示氢原子,或者R1表示氢原子且R2表示‑(C=O)C11H23、‑(C=O)C13H27、‑(C=O)C15H31或者‑(C=O)C17H35;通式(2)中,R表示碳原子数为16~24的烷基、链烯基或者从植物甾醇中除去了一个羟基后的残基,Q表示醚基或酯基,m表示氧化丙烯的平均加成摩尔数即0~8的数,n表示氧化乙烯的平均加成摩尔数即20~60的数,R‑Q‑(CH2CH(CH3)O)m‑(CH2CH2O)n‑H(2)。
Description
技术领域
本发明涉及化妆品和含有甘草次酸衍生物的乳化组合物。
背景技术
一直在开发配合有油溶性药剂的化妆品等。通常油溶性药剂大多用于配合有油的乳液、膏乳等中。作为这样的油溶性药剂的例子,可以列举出甘草次酸硬脂酯等甘草次酸衍生物。甘草次酸衍生物作为具有抗炎症效果的油溶性药剂而广泛配合于化妆品等中。
另一方面,在化妆水等水性组合物中配合甘草次酸衍生物等油溶性药剂时,需要通过表面活性剂而将油溶性药剂可溶化、或者作为使用了大量的油剂或者乳化剂的乳化组合物的油相成分的一部分而含有油溶性药剂。
作为使用了表面活性剂的乳化技术,例如日本专利第4524098号公报中公开了在烷基化多糖类中组合磷脂以及离子性表面活性剂而成的乳化分散物。
另外,考虑到对皮肤的刺激,提出了使用了作为刺激性低的乳化剂的非离子性表面活性剂的乳化技术。
例如,在日本专利4341983号公报中公开了一种含有油溶性药剂的蜡微细分散组合物,其含有固体或者半固体的蜡、非离子性表面活性剂以及油溶性药剂等。
在日本特开2001-335413号公报中,通过使用水不溶性成分以及具有特定结构且相对于该水不溶性成分的亲和性高的非离子性表面活性剂,可以使水不溶性成分长期稳定地分散、乳化或者可溶化,其结果是,可以提供一种不会损害使用感的化妆品。
发明内容
本发明要解决的课题
对于含有甘草次酸衍生物等油溶性药剂的乳化组合物,已知:其应用于化妆品等中时,通过配合油溶性药剂或者油剂可以获得浓密感,并可以获得良好的使用感。但是,如果油剂或者乳化剂的配合量多,则具有化妆品的发粘变强、使用感受变差的问题。
另外,对于应用于化妆品的乳化组合物,大多要求透明性。乳化组合物依存于乳化组合物中所含有的乳化粒子的粒径、乳化组合物中的油剂的折射率、油剂的含量等各要素而使光散射。这些各要素的影响大时,乳化组合物产生浑浊,透明性受损,作为化妆品的外观而不优选。例如,日本专利4341983号公报中公开的分散组合物是固体或者半固体状的蜡的分散组合物,所以外观的透明性有时低,作为要求透明性的乳化组合物而言不能说是充分的。
作为降低乳化组合物的浊度的手段,例如可以列举出使乳化组合物中含有的乳化粒子的粒径变小。但是,如果为了减小粒径而增加表面活性剂的量的话,含有乳化组合物的化妆品的发粘变强,所以有时使用感变差。另外,作为减小粒径的另外的手段,也可以降低乳化组合物中含有的油溶性药剂的浓度而减小油剂量。
但是,对于作为最终的应用形态之一的化妆品,需要添加大量的乳化组合物,结果具有油剂或者表面活性剂的含量增加的倾向。在化妆品中配合这样的乳化组合物时,具有皮肤刺激变强的可能性,或者具有损害使用感的可能性。例如在日本特开2001-335413号公报中公开的技术中,透明性和经时稳定性、使用感的改善尚不充分。
像这样,期待一种含有甘草次酸衍生物等油溶性药剂、而且透明性和经时稳定性优异且使用感也优异的化妆品,但现状是未能提供这样的化妆品。
本发明是鉴于上述情况而完成的,其课题在于提供一种含有甘草次酸衍生物、而且透明性和经时稳定性优异、且使用感优异的化妆品和用于获得该化妆品而使用的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物。
解决课题的手段
根据本发明的各形态,可以提供以下的化妆品和含有甘草次酸衍生物的乳化组合物。
[1]一种化妆品,其含有下述通式(1)表示的甘草次酸衍生物以及下述通式(2)表示的直链型非离子性表面活性剂。
[通式(1)中,对于R1和R2,R1表示-C12H25、-C14H29、-C16H33、-C18H37或者-C20H41且R2表示氢原子,或者R1表示氢原子且R2表示-(C=O)C11H23、-(C=O)C13H27、-(C=O)C15H31或者-(C=O)C17H35。]
R-Q-(CH2CH(CH3)O)m-(CH2CH2O)n-H (2)
[通式(2)中,R表示碳原子数为16~24的烷基、碳原子数为16~24的链烯基或者从植物甾醇中除去了一个羟基后的残基,Q表示醚基或酯基,m是氧化丙烯(PO)的平均加成摩尔数,其表示0~8的数,n是氧化乙烯(EO)的平均加成摩尔数,其表示20~60的数。]
[2]根据[1]所述的化妆品,其中,直链型非离子性表面活性剂的HLB为12.5以上。
[3]根据[1]或[2]所述的化妆品,其中,其是水包油型乳化组合物的形态。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的化妆品,其中,其是通过将含有通式(1)表示的甘草次酸衍生物的乳化组合物以及含有通式(2)表示的直链型非离子性表面活性剂的组合物组合而得到的。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的化妆品,其进一步含有选自磷脂和水溶性表面活性剂中的至少1种。
[6]根据[5]所述的化妆品,其中,水溶性表面活性剂是选自蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯中的至少1种。
[7]根据[1]~[6]中任一项所述的化妆品,其中,直链型非离子性表面活性剂是选自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯链烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯链烯基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯植物甾醇和聚氧乙烯聚氧丙烯植物甾醇中的至少1种。
[8]一种含有甘草次酸衍生物的乳化组合物,其含有下述通式(1)表示 的甘草次酸衍生物以及下述通式(2)表示的直链型非离子性表面活性剂。
[通式(1)中,对于R1和R2,R1表示-C12H25、-C14H29、-C16H33、-C18H37或者-C20H41且R2表示氢原子,或者R1表示氢原子且R2表示-(C=O)C11H23、-(C=O)C13H27、-(C=O)C15H31或者-(C=O)C17H35。]
R-Q-(CH2CH(CH3)O)m-(CH2CH2O)n-H (2)
[通式(2)中,R表示碳原子数为16~24的烷基、碳原子数为16~24的链烯基或者从植物甾醇中除去了一个羟基后的残基,Q表示醚基或酯基,m是氧化丙烯(PO)的平均加成摩尔数,其表示0~8的数,n是氧化乙烯(EO)的平均加成摩尔数,其表示20~60的数。]
[9]根据[8]所述的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物,其中,直链型非离子性表面活性剂的HLB为12.5以上。
[10]根据[8]或[9]所述的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物,其中,其是水包油型乳化组合物的形态。
[11]根据[8]~[10]中任一项所述的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物,其含有选自磷脂和水溶性表面活性剂中的至少1种。
[12]根据[11]所述的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物,其中,水溶性表面活性剂是选自蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯中的至少1种。
[13]根据[8]~[12]中任一项所述的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物,其中,直链型非离子性表面活性剂是选自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯链烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯链烯基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯植物甾醇和聚氧乙烯聚氧丙烯植物甾醇中的至少1种。
[14]一种[1]~[7]中任一项所述的化妆品的制造方法,其包括下述工序:将含有通式(1)表示的甘草次酸衍生物的乳化组合物以及含有通式(2)表示的直链型非离子性表面活性剂的组合物进行组合。
[15]根据[14]所述的化妆品的制造方法,其中,含有直链型非离子性表面活性剂的组合物是水性组合物。
发明效果
根据本发明,可以提供含有甘草次酸衍生物、而且透明性和经时稳定性优异、使用感优异的化妆品和用于获得该化妆品而使用的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物。
具体实施方式
本发明的化妆品是含有下述通式(1)表示的甘草次酸衍生物以及下述通式(2)表示的非离子性表面活性剂的化妆品。另外,本发明的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物是含有下述通式(1)表示的甘草次酸衍生物以及下述通式(2)表示的非离子性表面活性剂的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物。
[通式(1)中,对于R1和R2,R1表示-C12H25、-C14H29、-C16H33、-C18H37或者-C20H41且R2表示氢原子,或者R1表示氢原子且R2表示-(C=O)C11H23、-(C=O)C13H27、-(C=O)C15H31或者-(C=O)C17H35。]
R-Q-(CH2CH(CH3)O)m-(CH2CH2O)n-H (2)
[通式(2)中,R表示碳原子数为16~24的烷基、碳原子数为16~24的链烯基或者从植物甾醇中除去了一个羟基后的残基。Q表示醚基或酯基。m是氧化丙烯(PO)的平均加成摩尔数,其表示0~8的数,n是氧化乙烯(EO)的平均加成摩尔数,其表示20~60的数。〕
本发明中,通过在通式(1)表示的甘草次酸衍生物中组合通式(2)表示的非离子性表面活性剂,可以提供含有甘草次酸衍生物、而且透明性和经时稳定性优异、使用感优异的化妆品。
另外,含有甘草次酸衍生物的乳化组合物由于含有通式(1)表示的甘草次酸衍生物以及通式(2)表示的非离子性表面活性剂,所以可以单独或者与任意的其他成分组合而作为化妆品使用。
此外,本说明书中使用“~”表示的数值范围表示将“~”的前后记载 的数值分别作为最小值和最大值而包含在内的范围。
本发明中,所谓“水相”,其不论溶剂的种类而作为相对于“油相”的用语使用。另外,本发明中,所谓“乳化组合物”,只要没有特别说明,就意味着水包油型乳化组合物。
本说明书中,“工序”这一用语不仅包含独立的工序,而且在不能与其他工序明确区分的情况下,只要能达到本工序所期望的目的,都包括在本用语中。
本发明中,对于组合物中的各成分的量,组合物中存在多个相当于各成分的物质时,只要没有特别说明,就意味着存在于组合物中的该多个物质的合计量。
本发明中,“经时稳定性”意味着化妆品中的透明性随着时间经过而不会大大受损。另外,“使用感”意味着作为化妆品使用时的发粘感、浓厚感(用于皮肤等时的浓密感),良好的使用感意味着发粘感得以抑制、浓厚感高。
以下,对本发明进行说明。
[化妆品]
本发明的化妆品是含有本发明的通式(1)表示的甘草次酸衍生物(以下也简称为“甘草次酸衍生物”)以及本发明的通式(2)表示的直链型非离子性表面活性剂的化妆品。
(A)甘草次酸衍生物
本发明的甘草次酸衍生物在本发明的化妆品中作为油溶性药剂使用。本发明的甘草次酸衍生物是通式(1)表示的物质,其包含下述两个形态:i)将甘草次酸的3位的羟基用月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸或者二十烷酸酯化而成的形态;以及ii)将甘草次酸的20位的羧基用月桂醇、肉豆寇醇、十六烷醇、硬脂醇(十八烷醇)或者二十烷醇酯化而成的形态。
作为本发明中的甘草次酸衍生物,通式(1)中,对于R1和R2,R1表示-C12H25、-C14H29、-C16H33、-C18H37或者-C20H41且R2表示氢原子,或者R1表示氢原子且R2表示-(C=O)C11H23、-(C=O)C13H27、-(C=O)C15H31或者-(C=O)C17H35。通式(1)中,优选R1表示-C16H33、-C18H37或者-C20H41且R2表示氢原子的甘草次酸衍生物、或者R1表示氢原子且R2表示-(C=O) C15H31或者-(C=O)C17H35的甘草次酸衍生物,进而最优选R1表示-C18H37且R2表示氢原子的甘草次酸硬脂酯。通式(1)中,R1中的-C12H25、-C14H29、-C16H33、-C18H37或者-C20H41的烷基可以是直链状或者具有支链的烷基,优选为直链状的烷基。甘草次酸硬脂酯(也称为硬脂醇甘草亭酸酯)是CASNo.13832-70-7的化合物,其是脂溶性物质,而且,是相对于一般的油剂的相容性低的化合物。
甘草次酸硬脂酯以往作为抗炎症、抗过敏剂而用于肥皂、膏乳、乳液中,但如上所述的那样,由于相对于油剂的相容性低等理由,所以基本不适用于透明性高的化妆品中。
作为甘草次酸硬脂酯的制法,没有特别的限定,例如可以通过将从甘草提取的甘草酸水解而使制成甘草次酸之后,与硬脂醇进行酯化反应而获得。
本发明的化妆品中含有的甘草次酸衍生物可以是单独1种或者也可以将2种以上组合。从良好地发挥对甘草次酸衍生物所期待的效果的观点出发,甘草次酸衍生物的含有率以质量基准计优选为化妆品总量的0.01质量%~0.5质量%,更优选为0.01质量%~0.2质量%。通过设定为0.01质量%以上,则可以更良好地发挥对甘草次酸衍生物所期待的效果,通过设定为0.5质量%以下,则可以使化妆品的透明性和经时稳定性、使用感变得更良好。
(B)直链型非离子性表面活性剂
本发明的直链型非离子性表面活性剂是通式(2)表示的化合物。
式中,作为R表示的烷基,只要是碳原子数为16~24的烷基即可,优选碳原子数为16~20。而且作为烷基,可以是直链状或者具有支链的烷基,优选直链状的烷基。而且以R表示的烷基也可以具有取代基。作为烷基,例如可以列举出十六烷基、硬脂基(十八烷基)、二十二烷基等。
式中,作为以R表示的链烯基,只要是碳原子数为16~24的链烯基即可,优选碳原子数为16~20。而且作为以R表示的链烯基,可以为直链状或者具有支链的链烯基,优选为直链状的链烯基。另外,链烯基中的双键的位置和数量没有特别的限制,优选双键的数量为1。而且链烯基也可以具有取代基。作为链烯基,例如可以列举出油烯基等。
式中,作为以R表示的从植物甾醇中除去了一个羟基后的残基中的植物甾醇,只要是一般被分类为植物甾醇(植物性甾醇)的物质都可以使用。例如可以优选地列举出菜油甾醇、谷甾醇、豆甾醇等。作为植物甾醇,可以利用从天然物中精制而得到的物质,可以通过将谷物的胚芽等用有机溶剂萃取而除去了水溶性部分而获得。另外,也可以购买已经市售的植物甾醇来利用。作为植物甾醇,更优选来自大豆的植物甾醇。
式中,Q是二价的连接基团,表示醚基(-O-)或者酯基(-C(=O)-O-),作为Q,其因式中以R表示的基团的种类的不同而不同,优选醚基。
式中,m是氧化丙烯(PO)的平均加成摩尔数,其表示0~8的数,优选0~4。另外,式中n是氧化乙烯(EO)的平均加成摩尔数,其表示20~60的数,优选20~40,更优选20~30。
作为直链型非离子性表面活性剂,可以列举出选自聚氧乙烯烷基醚(式中R表示碳原子数为16~24的烷基、Q表示醚基、m表示0、n表示20~60的数的情况)、聚氧乙烯链烯基醚(式中R表示碳原子数为16~24的链烯基、Q表示醚基、m表示0、n表示20~60的数的情况)、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚(式中R表示碳原子数为16~24的烷基、Q表示醚基、m表示超过0且为8以下的数、n表示20~60的数的情况)、聚氧乙烯聚氧丙烯链烯基醚(式中R表示碳原子数为16~24的链烯基、Q表示醚基、m表示超过0且为8以下的数、n表示20~60的数的情况)、聚乙二醇脂肪酸酯(式中R表示碳原子数为16~24的烷基或者链烯基、Q表示酯基、m表示0、n表示20~60的数的情况)、聚氧乙烯植物甾醇(式中R表示从植物甾醇中除去了一个羟基后的残基、Q表示醚基、m表示0、n表示20~60的数的情况)、和聚氧乙烯聚氧丙烯植物甾醇(式中R表示从植物甾醇中除去了一个羟基后的残基、Q表示醚基、m表示超过0且为8以下的数、n表示20~60的数的情况)中的至少1种,其中尤其可以列举出选自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯链烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯和聚氧乙烯植物甾醇中的至少1种。
这些直链型非离子性表面活性剂中,在选择了选自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯链烯基醚和聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚中的至少1种时,具有所得到的化妆品的透明性变得更高的倾向。
在选择了聚乙二醇脂肪酸酯时,具有所得到的化妆品的经时稳定性变得更高的倾向。
在选择了聚氧乙烯植物甾醇时,具有所得到的化妆品的透明性和经时稳定性一起变得更高的倾向。
作为直链型非离子性表面活性剂,从所得到的化妆品的透明性和经时稳定性的方面出发,最优选聚氧乙烯植物甾醇。
作为本发明中的聚氧乙烯烷基醚(式中R表示碳原子数为16~24的烷基、Q表示醚基、m表示0、n表示20~60的数的情况),优选式中R表示碳原子数为16~20的烷基、m表示0、n表示20~40的数的聚氧乙烯烷基醚。作为聚氧乙烯烷基醚的具体例,可以列举出POE(20)硬脂基醚、POE(20)二十二烷基醚、POE(30)二十二烷基醚等。
作为本发明中的聚氧乙烯链烯基醚(式中R表示碳原子数为16~24的链烯基、Q表示醚基、m表示0、n表示20~60的数的情况),优选式中R表示碳原子数为16~20的链烯基、Q表示醚基、m表示0、n表示20~40的数的聚氧乙烯链烯基醚。作为聚氧乙烯链烯基醚的具体例,可以列举出POE(20)油烯基醚、POE(50)油烯基醚等。
作为本发明中的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚(式中R表示碳原子数为16~24的烷基、Q表示醚基、m表示超过0且为8以下的数、n表示20~60的数的情况),优选式中R表示碳原子数为16~20的烷基、Q表示醚基、m表示超过0且为8以下的数、n表示20~40的数的聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚。作为聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚的具体例,可以列举出POE(20)POP(4)十六烷基醚、POE(20)POP(8)十六烷基醚、POE(20)POP(4)硬脂基醚、POE(20)POP(8)硬脂基醚、POE(20)POP(4)二十二烷基醚、POE(20)POP(8)二十二烷基醚等。
作为本发明中的聚氧乙烯聚氧丙烯链烯基醚(式中R表示碳原子数为16~24的链烯基、Q表示醚基、m表示超过0且为8以下的数、n表示20~60的数的情况),优选式中R表示碳原子数为16~20的链烯基、Q表示醚基、m表示超过0且为8以下的数、n表示20~40的数的聚氧乙烯聚氧丙烯链烯基醚。作为聚氧乙烯聚氧丙烯链烯基醚的具体例,可以列举出POE(20)POP(4)油烯基醚、POE(50)POP(4)油烯基醚等。
作为本发明中的聚乙二醇脂肪酸酯(式中R表示碳原子数为16~24的烷基或者链烯基、Q表示酯基、m表示0、n表示20~60的数的情况),优选式中R表示碳原子数为16~20的烷基或者碳原子数为16~20链烯基、Q表示酯基、m表示0、n表示20~40的数的聚乙二醇脂肪酸酯,作为聚乙二醇脂肪酸酯的具体例,可以列举出PEG-40棕榈酸酯、PEG-40硬脂酸酯、PEG-45硬脂酸酯、PEG-55硬脂酸酯、PEG-50油酸酯、PEG-50二十二烷酸酯等。
作为本发明中的聚氧乙烯植物甾醇(式中R表示从植物甾醇中除去了一个羟基后的残基、Q表示醚基、m表示0、n表示20~60的数的情况),优选式中Q表示醚基、m表示0、n表示20~60的数的聚氧乙烯植物甾醇。作为聚氧乙烯植物甾醇的具体例,可以列举出n为20、30、40、50或者60的、POE(20)植物甾醇、POE(30)植物甾醇、POE(40)植物甾醇、POE(50)植物甾醇、POE(60)植物甾醇等。作为可以使用的聚氧乙烯植物甾醇的市售品,例如可以列举出NIKKOL BPS-20、NIKKOL BPS-30((Nikko Chemical公司制)。
作为直链型非离子性表面活性剂,从化妆品的经时稳定性的观点出发,优选HLB为12.5以上的直链型非离子性表面活性剂,更优选为14以上,特别优选为15.5以上。而且直链型非离子性表面活性剂的HLB值的上限值没有特别限定,一般为20以下,优选为18以下。
这里,HLB意味着通常在表面活性剂的领域中使用的亲水性-疏水性的平衡。HLB通常可以通过计算式求得,例如可以使用川上式等。在本发明中,作为求出HLB值的计算式,采用下述的川上式。
HLB=7+11.7log(Mw/Mo)
这里,Mw是亲水基的分子量,Mo是疏水基的分子量。
另外,可以使用产品目录等中记载的HLB的数值。另外,也可以如从上述式中可知的那样,可以利用HLB的加成性而获得任意的HLB值的表面活性剂。
作为本发明中的直链型非离子性表面活性剂,从所得到的化妆品的透明性和经时稳定性、使用感的观点出发,特别优选选自POE(20)十六烷基醚、POE(30)十六烷基醚、POE(20)硬脂基醚、POE(30)硬脂基醚、POE(20)二十二烷基醚、POE(30)二十二烷基醚、POE(20)油烯基醚、POE(30)油烯基醚、POE(20)POP(4)十六烷基醚、POE(20)POP(8)十六烷基醚、POE(20)植物甾醇和POE(30)植物甾醇中的至少1种。
作为本发明中的直链型非离子性表面活性剂的制造方法,可以通过使氧化乙烯、氧化丙烯等氧化烯与醇等具有活性氢的化合物加成反应而获得。
此外,关于直链型非离子性表面活性剂,也可以获得市售品,能够使用这样的市售品。作为市售品,可以列举出Nikko Chemicals公司的NIKKOL BC系列、NIKKOL BB系列、NIKKOL BPS系列、NIKKOL PBC系列、Nihon Emulsion公司的EMALEX 100系系列、EMALEX 500系系列、EMALEX 600系系列、EMALEX BHA、EMALEX CS系列、东邦化学公司的PEGNOL系列等。
直链型非离子性表面活性剂可以使用单独1种或者组合2种以上使用。
直链型非离子性表面活性剂的含量相对于化妆品的总量优选为0.01质量%~10质量%,更优选为0.05质量%~5质量%,进一步优选为0.1质量%~3质量%。通过将直链型非离子性表面活性剂的含量设定为0.01质量%以上,可以使甘草次酸衍生物在化妆品中的透明性和经时稳定性进一步提高,而且可以更容易使油相/水相间的表面张力下降,另外,通过将直链型非离子性表面活性剂的含量设定为10质量%以下,在不会使表面活性剂成为过剩量、在调制化妆品时难以产生起泡等方面是优选的。
[化妆品的调制]
本发明的化妆品可以通过混合通式(1)表示的甘草次酸衍生物以及通式(2)表示的直链型非离子性表面活性剂而获得。
混合中通常使用的装置例如可以使用搅拌器或者叶轮搅拌、均质混合机等。
另外,本发明的化妆品可以根据希望而含有甘草次酸衍生物和直链型非离子性表面活性剂以外的任意的成分。关于根据希望可以含有的任意的成分,可以列举出后述的关于含有甘草次酸衍生物的乳化组合物所进行的说明的那些。
对于本发明的化妆品,为了制成含有甘草次酸衍生物、透明性和经时 稳定性优异、且使用感优异的化妆品,优选为水包油型乳化组合物的形态形态。作为这样的水包油型乳化组合物的形态,优选的是:可以列举出通过将含有甘草次酸衍生物的乳化组合物以及含有直链型非离子性表面活性剂的组合物组合而得到的化妆品。甘草次酸衍生物相对于水的溶解性极其低,为了将其配合到水系化妆品中(可溶化),通常需要使用更多的表面活性剂,但只要使用本发明的直链型非离子性表面活性剂,就可以以比较少的量调制稳定的化妆品,在抑制起泡的方面等、使用时的处理性的方面是优选的,而且也可以更进一步降低皮肤刺激。
另外,将甘草次酸衍生物作为乳化组合物配合时,通过含有直链型非离子性表面活性剂,可以兼顾表面活性剂的添加量的降低以及化妆品的透明性和经时稳定性。其结果是,能够不需要在将甘草次酸衍生物以乳化组合物以外的形态添加时所使用的高温加热处理。
作为含有直链型非离子性表面活性剂的组合物,可以列举出含有直链型非离子性表面活性剂的水性组合物、或者由含有油溶性成分的油相组合物和含有直链型非离子性表面活性剂的水相组合物获得的水包油型乳化组合物。作为含有本发明的化妆品中使用的直链型非离子性表面活性剂的组合物,优选水性组合物。
进而,作为本发明的化妆品,优选为通过将含有甘草次酸衍生物的乳化组合物(以下称为含有甘草次酸衍生物的乳化组合物)以及含有直链型非离子性表面活性剂的组合物(优选为水性组合物)进行组合而得到的化妆品。甘草次酸衍生物优选以包含在水包油型乳化物中的乳化粒子(以下简称为乳化粒子)中的形态而包含在乳化组合物中。此外,与含有直链型非离子性表面活性剂的组合物组合的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物中可以含有直链型非离子性表面活性剂,也可以不含有直链型非离子性表面活性剂。
此外,在将本发明的化妆品制成乳化组合物时,对于化妆品,可以将关于后述的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物所进行的说明的油相成分和水相成分作为化妆品中的油相成分和水相成分而含有。
下面,对于作为本发明的优选的形态的通过将含有甘草次酸衍生物的乳化组合物以及含有直链型非离子性表面活性剂的水性组合物组合而得到 的水包油型乳化组合物进行说明。
<含有甘草次酸衍生物的乳化组合物>
含有甘草次酸衍生物的乳化组合物将通式(1)表示的甘草次酸衍生物作为油相的一个成分而含有。作为这样的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物,可以优选地列举出含有选自通式(1)表示的甘草次酸衍生物、磷脂和水溶性表面活性剂中的至少1种的乳化组合物。关于甘草次酸衍生物和含有甘草次酸衍生物的乳化组合物中可以含有的直链型非离子性表面活性剂,分别适用上述的事项。以下对除了甘草次酸衍生物和直链型非离子性表面活性剂以外的各成分进行说明。
(C)磷脂
磷脂可以单独或者以多种混合物的形态使用。
作为磷脂,可以列举出甘油磷脂。作为甘油磷脂,例如可以列举出磷脂酸、二磷脂酸、卵磷脂(phosphatidylcholine,磷脂酰胆碱)、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰甲基乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰肌醇、磷脂酰甘油、二磷脂酰甘油(心磷脂)等,并可以列举出来自含有这些物质的大豆、玉米、花生、菜籽、小麦等植物的磷脂、来自蛋黄、牛等动物的磷脂以及来自大肠杆菌等微生物等的各种卵磷脂。
另外,作为甘油磷脂,可以使用经过酶解的甘油磷脂。例如将卵磷脂进行酶解而得到的溶血卵磷脂(酶解卵磷脂)可以通过利用酸或者碱催化剂的卵磷脂的水解而获得,但也可以通过使用了磷脂酶A1或者A2的卵磷脂的水解而获得。将以这样的溶血卵磷脂为代表的溶血(lyso)化合物用化合物名称进行表示的话,可以列举出溶血磷脂酸、溶血磷脂酰甘油、溶血磷脂酰肌醇、溶血磷脂酰乙醇胺、溶血磷脂酰甲基乙醇胺、溶血磷脂酰胆碱(溶血卵磷脂)、溶血磷脂酰丝氨酸等。
卵磷脂的纯度为60质量%以上者在产业上可以作为卵磷脂加以利用。另外,本发明中,优选一般称为“高纯度卵磷脂”的卵磷脂纯度为80质量%以上的卵磷脂、更优选90质量%以上的卵磷脂。
从含有甘草次酸衍生物的乳化组合物的透明性的观点出发,可以选择经过酶处理而得到的溶血卵磷脂以外的磷脂、卵磷脂或者氢化卵磷脂。另外,从配合在化妆品中的多种多样的构成成分时的乳化稳定性的观点出发, 作为磷脂,可以选择进行了氢化的卵磷脂以外的磷脂。
在含有甘草次酸衍生物的乳化组合物中,磷脂的含量优选为乳化组合物全部的0.1质量%~10质量%,更优选为0.2质量%~8质量%,进一步优选为1质量%~4质量%。通过将磷脂的含量设定为0.1质量%以上,则具有含有甘草次酸衍生物的乳化组合物的乳化稳定性变得更良好的倾向。另外,通过将磷脂的含量设定为10质量%以下,不会发生过剩的磷脂从油性成分中分离而在水中形成磷脂分散体,从可以获得含有甘草次酸衍生物的乳化组合物的乳化稳定性的观点出发,是优选的。
(D)水溶性表面活性剂
水溶性表面活性剂可以大大降低含有甘草次酸衍生物的乳化组合物中的油相/水相的表面张力,其结果是,从可以将乳化粒子的粒径微细化的观点出发,是优选的。此外,本发明中的水溶性表面活性剂中不包含直链型非离子性表面活性剂。
作为水溶性表面活性剂,从乳化稳定性的观点出发,优选HLB为8以上的水溶性表面活性剂,更优选10以上的水溶性表面活性剂,特别优选12以上的水溶性表面活性剂。而且水溶性表面活性剂的HLB值的上限值没有特别限定,一般为20以下,优选为18以下。关于本发明中的表面活性剂的HLB,可以与本发明中的直链型非离子性表面活性剂中的HLB同样地算出,而且同样也可以使用产品目录等中记载的HLB的数值。
作为水溶性表面活性剂,可以列举出阳离子性、阴离子性、两性、非离子性的各表面活性剂,没有特别限制,优选非离子性表面活性剂。作为非离子性表面活性剂的例子,可以列举出脂肪酸甘油酯、有机酸单甘油酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚甘油缩合蓖麻油酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等。另外,水溶性表面活性剂不一定是通过蒸馏等进行了高度精制而得到的,也可以是反应混合物。
作为水溶性表面活性剂,更优选聚甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯或者聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。本发明中最优选使用的水溶性表面活性剂是从蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯中选择的至少1种,特别优选将它们并用。
作为本发明中使用的聚甘油脂肪酸酯,优选为:由平均聚合度为2以上、优选为6~15、更优选为8~10的聚甘油与碳原子数8~18的脂肪酸、例如辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和亚油酸形成的酯。作为聚甘油脂肪酸酯的优选例,可以列举出六甘油单油酸酯、六甘油单硬脂酸酯、六甘油单棕榈酸酯、六甘油单肉豆蔻酸酯、六甘油单月桂酸酯、十甘油单油酸酯、十甘油单硬脂酸酯、十甘油单棕榈酸酯、十甘油单肉豆蔻酸酯、十甘油单月桂酸酯等。这些之中,更优选十甘油单油酸酯(HLB=12)、十甘油单硬脂酸酯(HLB=12)、十甘油单棕榈酸酯(HLB=13)、十甘油单肉豆蔻酸酯(HLB=14)、十甘油单月桂酸酯(HLB=16)等。可以将这些聚甘油脂肪酸酯单独1种或者2种以上混合使用。
作为本发明中使用的蔗糖脂肪酸酯,优选脂肪酸的碳原子数为12以上的蔗糖脂肪酸酯,更优选碳原子数为12~20的蔗糖脂肪酸酯。作为蔗糖脂肪酸酯的优选例,可以列举出蔗糖二油酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖二棕榈酸酯、蔗糖二肉豆蔻酸酯、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖单油酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖单肉豆蔻酸酯、蔗糖单月桂酸酯等,这些之中,更优选蔗糖单油酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖单肉豆蔻酸酯、蔗糖单月桂酸酯。本发明中,可以将这些蔗糖脂肪酸酯单独1种或者2种以上混合使用。
作为本发明中使用的山梨糖醇酐脂肪酸酯,优选脂肪酸的碳原子数为8以上的山梨糖醇酐脂肪酸酯,更优选碳原子数为12以上的山梨糖醇酐脂肪酸酯。作为山梨糖醇酐脂肪酸酯的优选例,可以列举出山梨糖醇酐单辛酸酯、山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半硬脂酸酯、山梨糖醇酐三硬脂酸酯、山梨糖醇酐异硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半异硬脂酸酯、山梨糖醇酐油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等。可以将这些山梨糖醇酐脂肪酸酯单独1种或者2种以上混合使用。
作为本发明中使用的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,优选脂肪酸的碳原子数为8以上的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯,更优选碳原子数为12以上的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。作为聚氧乙烯的氧化乙烯的长度(平均加成摩尔数),优选为2~100,更优选为4~50。作为聚氧乙烯山梨糖醇 酐脂肪酸酯的优选例,可以列举出聚氧乙烯山梨糖醇酐单辛酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐倍半硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐异硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐倍半异硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯等。
这些水溶性表面活性剂可以单独使用1种,也可以将多种组合使用。作为水溶性表面活性剂,优选可以列举出选自聚甘油脂肪酸酯和蔗糖脂肪酸酯中的至少1种。
水溶性表面活性剂的添加量相对于含有甘草次酸衍生物的乳化组合物的总量优选为0.5质量%~30质量%,更优选为1质量%~20质量%,进一步优选为2质量%~15质量%。通过将水溶性表面活性剂量设定为0.5质量%以上,则可以容易降低油相/水相间的表面张力,另外,通过设定为30质量%以下,则不会使表面活性剂成为过剩量,从在含有甘草次酸衍生物的乳化组合物中难以起泡等的观点出发,是优选的。
(E)油剂
含有甘草次酸衍生物的乳化组合物可以为了构成含有甘草次酸衍生物的油相而含有油剂。作为这样的油剂,只要是不溶解于水相中含有的水性介质,则没有特别的限制。作为油剂,优选使用类胡萝卜素类、含有油溶性维生素的自由基捕获剂、液体的油脂类、脂肪酸酯等。
作为类胡萝卜素类,可以优选使用含有天然色素的类胡萝卜素类。作为能够适用于本发明的类胡萝卜素类,其是黄色至红色的萜类的色素,可以列举出植物类、藻类和细菌的。另外,不限定于来自天然的物质,也可以为合成、生物合成。作为类胡萝卜素类,可以列举出海葵赤醇(actinioerythrol,日文原文为アクチニオエリスロール)、虾青素、胭脂树橙、角黄素、辣椒黄素、辣椒玉红素、β-8’-阿朴-胡萝卜醛(Apocarotenal)、β-12’-阿朴胡萝卜醛、α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、“胡萝卜素”(α-和β-胡萝卜素类的混合物)、γ-胡萝卜素、β-隐黄质、海胆酮、叶黄素、番茄红素、紫黄质、玉米黄质以及这些中含有羟基或羧基的那些的酯类等。
作为脂溶性维生素类,可以列举出维生素E类、类视色素类、维生素 D类、抗坏血酸和异抗坏血酸的油溶化衍生物,其中,从抗氧化机能高、也可以作为自由基捕获剂(抗氧化剂)使用、含有甘草次酸衍生物的乳化组合物和化妆品的透明性的观点出发,优选维生素E类。
作为维生素E类,没有特别限制,例如可以列举从由生育酚和其衍生物构成的化合物组、以及由生育三烯酚和其衍生物构成的化合物组中选择的维生素E。这些可以单独使用也可以多个并用。而且也可以将分别从由生育酚和其衍生物构成的化合物组以及由生育三烯酚和其衍生物构成的化合物组中选择的物质组合使用。
生育酚和其衍生物是指生育酚和将基本骨格设定为生育酚的衍生物,具体地可以列举出作为生育酚的异构体的α、β、γ、和δ生育酚、生育酚所具有的OH基用脂肪酸修饰而得到的生育酚醋酸酯、将基本骨格设定为母育酚的生育三烯酚等。生育酚和其衍生物的来源没有特别限制,具体可以为向日葵、玉米、橄榄、菜种、大豆、花生、杏仁。另外,生育酚衍生物可以是单独的也可以多个混合。
作为由生育酚和其衍生物构成的化合物组,包括dl-α-生育酚、dl-β-生育酚、dl-γ-生育酚、dl-δ-生育酚、dl-α-生育酚醋酸酯、dl-α-生育酚烟酸酯、dl-α-生育酚亚油酸酯和dl-α-生育酚琥珀酸酯等。这些之中,更优选选自dl-α-生育酚、dl-β-生育酚、dl-γ-生育酚、dl-δ-生育酚以及这些混合物(混合生育酚)中的至少1种。另外,作为生育酚衍生物,优选使用它们的醋酸酯。
作为由生育三烯酚和其衍生物构成的化合物组,包括α-生育三烯酚、β-生育三烯酚、γ-生育三烯酚、δ-生育三烯酚等。另外,作为生育三烯酚衍生物,优选使用它们的醋酸酯。生育三烯酚是包含在麦类、米糠、棕榈油等中的生育酚类似化合物,其在生育酚的侧链部分包含3个双键,其具有优异的抗氧化性能。
作为类视色素类,可以列举出视黄醇、3-氢视黄醇、视黄醛、3-氢视黄醛、视黄酸、3-脱氢视黄酸、维生素A醋酸酯等维生素A类;α,β,γ-胡萝卜素、β-隐黄质、海胆酮等类胡萝卜素、叶黄素等原维生素A类。作为维生素D类,可以列举出维生素D2至D7等维生素D类。
并且作为其他脂溶性维生素物质,可以列举出维生素E烟酸酯等酯类;维生素K1至K3等维生素K类。
抗坏血酸和异抗坏血酸的油溶化衍生物中,可以列举出L-抗坏血酸硬脂酸酯、L-抗坏血酸四异棕榈酸酯、L-抗坏血酸棕榈酸酯、异抗坏血酸棕榈酸酯、异抗坏血酸四异棕榈酸酯、抗坏血酸二油酸酯等维生素C的脂肪酸酯类、吡哆醇二棕榈酸酯、吡哆醇三棕榈酸酯、吡哆醇二月桂酸酯、吡哆醇二辛酸酯等维生素B6的脂肪酸酯类等。
作为上述以外的油脂,可以列举出在常温下为液体的油脂(脂肪油)和固体的油脂(脂肪)。
作为液体的油脂,例如可以列举出橄榄油、山茶油、澳洲坚果油、蓖麻油、鳄梨油、月见草油、海龟油、玉米油、貂油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、茶梅油、亚麻籽油、红花油(safflower oil)、棉籽油、紫苏籽油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、桐油、日本桐油、荷荷巴油、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、色拉油、红花油(ベニバナ油)、棕榈油、椰子油、花生油、杏仁油、榛子油、核桃油、葡萄籽油、角鲨烯、角鲨烷等。
另外,作为固体的油脂,可以列举出牛脂、硬化牛脂、牛脚脂、牛骨脂、貂油、蛋黄油、猪脂、马脂、羊脂、硬化油、可可脂、硬化椰子油、棕榈硬化油、木蜡、木蜡核油、硬化蓖麻油等。
上述之中,从乳化组合物中的乳化粒子的粒径、乳化组合物的经时稳定性的观点出发,优选使用作为中链脂肪酸酯或者中链脂肪酸甘油三酯的椰子油。
另外,作为油剂,从含有甘草次酸衍生物的乳化组合物的透明性的观点出发,优选可以列举出碳原子数为10~18的脂肪酸酯。作为构成碳原子数为10~18的脂肪酸酯的脂肪酸,可以列举出癸酸、癸二酸、月桂酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕榈酸、棕榈油酸、十七烷酸、硬脂酸、油酸、十八碳烯酸、亚油酸、亚麻酸、桐油酸等,优选可以列举出肉豆蔻酸、棕榈酸、癸二酸。另外,作为与脂肪酸反应的醇,可以列举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇等一元醇、乙二醇、丁二醇、丙二醇、甘油等多元醇。作为与脂肪酸反应的醇,可以为直链,也可以具有支链。
作为碳原子数为10~18的脂肪酸酯,从甘草次酸衍生物的溶解性的观点出发,优选肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、癸二酸二异丙酯、癸酸丙 二醇酯和二癸酸丙二醇酯,进一步优选三(辛/癸酸)甘油酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯和癸二酸二异丙酯。
这些油剂之中,作为特别优选的油剂,可以列举出dl-α-生育酚、dl-β-生育酚、dl-γ-生育酚、dl-δ-生育酚或它们的混合物(混合生育酚)或者它们的醋酸酯等脂溶性维生素E类;肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸乙基己酯、乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、癸二酸二乙酯、己二酸异丙酯、癸二酸异丙酯、苹果酸二异硬脂酯等脂肪酸酯类、单辛酸丙二醇酯、二辛酸丙二醇酯、二癸酸丙二醇酯、甘油三(乙基己酸)酯、三(辛/癸酸)甘油酯、乙基己酸丁基乙基丙二醇酯等多元醇脂肪酸酯等碳原子数为10~18的脂肪酸酯。油剂全部中的维生素E类、碳原子数为10~18的脂肪酸酯的合计含量优选为1质量%以上,更优选为4质量%以上,进一步优选为8质量%以上。
作为油剂的总含量,从提高含有甘草次酸衍生物的乳化组合物的透明性和经时稳定性、化妆品的使用感的观点出发,相对于含有甘草次酸衍生物的乳化组合物的总量,优选为1质量%~35质量%,更优选为2质量%~30质量%,进一步优选为5质量%~25质量%。
(F)其他成分
对于本发明中的化妆品或者含有甘草次酸衍生物的乳化组合物,从化妆品的透明性、经时稳定性的提高以及防腐性的观点出发,优选含有多元醇。
作为本发明中的多元醇,只要是二元以上的醇,则可以没有特别限制地使用。作为多元醇,可以列举出例如甘油、二甘油、三甘油、聚甘油、3-甲基-1,3-丁二醇、1,3-丁二醇、异丙二醇、聚乙二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、丙二醇、二丙二醇、乙二醇、二乙二醇、新戊二醇。多元醇可以将它们以单独1种或者多种混合物的形态使用。
作为多元醇,优选使用其1分子中的羟基的数为3个以上的多元醇。由此,可以更有效地降低水系介质与油脂成分的表面张力,并可以形成微细且稳定的乳化粒子。其结果是在将本发明的乳化组合物应用于化妆品中时,可以使经皮吸收性变得更高。
在满足上述条件的多元醇中,特别是,在使用了甘油时,乳化粒子的 粒径变得更小,且可以在粒径小的状态下保持长期稳定,因此是优选的。
对于多元醇的含量,除了前述的透明性、经时稳定性、防腐性以外,从含有甘草次酸衍生物的乳化组合物的粘度的观点出发,相对于组合物的总量优选为10质量%~60质量%,更优选为20质量%~55质量%,进一步优选为30质量%~50质量%。如果多元醇的含量为10质量%以上,则即使因油脂成分的种类、含量等的不同,也可以容易获得充分的经时稳定性,从这方面出发是优选的。另一方面,如果多元醇的含量为60质量%以下,则可以获得最大限的效果,容易抑制乳化组合物的粘度升高,从这方面出发是优选的。
对于多元醇的含量,在将其设定为相对于化妆品整体的含量时,从使用感、经时稳定性、防腐性的观点出发,相对于化妆品的总量优选为0.1质量%~60质量%,更优选为0.5质量%~30质量%,进一步优选为1质量%~20质量%。
本发明中的化妆品或者含有甘草次酸衍生物的乳化组合物中,还可以根据其形态适当添加上述成分之外的食品、化妆品等领域中通常使用的添加成分。
其他添加成分可以根据其特性作为油溶性或者水溶性的添加成分而包含在本发明的乳化组合物中。
例如,作为其他添加成分,可以列举出葡萄糖、蔗糖、κ-角叉菜胶、刺槐豆胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、黄原胶、刺梧桐树胶、罗望子种子多糖、阿拉伯胶、黄蓍胶、透明质酸、透明质酸钠、软骨素硫酸钠、糊精等单糖类或者多糖类;山梨糖醇、甘露糖醇、麦芽糖醇、乳糖、麦芽三糖醇、木糖醇等糖醇;氯化钠、硫酸钠等无机盐;酪蛋白、清蛋白、甲基化胶原、水解胶原、水溶性胶原、明胶等分子量超过5000的蛋白质;甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、白氨酸、异白氨酸、丝氨酸、苏氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、胱氨酸、蛋氨酸、赖氨酸、羟基赖氨酸、精氨酸、组氨酸、苯基丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、脯氨酸、羟基脯氨酸、乙酰基羟基脯氨酸等氨基酸和它们的衍生物;羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸钠、聚乙烯醇、聚乙二醇、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物等合成高分子;羟乙基纤维素、甲基纤维素等水溶性纤维素衍生物;类黄酮类(儿茶酚、花色素苷、黄酮、异黄酮、黄 烷、黄烷酮、芸香苷)、抗坏血酸或者其衍生物(抗坏血酸、抗坏血酸钠、抗坏血酸钾、抗坏血酸钙、L-抗坏血酸磷酸酯、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸磷酸钠、抗坏血酸硫酸酯、抗坏血酸硫酸二钠盐和抗坏血酸-2-葡糖苷等)、酚酸类(绿原酸、鞣花酸、没食子酸、没食子酸丙酯)、木酚素类、姜黄色素类、香豆素类、含有蝶芪等的羟基芪、苯氧基乙醇等,也可以根据其机能例如作为机能性成分、赋形剂、粘度调整剂、自由基捕获剂等而含有。
此外,在本发明中,可以并用例如各种药效成分、pH调整剂、pH缓冲剂、紫外线吸收剂、防腐剂、香料、着色剂等通常在该用途中使用的其他添加物。
<包含含有甘草次酸衍生物的乳化组合物的化妆品的制造方法>
含有甘草次酸衍生物的乳化组合物的制造方法没有特别限制,可以按照公知的方法制造。例如优选含有下述各工序的制造方法:a)使水溶性表面活性剂和其他水溶性成分溶解到在水性溶剂(水等)中而获得水相组合物;b)将甘草次酸衍生物、油剂、磷脂(卵磷脂等)和根据希望而含有的其他油剂(类胡萝卜素等)混合或者溶解而获得油相组合物;c)在搅拌下将水相组合物和油相组合物混合而进行乳化分散,从而获得乳化组合物。
本制造方法中的油相和水相中所含有的成分与前述的本发明的乳化组合物的构成成分相同,优选的例子和优选的量也相同,优选的组合是更优选的。
乳化分散中的油相与水相的比率(质量)没有特别的限定,以油相/水相比率(质量%)计优选为0.1/99.9~50/50,更优选为0.5/99.5~30/70,进一步优选为1/99~20/80。通过将油相/水相的比率设定为0.1/99.9以上,由于有效成分不会降低,所以具有不会产生乳化组合物的实用上的问题的倾向,是优选的。另外,通过将油相/水相的比率设定为50/50以下,表面活性剂浓度不会变薄,具有乳化组合物的乳化稳定性不变差的倾向,是优选的。
乳化分散可以进行1步的乳化操作,但进行2步以上的乳化操作从获得均匀且微细的乳化粒子的观点出发是优选的。具体地说,除了在使用利用了剪切作用的通常的乳化装置(例如搅拌器或者叶轮搅拌、均质混合机、连续流通式剪切装置等)而进行乳化这样的1步的乳化操作以外,在通过高压均化器、超声波分散机等来进行乳化等的方法中并用2种以上的乳化装置是特别优选的。通过使用高压均化器可以使乳化物一致地成为更均匀的微粒的液滴。另外,为了形成更均匀的粒径的液滴,也可以进行多次。
含有甘草次酸衍生物的乳化组合物可以使用适当的pH调整剂。通过pH调整剂调整后的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物的pH值优选在4~10的范围。
pH调整剂可以在调制乳化组合物之前和之后中的任一者使用。从可以将pH的变动幅度减小而在更缓和的条件下调整pH的观点出发,pH调整剂优选在乳化组合物的调制前使用。此时,pH调整剂可以添加到调制乳化组合物之前的水相组合物和油相组合物中的任一者中。
作为pH调整剂,可以使用选自无机酸、有机酸、无机碱和它们的盐中选择的至少1种,具体可以列举出柠檬酸、葡糖酸、羧酸、酒石酸、琥珀酸、醋酸或者苯二甲酸、三氟醋酸、吗啉乙磺酸、2-〔4-(2-羟乙基)-1-哌嗪基〕乙磺酸这样的有机酸及其盐;三(羟甲基)氨基甲烷、氨这样的有机碱;盐酸、高氯酸、碳酸这样的无机酸及其盐;磷酸钠、磷酸钾、氢氧化钙、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁这样的无机碱;磷酸氢钠、碳酸氢钠这样的无机氢盐,但不限于这些。
作为使用按照上述得到的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物而调制本发明的化妆品的方法,可以列举出包括将含有甘草次酸衍生物的乳化组合物与含有直链型非离子性表面活性剂的水性组合物进行混合的方法。本发明的化妆品中,对于含有甘草次酸衍生物的乳化组合物与含有直链型非离子性表面活性剂的水性组合物的混合,没有特别限制,例如可以将含有甘草次酸衍生物的乳化组合物和可以根据需要添加的成分使用搅拌器或者叶轮搅拌、均质混合机等进行混合等而得到。
[化妆品的浊度]
作为关于本发明的化妆品的透明性的指标,使用浊度。
本发明的浊度通过使用波长650nm的光、在25℃下测定的吸光度来进行规定。本发明中作为“透明性”的指标的吸光度(浊度)使用分光光度计(例如V-630、株式会社日本分光制)来测定。本发明中的透明性高的乳化组合物的浊度(吸光度)优选0.001~0.20,更优选0.001~0.18,进一步优选0.001~0.15。
[用途]
作为本发明的化妆品,可以列举出化妆水、美容液、乳液、膏状面膜(cream packmask)、剥撕式面膜(pack)、洗发用化妆品、香味化妆品、液体身体洗涤料、UV防护化妆品、防臭化妆品等化妆品。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行详细地说明,但本发明不受其任何限定。
[实施例1]
(1)含有甘草次酸衍生物的乳化组合物的调制
将下述成分在70℃下一边加热一边溶解1小时,得到水相组合物。
另外,将下述成分在70℃下一边加热一边溶解1小时,得到油相组合物。
一边将水相组合物维持在搅拌的状态,一边添加油相组合物,然后使用高压均化器分散4分钟,从而得到预乳化物。接着,将得到的预乳化物冷却至约60℃,使用ULTIMAIZERHJP-25005(株式会社Sugino Machine制)以245MPa的压力进行高压乳化。然后,将得到的乳化组合物通过平均孔径1μm的微孔过滤器进行过滤,在80℃下加热杀菌30分钟,从而调制含有甘草次酸衍生物的乳化组合物EM-1。
(2)化妆品的调制
将由上述得到的含有甘草次酸衍生物的乳化组合物(EM-1)按照下述 的化妆水组成所示的那样与各成分组合,并使用磁力搅拌器进行10分钟的搅拌,调制评价用试样(化妆品)。此外,作为水性基剂,使用10mM柠檬酸缓冲剂水溶液(pH为7)。得到的评价用试样中的甘草次酸衍生物的含量为0.05质量%。
-化妆水组成-
[实施例2~17、比较例1~21]
将直链型非离子性表面活性剂的种类和配合量(最终浓度)变更为表1和表2中记载的那样,除此以外,按照与实施例1同样的步骤得到评价用试样。此外,在变更了直链型非离子性表面活性剂的配合量的情况下,通过增减化妆水制剂模拟液中的水性溶剂(纯水)的配合量来进行调整。
此外,在上述的实施例和比较例中使用的各成分如下所述。
蔗糖单硬脂酸酯:Mitsubishi-Kagaku Foods株式会公司制リョートーシュガーエステルS-1670(HLB=16)
十甘油单油酸酯:(Nikko Chemicals株式会公司制NIKKOL Decaglyn 1-O(HLB=12)
十甘油单肉豆蔻酸酯:(Nikko Chemicals株式会公司制NIKKOL Decaglyn 1-M(HLB=14)
甘草次酸硬脂酯:Alps Pharmaceutical公司制的甘草次酸硬脂酯
生育酚醋酸酯:BASF株式会社的维生素E醋酸酯
生育酚:RIKEN VITAMIN株式会公司制的理研Eオイル800
三(辛酸/癸酸)甘油酯:花王株式会社的ココナードMT
精制卵磷脂:SLP-辻制油株式会公司制的ホワイト(来自大豆)
PEG-20氢化蓖麻油:NIKKOL HCO-20、Nikko Chemicals公司制
PEG-30氢化蓖麻油:NIKKOL HCO-30、Nikko Chemicals公司制
PEG-50氢化蓖麻油:NIKKOL HCO-50、Nikko Chemicals公司制
PEG-60氢化蓖麻油:NIKKOL HCO-60、Nikko Chemicals公司制
聚山梨酸酯40:NIKKOL TP-10EX、Nikko Chemicals公司制
POE(1)POP(4)十六烷基醚:NIKKOL PBC-31、Nikko Chemicals公司制
POE(1)POP(8)十六烷基醚:NIKKOL PBC-41、Nikko Chemicals公司制
POE(10)POP(4)十六烷基醚:NIKKOL PBC-33、Nikko Chemicals公司制
POE(20)POP(4)十六烷基醚:NIKKOL PBC-34、Nikko Chemicals公司制
POE(20)POP(8)十六烷基醚:NIKKOL PBC-44、Nikko Chemicals公司制
POE(9)月桂基醚:NIKKOL BL-9EX、Nikko Chemicals公司制
POE(21)月桂基醚:NIKKOL BL-21、Nikko Chemicals公司制
POE(25)月桂基醚:NIKKOL BL-25、Nikko Chemicals公司制
POE(5.5)十六烷基醚:NIKKOL BC-5.5、Nikko Chemicals公司制
POE(10)十六烷基醚:NIKKOL BC-10、Nikko Chemicals公司制
POE(10)二十二烷基醚:NIKKOL BB-10、Nikko Chemicals公司制
POE(20)十六烷基醚:NIKKOL BC-20、Nikko Chemicals公司制
POE(20)硬脂基醚:NIKKOL BS-20、Nikko Chemicals公司制
POE(20)二十二烷基醚:NIKKOL BB-20、Nikko Chemicals公司制
POE(30)二十二烷基醚:NIKKOL BB-30、Nikko Chemicals公司制
PEG-10硬脂酸酯:NIKKOL MYS-10V、Nikko Chemicals公司制
PEG-40硬脂酸酯:NIKKOL MYS-40V、Nikko Chemicals公司制
PEG-45硬脂酸酯:NIKKOL MYS-45V、Nikko Chemicals公司制
PEG-55硬脂酸酯:NIKKOL MYS-55V、Nikko Chemicals公司制
POE(7)油烯基醚:NIKKOL BO-7V、Nikko Chemicals公司制
POE(10)油烯基醚:NIKKOL BO-10V、Nikko Chemicals公司制
POE(15)油烯基醚:NIKKOL BO-15V、Nikko Chemicals公司制
POE(20)油烯基醚:NIKKOL BO-20V、Nikko Chemicals公司制
POE(50)油烯基醚:NIKKOL BO-50V、Nikko Chemicals公司制
PEG-5大豆甾醇:NIKKOL BPS-5、Nikko Chemicals公司制
PEG-10大豆甾醇:NIKKOL BPS-10、Nikko Chemicals公司制
PEG-20大豆甾醇:NIKKOL BPS-20、Nikko Chemicals公司制
PEG-30大豆甾醇:NIKKOL BPS-30、Nikko Chemicals公司制
<评价>
各评价按照以下进行。将结果分别示于表1和表2中。此外,表中“-”表示未评价。
1.透明性(初期浊度)的评价
关于由上述得到的评价用试样(化妆水),作为浊度的指标,使用分光光度计(V-630、株式会社日本分光制)在25℃下测定650nm下的吸光度,基于下述评价基准来评价初期浊度。将结果示于表1和表2中。
-评价基准-
S:0.05以下
A:大于0.05但0.08以下
B:大于0.08
C:由于白浊或者沉淀而不能测定
2.经时稳定性评价
对于经时稳定性的评价(化妆品的透明性的持续性),通过对由上述得到的各化妆品测定刚调制后以及在40℃的条件下经时后的浊度变化来进行评价。浊度变化是对40℃下经过了2周后的化妆水按照与初期浊度相同的步骤测定波长650nm下的吸光度,按照下述基准来评价吸光度相对于刚调制后的初期浊度的差。将结果示于表1和表2中。
-评价基准-
S:低于0.02
A:0.02以上但低于0.03
B:0.03以上但低于0.05
C:0.05以上
3.使用感的评价
对于实施例和比较例的化妆水,由10名专业评估员基于下述的评价基 准对使用感(浓厚感、无发粘)的好否进行评价。将结果示于表1和表2中。
-评价基准-
S:10名中7名以上回答“好”
A:10名中5~6名回答“好”
B:10名中3~4名回答“好”
C:10名中2名以下回答“好”
表1
表2
如表1~表2所示的那样确认了:实施例的化妆品虽然含有甘草次酸衍生物,但具有高透明性,是经时稳定性和使用感优异的化妆品。
[实施例18、比较例22]
(1)美容液(实施例18)的调制
将下述的成分在70℃下一边加热一边溶解1小时,得到水相组合物。
·POE(20)油烯基醚 15.0g
·纯水 480.2g
另外,将下述成分在70℃下一边加热一边溶解1小时,得到油相组合物。
(2)美容液(比较例22)的调制
将下述的成分在70℃下一边加热一边溶解1小时,得到水相组合物。
·PEG(60)氢化蓖麻油 15.0g
·纯水 480.2g
另外,将下述成分在70℃下一边加热一边溶解1小时,得到油相组合物。
对于实施例18以及比较例22,分别将油相组合物加入到水相组合物中中,然后使用超声波分散机进行20分钟分散后,使用螺旋桨式搅拌机,一点点地加入黄原胶3g,调制美容液制剂模拟液。
实施例18的化妆品的透明性评价为A等级,稳定性评价为S等级,使用感评价为S等级。与此相对,比较例22的化妆品的透明性评价为C等级,稳定性评价为C等级,产生白浊,经时中分离。另外,使用感评价为C等级。
由以上可确认:实施例18的化妆品是透明性非常优异、保存稳定性也优异的化妆品。
2012年9月28日提出的日本专利申请第2012-217828号的公开和2013年1月21日提出的日本专利申请第2013-008699号的公开的全部通过参照而引入本说明书中。
关于本说明书中记载的所有文献、专利申请以及技术规格,通过参照而引入各文献、专利申请以及技术规格的情况与具体且分别记载的情况同等程度地援引并引入本说明书中。
Claims (6)
1.一种化妆品,其含有下述通式(1)表示的甘草次酸衍生物以及下述通式(2)表示的直链型非离子性表面活性剂,
通式(1)中,对于R1和R2,R1表示-C12H25、-C14H29、-C16H33、-C18H37或者-C20H41且R2表示氢原子,或者R1表示氢原子且R2表示-(C=O)C11H23、-(C=O)C13H27、-(C=O)C15H31或者-(C=O)C17H35;
R-Q-(CH2CH(CH3)O)m-(CH2CH2O)n-H (2)
通式(2)中,R表示从植物甾醇中除去了一个羟基后的残基,Q表示醚基,m是氧化丙烯即PO的平均加成摩尔数,其表示0,n是氧化乙烯即EO的平均加成摩尔数,其表示20~60的数,
直链型非离子性表面活性剂的HLB为12.5以上。
2.根据权利要求1所述的化妆品,其中,其是水包油型乳化组合物的形态。
3.根据权利要求1所述的化妆品,其中,其是通过将含有通式(1)表示的甘草次酸衍生物的乳化组合物以及含有通式(2)表示的直链型非离子性表面活性剂的组合物组合而得到的。
4.根据权利要求1所述的化妆品,其进一步含有选自磷脂和水溶性表面活性剂中的至少1种。
5.根据权利要求4所述的化妆品,其中,水溶性表面活性剂是选自蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯中的至少1种。
6.一种含有甘草次酸衍生物的乳化组合物,其含有下述通式(1)表示的甘草次酸衍生物以及下述通式(2)表示的直链型非离子性表面活性剂,
通式(1)中,对于R1和R2,R1表示-C12H25、-C14H29、-C16H33、-C18H37或者-C20H41且R2表示氢原子,或者R1表示氢原子且R2表示-(C=O)C11H23、-(C=O)C13H27、-(C=O)C15H31或者-(C=O)C17H35;
R-Q-(CH2CH(CH3)O)m-(CH2CH2O)n-H (2)
通式(2)中,R表示从植物甾醇中除去了一个羟基后的残基,Q表示醚基,m是氧化丙烯即PO的平均加成摩尔数,其表示0,n是氧化乙烯即EO的平均加成摩尔数,其表示20~60的数,
直链型非离子性表面活性剂的HLB为12.5以上。
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