CN104379118A

CN104379118A - 组合物

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Publication number: CN104379118A
Application number: CN201280063822.3A
Authority: CN
Inventors: J·霍茨; C·凯莱
Original assignee: Givaudan SA
Current assignee: Givaudan SA
Priority date: 2011-12-23
Filing date: 2012-12-21
Publication date: 2015-02-25
Also published as: MX2014006805A; EP2825151B1; US9820927B2; WO2013092962A2; ES2875502T3; BR112014014789B1; MX360293B; EP2825151A2; WO2013092962A3; GB201122235D0; US20140371128A1; BR112014014789A2

Abstract

公开了不含乙醇的澄清的水性香料组合物。还提供了香料组合物，其为澄清的，提供了良好的皮肤感觉和皮肤上良好的风干特性。

Description

组合物

提供了澄清的不含乙醇的水性香料组合物。还提供了香料组合物，其为澄清的，提供了良好的皮肤感觉和皮肤上良好的风干特性。

在香料工业中，对不含乙醇的香料组合物存在长期持续的需求，这归因于对有关挥发性有机化合物(VOCs)的关注，它们被认为在一些极端天气条件下释放出地面臭氧。预以施用于皮肤的香料组合物常用乙醇或具有高含量乙醇的乙醇/水混合物增溶。

生产不含乙醇的香料组合物的任务是困难的，这样的组合物在皮肤感觉和组合物澄清度方面类似于基于乙醇的香料组合物，具有良好的干燥特性。

不含乙醇的水性香料组合物是本领域已知的。然而，由于大部分香料基本上与水不能溶混，因此，为了得到澄清制剂，必须使用大量表面活性剂作为增溶剂或施加高剪切力以达到小微米范围的油滴大小，例如，在乳液中实现的大小。

尽管在本领域中已经进行了大量工作，但是所生产的制剂无法完全令人满意且仍然需要解决现有技术中缺陷的改进的组合物。

目前已经发现，通过使用独特的芳香油相(i)和非离子型表面活性剂(ii)与特定共溶剂(iii)的组合能够得到不含乙醇的澄清的增香的组合物，其具有良好的皮肤感觉，粘性较低，且具有高干燥速度。

在第一个方面中，提供了水性微乳液，其包含：

i)芳香油相，

ii)至少一种非离子型表面活性剂，

iii)至少一种选自异山梨醇、丙酮缩甘油(solketal)及其醚类或其混合物的共溶剂，和

iv)任选的一种选自甘油衍生物和二醇类的增溶剂。

微乳液中存在的非离子型表面活性剂可以选自广泛的商购产品，并且包括具有约1-25个环氧乙烷单元的C4-C22烷基乙氧基化物，包括所谓的最大值受限的(narrow peaked)烷基乙氧基化物，特别是乙氧基化物和混合的乙氧基化物/丙氧基化物、烷基二烷基胺氧化物、烷基聚糖苷类、烷酰基葡萄糖酰胺类及其混合物。非离子型表面活性剂的具体实例是脂族醇类与约1-约22摩尔的环氧乙烷的缩合产物。脂族醇的烷基链可以为直链或支链的，为伯醇或仲醇，且一般包含约8-约18个碳原子。这种类型的商购非离子型表面活性剂的实例包括由TheDow Chemical Corporation销售的Tergitol^TM，例如Tergitol^TM15-S-9(C11-C15直链仲醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)和Tergitol^TM24-L-6NMW(具有窄分子量分布的C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由Shell Chemical Company销售的例如45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)、23-6.5(C12-C13直链醇与6.5摩尔环氧乙烷的缩合产物)、45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)和45-4(C14-C15直链醇与4摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由The Procter&Gamble Company销售的EOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由Sasol Olefins and Surfactants GmbH销售的NII9(直链和单支链C12-C13与9摩尔环氧乙烷的混合物)；由Cognis/BASF销售的系列，优选C8-C18(例如C10)与2-14摩尔环氧乙烷，及其混合物；Trideceth系列，C13醇类与2-21摩尔环氧乙烷的缩合产物，如Trideceth-9**和Trideceth-10。

其他可商购的非离子型表面活性剂包括由Shell Chemical Co.销售的91-8和由Clariant销售的UD-080。这类非离子型表面活性剂一般称作“烷基乙氧基化物”。

非离子型表面活性剂的其他实例包括环氧乙烷与疏水性碱通过氧化丙烯与丙二醇缩合形成的缩合产物。这类化合物的实例包括一些可商购的由BASF销售的表面活性剂、由Cognis/BASF销售的L**(例如PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚)。

非离子型表面活性剂的另外的实例是包含3-30个EO单元的聚乙二醇山梨醇醚类(包括，例如与油酸、肉豆蔻酸、硬脂酸、棕榈酸等的山梨醇酯类)。它们也以商品名Tween，例如Tween20**、Tween40和Tween60已知。

非离子型表面活性剂的另外的实例是环氧乙烷(EO)与氧化丙烯与乙二胺反应得到的产物的缩合产物。这类非离子型表面活性剂的实例包括一些可商购的由BASF销售的化合物。

半极性非离子型表面活性剂是包括水溶性氧化胺的特定类型的非离子型表面活性剂。这些氧化胺表面活性剂具体地包括C10-C18烷基二甲胺氧化物和C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基胺氧化物。

其他非离子型表面活性剂是烷基聚糖苷类，包括，例如C8-C10聚糖苷类(例如由Oleon销售的Easysurf6881**；由Seppic销售的Oramix^TM CG110**)、C12-C16烷基聚糖苷类(例如由Cognis/BASF销售的1200NP)、C8-C16烷基聚糖苷类(例如由Cognis/BASF销售的2000N UP)、C5戊基木糖苷(由Oleon销售的Radia Easysurf6505)和C5戊基木糖苷、C8辛基木糖苷、C12月桂基木糖苷的混合物(由Oleon销售的Radia Easysurf6552)。

其他非离子型表面活性剂包括，例如PEG40氢化蓖麻油(由BASF销售的RH40**)、其他类型的RH系列和PEG400(由Sasol Olefins and Surfactants GmbH销售的**)。

尤其优选以**表示的表面活性剂或其混合物。

在另外的实施方案中，优选非离子型表面活性剂，它们几乎没有气味，即它们基本上无味。然而，基本上无味的非离子型表面活性剂可以以期望的效果促成组合物的总体气味特征且由此是适合的。

在另一个实施方案中，提供了水性微乳液，其中非离子型表面活性剂具有的HLB(亲水亲油平衡值)约为8-18。

本文所用的术语“表面活性剂”表示表面活性试剂，其具有低挥发性，且与乙醇相反，其缓慢地从散发表面蒸发。

任选地存在于微乳液中的增溶剂可以选自甘油衍生物和二醇类，包括邻位和非邻位二醇类。适合的二醇类可以包含3-12、优选3-8个碳原子。作为实例可以引用的是1,2-丙二醇(丙二醇)、1,3-丙二醇(由Duponte Tate&Lyle销售的ZEMEA^TM)、1,2-戊二醇、2-甲基-戊-2,4-二醇(Diolane)、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、一缩二丙二醇丙基醚(由Dow Chemicals销售的DPnP)和一缩二丙二醇异冰片基醚(由CARB销售的Pribelance^TM Clear)。本发明的微乳液可以包含至多10％重量的增溶剂或增溶剂的混合物。

本文所用的术语“增溶剂”是改善表面活性剂的增溶特性的成分。

存在于微乳液中的共溶剂选自异山梨醇(六氢呋喃并[3,2-b]呋喃-3,6-二醇；即式(B)的化合物，其中R²和R³是氢)、丙酮缩甘油((2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-基)甲醇；即式(A)的化合物，其中R¹是氢)及其醚类。醚链可以包含1-5(例如2、3或4)个碳原子。丙酮缩甘油的适合的醚类包括4-(甲氧基甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环(1个碳原子)和4-(乙氧基甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环(2个碳原子)。异山梨醇的适合的醚类包括3,6-二甲氧基六氢呋喃并[3,2-b]呋喃。

在一个实施方案中，存在于微乳液中的共溶剂选自式(A)的化合物

其中R¹选自氢、甲基、乙基、直链和支链C₃-C₅烷基(包括C₄烷基)和C₂-C₅羟基烷基。

在另一个实施方案中，存在于微乳液中的共溶剂选自式(B)的化合物

其中R²和R³彼此独立地选自氢、甲基、乙基、直链和支链C₃-C₅烷基(包括C₄烷基)和C₂-C₅羟基烷基。

术语存在于微乳液中的“芳香油”是指提供令人愉快的气味并且是油溶性的单一嗅觉活性成分或所述成分的混合物。嗅觉活性成分可以是任意的天然油或提取物或用于香料组合物的化学化合物。所述成分是本领域众所周知的且许多描述在“Perfume and FlavourChemicals”,S.Arctander,Allured Publishing Corporation,1994,IL,USA中，将该文献引入本文参考。

芳香油的实例是花(例如百合、熏衣草、玫瑰、茉莉、橙花油或依兰依兰)、茎和叶(例如老鹳草、绿叶刺蕊草或橙叶)、果实(例如茴香(anis)、芫荽子、小茴香子或杜松属)、果皮(例如佛手柑、柑橘或橙)、根(例如肉豆蔻衣、当归属、小豆蔻、蝴蝶花或菖蒲(calmus))、木材(例如松、檀香、愈创木脂、香柏或玫瑰花)、草药和草(例如龙艾、香茅属、鼠尾草属或百里香)、针叶和枝条(例如松或枞树)、树脂和/或香脂(例如古蓬香胶、榄香脂、安息油、没药、乳香或防风根(opoponax))的提取物。此外，动物原料例如大灵猫和/或海狸香可以用作本发明的芳香油。典型的合成嗅觉活性成分是例如属于如下化学类型的化合物：醇类(例如肉桂醇、顺式-3-己烯醇、香茅醇、Ebanol^TM(3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇&异构体)、丁子香酚、法尼醇、香叶醇、Javanol^TM([1-甲基-2-[(1,2,2-三甲基二环[3.1.0]己-3-基)甲基]环丙基]甲醇)、芳樟醇、薄荷醇、橙花醇、苯乙基醇、玫瑰醇、Sandalore^TM(3-甲基-5-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)戊-2-醇)、Super Muguet^TM(6-乙基-3-甲基-6(5)-辛烯-1-醇)、松油醇或Timberol^TM(1-(2,2,6-三甲基环己基)己-3-醇))；醛类和酮类(例如(7-(3-甲基丁基)-1,5-苯并二噁庚因-3-酮)、茴香醛、α-戊基肉桂醛、Georgywood^TM(1-(1,2,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘-2-基)乙酮)、羟基香茅醛、Super(1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘-2-基)乙酮)、(3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮)、(2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯)、(3-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基丙醛)、麦芽醇、甲基柏木基酮、甲基紫罗兰酮、马鞭草烯酮或香草醛)；醚类和缩醛类(例如Ambrox^TM(十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃)、香叶基甲基醚、氧化玫瑰或Spirambrene^TM(2',2',3,7,7-五甲基螺[二环[4.1.0]庚烷-2,5'-[1,3]二噁烷]))；酯类和内酯类(例如乙酸苄酯、乙酸柏木酯、γ-癸内酯、(丙酸2-(1-(3,3-二甲基环己基)乙氧基)-2-甲基丙酯)、γ-十一烷酸内酯或乙酸岩兰草酯)；大环化合物类(例如黄葵内酯(氧杂环十七-10-烯-2-酮)、十三烷二酸亚乙基酯或(氧杂环十六烷-2-酮)；和杂环化合物类，例如异丁基喹啉。

在一个实施方案中，芳香油相可以是许多成分的复杂混合物，一些可以作为另外的增溶剂起作用。例如，已知低级醇类例如己醇、丁醇和戊醇作为增溶剂或共溶剂起作用，从而有利于微乳液的自发形成。

微乳液中芳香油相的量主要根据预期的微乳液应用决定。特别优选包含相对大量芳香油相的微乳液，优选至多占微乳液的15重量百分比。主要预期如上述所定义的微乳液用于直接应用，例如给皮肤、织物、毛发或空气增香(作为空气清新剂、除臭剂)。然而，还可以将它们掺入消费品，例如化妆品(例如身体除臭剂)和硬表面清洁剂，由此得到加香的产品。

对于本发明的目的，所谓“微乳液”是指油、水和表面活性剂与共溶剂组合的热力学稳定的液体混合物。

所述微乳液还可以包含其他的成分，例如抗氧化剂、螯合剂、UV-过滤剂、着色剂、防腐剂、增稠剂、美容活性成分、增湿剂、保湿剂、软化剂、色素、着色剂、染料、消泡剂、pH调节剂或缓冲剂或其他本领域技术人员公知的成分。

如上述所定义的微乳液可以根据本领域公知的方法制备。

现在参照如下非限制性实施例进一步描述本发明的具体实施方案。

这些实施例仅用于示例目的，而应理解，本领域技术人员可以在不脱离待批权利要求范围的情况下进行改变和变型。应理解所述实施方案可以单独地或可以以组合方式使用。

实施例1:

使用下表1中列出的成分(用量以％重量计)制备几种组合物。

在配有搅拌器的烧杯中并且在室温下，将表1中标记的全部成分(A)混合至它们溶解为止。以恒定搅拌速度向得到的水相中加入芳香油相(表1中用(B)标记)。由此得到澄清溶液。

通过三次冷冻-融化循环以控制微乳液形成的可逆性。全部8种组合物均成功地通过冷冻-融化循环，证明得到微乳液。

表1:

¹表面活性剂混合物(包含40-60％Trideceth-9、20-40％PEG40氢化蓖麻油和至多5％聚山梨醇酯-20)，由Barnet销售

²C8/C10聚糖苷类，由Oleon销售

³C8/C10聚糖苷类，由Seppic销售

⁴PPG-1-PEG-9月桂基乙二醇醚，由Cognis/BASF AG销售

⁵PEG40氢化蓖麻油，由Cognis/BASF AG销售

⁶PEG400，由Sasol Olefins and Surfactants GmbH销售

使制剂在4-50℃进行标准稳定性测试。

实施例2:

表2:

按照实施例1中所述的一般方法制备组合物2-1和2-2(用量以％重量计)并且在相同条件下测试。两者均成功地通过冷冻-融化循环，证明得到微乳液。

实施例3:

由19位小组成员以双盲法通过比较两种组合物来评价组合物。将组合物喷在小组成员的每条前臂上并且在8小时内评价。询问每位小组成员如下表3中所示的感觉特性和干燥时间。

表3:

+++:极好

++:良好

+:可接受

-:不可接受

正如可以从上述测试结果中观察到的，包含共溶剂的全部制剂均显示更好的性能。

Claims

1.水性微乳液，包含：

i)芳香油相，

ii)至少一种非离子型表面活性剂，

iii)至少一种选自异山梨醇、丙酮缩甘油及其醚类或其混合物的共溶剂，和

iv)任选的选自甘油衍生物和二醇类及其混合物的增溶剂。

2.根据权利要求1的水性微乳液，其中所述非离子型表面活性剂具有8-18的HLB。

3.根据上述权利要求之一的水性微乳液，其中所述共溶剂是式(A)的化合物

其中R¹是氢、甲基、乙基、C₃-C₅烷基或C₂-C₅羟基烷基。

4.根据权利要求1或权利要求2的水性微乳液，其中所述共溶剂是式(B)的化合物

其中R¹和R²彼此独立地选自氢、甲基、甲基、乙基、C₃-C₅烷基和C₂-C₅羟基烷基。

5.根据权利要求1或权利要求2的水性微乳液，其中所述共溶剂选自异山梨醇、丙酮缩甘油、4-(甲氧基甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环、4-(乙氧基甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环、3,6-二甲氧基六氢呋喃并[3,2-b]呋喃及其混合物。

6.根据上述权利要求任一项的水性微乳液，其中所述增溶剂选自1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、2-甲基-戊-2,4-二醇、1,2-己二醇、1,2-辛二醇、一缩二丙二醇丙基醚、一缩二丙二醇异冰片基醚及其混合物。

7.消费品，包含上述权利要求之一中所定义的水性微乳液。