BR112014014789B1

BR112014014789B1 - microemulsão aquosa, e produto de consumo

Info

Publication number: BR112014014789B1
Application number: BR112014014789A
Authority: BR
Inventors: Quellet Christian; Hotz Jutta
Original assignee: Givaudan Sa
Priority date: 2011-12-23
Filing date: 2012-12-21
Publication date: 2019-11-26
Also published as: ES2875502T3; BR112014014789A2; EP2825151B1; CN104379118A; GB201122235D0; MX2014006805A; WO2013092962A2; WO2013092962A3; MX360293B; US9820927B2; US20140371128A1; EP2825151A2

Abstract

resumo patente de invenção: "composição". a presente invenção refere-se a composições de perfume aquosas, claras que são livres de etanol, que são divulgadas. é fornecida ainda uma composição de perfume que é clara e que fornece uma boa sensação na pele, e boas propriedades de secagem ao ar sobre a pele.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para MICROEMULSÃO AQUOSA, E PRODUTO DE CONSUMO.

[001] A presente invenção se refere a composições de perfume aquosas, claras que são livres de etanol. É fornecida ainda uma composição de perfume que é clara, fornece uma boa sensação na pele, e boas propriedades de secagem ao ar sobre a pele.

[002] Na indústria de fragrância existe uma necessidade existente há muito tempo por composições de perfume livres de etanol devido às preocupações sobre compostos orgânicos voláteis (VOCs), que são reivindicados para emitir ozônio ao nível do solo sob certas condições de clima extremo. As composições de perfume intencionadas para a aplicação à pele são comumente solubilizadas com etanol ou misturas de etanol/água com um alto teor de etanol.

[003] A tarefa para produzir composições de perfume livres de etanol, que se assemelham a uma composição de perfume com base em etanol em termos de sensação na pele e clareza da composição, com boas propriedades de secagem, é difícil.

[004] Composições de perfume aquosas que são livres de etanol são conhecidas na técnica. Entretanto, visto que a maioria das fragrâncias são substancialmente imiscíveis com água, de modo a obter formulações claras é necessário utilizar quantidades grandes de tensoativos como agentes solubilizantes ou aplicar forças de cisalhamento altas para atingir tamanhos de gotícula de óleo em uma faixa micrométrica pequena conforme isto é, por exemplo, percebido nas emulsões.

[005] Ainda que muito trabalho fosse feito nesta área, as formulações produzidas não são completamente satisfatórias e permanece uma necessidade pela composição melhorada tratando as falhas na técnica anterior.

[006] Foi descoberto agora que usando-se uma combinação úni

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2/11 ca de uma fase oleosa odorífera (i) e tensoativos não iônicos (ii) em combinação com cosolventes particulares (iii) é possível obter composições perfumadas clara, livres de etanol possuindo um boa sensação na pele, que são menos pegajosas, e têm uma velocidade de secagem alta.

[007] É fornecida em um primeiro aspecto uma microemulsão aquosa compreendendo uma fase oleosa odorífera pelo menos um tensoativo não iônico pelo menos um cosolvente selecionado dentre isosorbida, solcetal, e éteres destes, ou misturas destes, e opcionalmente, um solubilizador selecionado dentre derivados de glicerol e dióis.

[008] O tensoativo não iônico, presente na microemulsão pode ser selecionado da faixa ampla de produtos comercialmente disponíveis, e incluem etoxilatos de alquila C4-C22 com cerca de 1 a 25 unidades de óxido de etileno, incluindo os assim chamados etoxilatos de alquila de pico estreito, particularmente etoxilatos e etoxilatos/propoxilatos mistos, óxidos de alquil dialquil amina, alquil poliglicosídeos, alcanoil glicose amidas, e misturas destes. Exemplos específicos de tensoativos não iônicos são os produtos de condensação de álcoois alifáticos com cerca de 1 a cerca de 22 mol de óxido de etileno. A cadeia de alquila do álcool alifático pode ser reta ou ramificada, primária ou secundária, e geralmente contém de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono. Exemplos de tensoativos não iônicos comercialmente disponíveis deste tipo incluem Tergitol® comercializado pela Dow Chemical Corporation, tal como Tergitol® 15-S-9 (o produto de condensação de álcool secundário linear C11-C15 com 9 mol de óxido de etileno), e Tergitol® 24-L-6 NMW (o produto de condensação de álcool primário C12-C14 com 6 mol de óxido de etileno com uma distribuição de

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3/11 peso molecular estreita); Neodol® comercializado pela Shell Chemical Company, por exemplo, Neodol® 45-9 (o produto de condensação de álcool linear C14-C15 com 9 mol de óxido de etileno), Neodol® 23-6.5 (o produto de condensação de álcool linear C12-C13 com 6,5 mol de óxido de etileno), Neodol® 45-7 (o produto de condensação de álcool linear C14-C15 com 7 mol de óxido de etileno), e Neodol® 45-4 (o produto de condensação de álcool linear C14-C15 com 4 mol de óxido de etileno); Kyro® EOB (o produto de condensação de álcool C13-C15 com 9 mol de óxido de etileno), comercializado pela Procter & Gamble Company; Cosmacol® NII9 (a mistura de C12-C13 linear e mono ramificado com 9 mol de óxido de etileno), comercializado por Sasol Olefins and Surfactants GmbH; Dehydol® series comercializado por Cognis/BASF, preferivelmente Cs a C18 (por exemplo, C10) com 2 a 14 mol de óxido de etileno, e misturas destes; Trideceth series, os produtos de condensação de álcoois C13 e 2 a 21 mol de óxido de etileno, como Trideceth-9** e Trideceth-10.

[009] Outros tensoativos não iônicos comercialmente disponíveis incluem Dobanol® 91-8 comercializado pela Shell Chemical Co., e Genapol® UD-080 comercializado pela Clariant. Esta categoria de tensoativo não iônico é referida geralmente como etoxilatos de alquila.

[0010] Outros exemplos de tensoativos não iônicos incluem os produtos de condensação de óxido de etileno com uma base hidrofóbica formada pela condensação de óxido de propileno com propileno glicol. Exemplos de compostos deste tipo incluem alguns dos tensoativos Pluronic^® comercialmente disponíveis, comercializado pela BASF, Eumulgin® L** comercializado por Cognis/BASF (por exemplo, Éter Lauril Glicólico de PPG-1-PEG-9).

[0011] Outros exemplos de tensoativos não iônicos são os ésteres de polietilenoglicol sorbitol contendo 3 a 30 unidades de EO (incluindo, por exemplo, ésteres de sorbitol com ácido oleico, mirístico, esteárico,

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4/11 palmítico, e semelhantes). Eles também são conhecidos sob o nome comercial Tween, tal como Tween 20**, Tween 40, e Tween 60.

[0012] Outros exemplos de tensoativos não iônicos são os produtos de condensação de óxido de etileno (EO) com o produto resultante da reação de óxido de propileno e etileno diamina. Exemplos deste tipo de tensoativos não iônicos incluem alguns dos compostos de Tetronic® comercialmente disponíveis, comercializados pela BASF.

[0013] Tensoativos não iônicos semi-polares são uma categoria especial de tensoativos não iônicos que incluem óxidos de amina solúveis em água. Estes tensoativos de óxido de amina em particular incluem óxidos de alquil C10-C18 dimetil amina e óxidos de alcóxi C8-C12 etil diidróxi etil amina.

[0014] Outros tensoativos não iônicos são alquil poliglicosídeos incluindo, por exemplo, poliglicosídeos C8-C10 (por exemplo, Radia® Easysurf 6881**, comercializado por Oleon; Oramix® CG110**, comercializado por Seppic), alquil poliglicosídeos C12-C16 (por exemplo, Plantaren® 1200 NP, comercializado por Cognis/BASF), alquil poliglicosídeos C8-C16 (por exemplo, Plantaren® 2000 N UP, comercializado por Cognis/BASF), C5 Amil xilosídeo (Radia Easysurf 6505, comercializado por Oleon) e mistura de C5 Amil, C8 Capril, C12 Lauril xilosídeos (Radia Easysurf 6552, comercializado por Oleon).

[0015] Outros tensoativos não iônicos incluem, por exemplo, óleo de mamona hidrogenado de PEG 40 (Cremophor® RH 40** comercializado por BASF), outros tipos do Cremophor® RH series, e PEG 400 (Lipoxol® ** comercializado por Sasol Olefins and Surfactants GmbH).

[0016] Os tensoativos indicados com **, ou misturas destes são especialmente preferidos.

[0017] Em formas de modalidade adicionais, tensoativos não iônicos são preferidos, que possuem quase nenhum odor, isto é eles são essencialmente inodoros. Entretanto, tensoativos não iônicos que não

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5/11 são essencialmente inodoros podem contribuir em um efeito desejado para as características de odor globais de uma composição e assim também são adequados.

[0018] Em uma outra forma de modalidade, é fornecida uma microemulsão aquosa em que o tensoativo não iônico apresenta um HLB (equilíbrio hidrofílico-lipofílico) de cerca de 8 a 18.

[0019] Como usado aqui, o termo tensoativo denota agentes ativos de superfície, que possuem uma volatilidade baixa e, ao contrário do etanol, evaporam lentamente da superfície procedente.

[0020] O solubilizador opcionalmente presente na microemulsão pode ser selecionado dentre derivados de glicerol e dióis, incluindo dióis vicinais e não vicinais. Dióis adequados podem incluir dióis compreendendo 3 a 12, preferivelmente 3 a 8 átomos de carbono. Como exemplos, pode-se citar 1,2-propanodiol (propilenoglicol), 1,3propanodiol (ZEMEA® comercializado por Duponte Tate & Lyle), 1,2pentanodiol, 2-metil-pentan-2,4-diol (Diolano) 1,2-hexanodiol, 1,2octanodiol, éter propílico de dipropileno glicol (Dowanol® DPnP comercializado por Dow Chemicals), e éter isobornílico de dipropileno glicol (Pribelance® Clear comercializado por CARB). A microemulsão da presente invenção pode compreender até 10% em peso de um solubilizador, ou uma mistura de solubilizadores.

[0021] Como usado aqui, o termo solubilizador é um ingrediente que melhora as propriedades de solubilização do tensoativo.

[0022] O cosolvente, presente na microemulsão é selecionado dentre isosorbida (hexaidrofuro[3,2-b]furan-3,6-diol; isto é um composto da Fórmula (B) em que R² e R³ são hidrogênio), solcetal ((2,2dimetil-1,3-dioxolan-4-il)metanol; isto é um composto da Fórmula (A) em que R¹ é hidrogênio), e éteres destes. A(s) cadeia(s) de éter podem compreender 1 a 5 (por exemplo, 2, 3, ou 4) átomos de carbono. Éteres de solcetal adequados incluem 4-(metoximetil)-2,2-dimetil-1,3

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6/11 dioxolano (1 átomo de carbono), e 4-(etoximetil)-2,2-dimetil-1,3dioxolano (2 átomos de carbono). Éteres de isosorbida adequados incluem 3,6-dimetoxihexahidrofuro [3,2-b]furano.

[0023] Em uma forma de modalidade o cosolvente, presente na microemulsão é selecionado dentre um composto da Fórmula (A)

R¹ (A) em que R¹ é selecionado dentre hidrogênio, metila, etila, alquila C3-C5 linear e ramificado, incluindo alquila C4, e hidróxi alquila C2-C5.

[0024] Em uma outra forma de modalidade o cosolvente, presente na microemulsão é selecionado dentre um composto da Fórmula (B) ^r2o

°-R³ (B) [0025] em que R² e R³ independentemente um do outro são selecionados de hidrogênio, metila, etila, alquila C3-C5 linear e ramificado (incluindo alquila C4), e hidróxi alquila C2-C5.

[0026] O termo óleo odorífero, presente na microemulsão, se refere a um único ingrediente olfativamente ativo ou uma mistura de ingredientes fornecendo um odor agradável e que são solúveis em óleo. Um ingrediente olfativamente ativo pode ser qualquer óleo ou extrato naturais, ou composto químico usados em uma composição de fragrância. Os ditos ingredientes são bem conhecidos na técnica e muitos são descritos em Perfume and Flavour Chemicals, S. Arctander, Allured Publishing Corporation, 1994, IL, USA, que é incorporado aqui por referência.

[0027] Exemplos de óleos odoríferos são extratos de flores (por exemplo, lírio, lavanda, rosa, jasmim, néroli ou ylang-ylang), caules e folhas (por exemplo, gerânio, patchuli ou petitgrain), frutos (por exemPetição 870180161835, de 12/12/2018, pág. 10/22

7/11 plo, anis, coentro, cominho ou junípero), cascas de frutas (por exemplo, bergamota, cítricos ou laranja), raízes (por exemplo, macis, angélica, cardamomo, íris ou calmus), madeira (por exemplo, pinheiro, sândalo, guáiaco, cedro ou roseira), ervas e gramíneas (por exemplo, estragão, capim-limão, sálvia ou tomilho), folhas e ramos (por exemplo, pinheiro ou abeto), resinas e/ou bálsamos (por exemplo, gálbano, elemi, benzol, mirra, olíbano ou opopânace). Além disso, matérias-primas animais tais como zibeta e/ou castóreo podem ser usadas como óleos odoríferos de acordo com a invenção. Ingredientes olfativamente ativos sintéticos típicos são por exemplo compostos pertencendo à classe química de álcoois (por exemplo, álcool cinâmico, cis-3-hexenol, citronelol, Ebanol® (3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-4-pentent-2-ol & isômeros), eugenol, farnesol, geraniol, Javanol® ([1-metil-2[(1,2,2-trimetilbiciclo[3.1.0]hex-3-il)metil]ciclopropil]metanol), linalool, mentol, nerol, álcool feniletílico, rodinol, Sandalore® (3-metil-5-(2,2,3trimetilciclopent-3-en-1-il)pentan-2-ol), Super Muguet® (6-etil-3-metil6(5)-octen-1-ol), terpineol ou Timberol® (1-(2,2,6-trimetilciclohexil) hexan-3-ol)), aldeídos e cetonas (por exemplo, Azurone^® (7-(3-metilbutil)-

1,5-benzodioxepin-3-ona), anisaldeído, α-amilcinamaldeído, Georgywood® (1-(1,2,8,8-tetrametil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidronaftalen-2il)etanona), hidroxicitronelal, Iso E® Super (1-(2,3,8,8-tetrametil1,2,3,4,5,6, 7,8-octaidronaftalen-2-il)etanona), Isoraldeine^® (3-metil-4(2,6,6-trimetilcicloex-2-en-1-il)but-3-en-2-ona), Hedione® (2-(3-oxo-2pentilciclopentil)acetato de metila), Lilial® (3-(4-(terc-butil)fenil)-2metilpropanal), maltol, metil cedril cetona, metilionona, verbenona ou vanilina), éteres e acetais (por exemplo, Ambrox^® (dodecaidro3a,6,6,9a-tetrametilnafto [2,1-b]furano), éter geranil metílico, óxido de rosa ou Spirambrene® (2’,2’,3,7,7- pentametilespiro[biciclo[4.1.0]heptano-2,5’-[1,3]dioxano])), ésteres e lactonas (por exemplo, acetato de benzila, acetato de cedrila, γ

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8/11 decalactona, Helvetolide® (propionato de 2-(1-(3,3-dimetilcicloexil) etóxi)-2-metilpropila), γ-undecalactona ou acetato de vetivenila), macrociclos (por exemplo, Ambrettolide (oxacicloepadec-10-en-2-ona), brassilato de etileno ou Exaltolide® (oxacicloexadecan-2-ona) e heterrociclos tal como isobutilquinolina.

[0028] Em uma forma de modalidade a fase oleosa odorífera pode ser uma mistura complexa de muitos ingredientes, alguns podem comportar-se como solubilizadores adicionais. Por exemplo, álcoois inferiores tais como hexanol, butanol, e pentanol são conhecidos agir como solubilizadores ou cosolventes, facilitando a formação espontânea de microemulsões.

[0029] A quantidade da fase oleosa odorífera na microemulsão é basicamente determinada pelo uso intencionado da microemulsão. Particularmente preferidas são microemulsões compreendendo quantidades relativamente altas de uma fase oleosa odorífera, preferivelmente até 15 por cento em peso com base na microemulsão. As microemulsões como definido acima são principalmente intencionadas para uso direto, por exemplo, perfumando a pele, tecido, cabelo, ou ar (como ambientadores, desodorantes). Entretanto, elas também podem ser incorporadas em produtos de consumo, tais como produtos cosméticos (por exemplo, desodorantes corporais), e limpadores de pavimentos, obtendo assim um produto perfumado.

[0030] Para o propósito desta invenção por microemulsão é significado uma mistura líquida termodinamicamente estável de óleo, água e tensoativo em combinação com um cosolvente.

[0031] A microemulsão pode conter ainda outros ingredientes tais como antioxidantes, agentes quelantes, filtros UV, agentes refrescantes, preservantes, agentes espessantes, ingredientes ativos cosméticos, hidratantes, umectantes, emolientes, pigmentos, corantes, tinturas, antiespumantes, agentes ajustadores de pH ou tamponantes, ou

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9/11 outros ingredientes conhecidos àqueles habilitados na técnica.

[0032] A microemulsão como aqui acima descrita pode ser preparada de acordo com métodos conhecidos na técnica.

[0033] Formas de modalidade particulares da presente invenção são agora descritas ainda com referência aos exemplos não limitantes seguintes.

[0034] Os exemplos são para o propósito de ilustração apenas e deve ser entendido que variações e modificações podem ser feitas por uma pessoa habilitada na técnica sem divergir do escopo das reivindicações anexas. Deve ser entendido que as formas de modalidade descritas podem ser usadas individualmente, ou podem ser combinadas.

Exemplo 1:

[0035] Várias composições foram preparadas com os ingredientes (quantidades dadas em % em peso) listados na Tabela 1, como segue. [0036] Em um béquer equipado com um agitador e na temperatura ambiente, todos os ingredientes comercializados com (A) na Tabela 1 foram misturados até que eles dissolvessem. À fase aquosa resultante a fase oleosa odorífera (comercializada com (B) na Tabela 1) foi adicionada com velocidade de agitação baixa constante. Soluções claras foram assim obtidas.

[0037] Três ciclos de congelamento-descongelamento foram passados para controlar a reversibilidade da formação da microemulsão. Todas as oito composições passaram com êxito nos ciclos de congelamento-descongelamento, confirmando que uma microemulsão foi obtida.

Tabela 1:

Ingrediente de exemplo	1-1 comparação	1-2	1-3	1-4	1-5	1-6	1-7	1-8
fase oleosa odorífera (B)	8	8	8	8	8	8	8	8
tensoativo não iônico (A)
Barsolve Plus¹	10	8	8	8	8	-	14	-

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Radia Easysurf 6881²	-	-	-	5	-	-	-	-
Oramix³	-	-	-	-	2	-	-	-
Eumulgin L⁴	-	-	-	-	-	14	-	-
Cremophor® RH 40⁵								12
Solubilizador (A)
1,2 Hexanodiol	9	7	7	1	3	3	-	5
Lipoxol⁶						3	-	-
Cosolvente (A)
Solcetal	-	6	-	-	-	5	8	5
Éter dimetílico de Isosorbida	-	-	6	5	5	-	-	-
Água (A)	73	71	71	73	74	67	70	70

¹ Mistura de tensoativo (compreendendo 40 a 60 % de Trideceth-9, 20 a 40 % de óleo de mamona hidrogenado de PEG 40, e até 5 % de Polisorbato-20) comercializado por Barnet ² Poliglicosídeos C8/C10 comercializados por Oleon ³ Poliglucosídeos C8/C10 comercializados por Seppic ⁴ Éter Lauril Glicólico de PPG-1-PEG-9 comercializado por Cognis/BASF AG ⁵ Óleo de mamona hidrogenado de PEG 40 comercializado por Cognis/BASF AG ⁶ PEG 400 comercializado por Sasol Olefins and Surfactants GmbH [0038] As formulações foram sujeitas ao teste de estabilidade padrão a 4 a 50 °C.

Exemplo 2:

Tabela 2:

Ingrediente de Exemplo	2-1	2-2
fase oleosa odorífera (B)	12	10
tensoativo não iônico (A)
Barsolve Plus¹	16	12
Solubilizador (A)
1,2 Hexanodiol	-	7
Cosolvente (A)
Solcetal	7	6
Água (A)	65	65

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11/11 [0039] As composições 2-1 e 2-2 (quantidades dadas em % em peso) foram preparadas seguindo o procedimento geral como descrito no exemplo 1 e testadas sob as mesmas condições. Ambas passaram com êxito nos ciclos de congelamento-descongelamento, confirmando que uma microemulsão foi obtida.

Exemplo 3:

[0040] As composições foram avaliadas por 19 entrevistados em cego por comparação de duas composições. As composições foram pulverizadas sobre cada um dos antebraços do entrevistado e avaliadas durante um período de 8 horas. Cada entrevistado foi questionado quanto às propriedades sensoriais como indicado na Tabela 3 abaixo e quanto ao tempo de secagem.

Tabela 3:

Exemplo de avaliação	Sensação na pele	Velocidade de secagem	Pegajosidade	Umidade	Oleosidade
1-1 (comparação)	-	+	-	-	+
1-2	++	++	++	+	++
1-3	+++	++	+++	++	++
1-5	+	++	++	+	++
1-7	+	+	+	-	++

+++: muito boa ++: boa +: aceitável

-: não aceitável [0041] Como pode ser observado dos resultados do teste acima, todas as formulações contendo os cosolventes mostraram melhor desempenho.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Microemulsão aquosa, caracterizada pelo fato de que compreende:

(i) uma fase oleosa odorífera, (ii) pelo menos um tensoativo não iônico, (iii) pelo menos um cosolvente selecionado dentre isosorbida, solcetal, e éteres destes, ou misturas destes, e (iv) opcionalmente, um solubilizador selecionado dentre derivados de glicerol e dióis, e misturas destes, em que a microemulsão compreende até 15% em peso da fase oleosa odorífera e pelo menos 65% em peso de água.
2. Microemulsão aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o tensoativo não iônico apresenta um HLB de 8 a 18.
3. Microemulsão aquosa de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o cosolvente é um composto da Fórmula (A) r¹. ^_0>< (A) na qual

R¹ é hidrogênio, metila, etila, C3-C5 alquila, ou hidróxi C2-C5 alquila.
4. Microemulsão aquosa de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o cosolvente é um composto da Fórmula (B) r²-₀

na qual

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2/2

R² e R³ são, independentemente um do outro, selecionados dentre hidrogênio, metila, metila, etila, C3-C5 alquila, e hidróxi C2-C5 alquila.
5. Microemulsão aquosa de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o cosolvente é selecionado dentre isosorbida, solcetal, 4-(metoximetil)-2,2-dimetil-1,3-dioxolano, 4(etoximetil)-2,2-dimetil-1,3-dioxolano, 3,6-dimetoxiexaidrofuro [3,2-

b]furano, e misturas destes.
6. Microemulsão aquosa de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o solubilizador é selecionado dentre 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-pentanodiol,

2-metil-pentan-2,4-diol, 1,2-hexanodiol, 1,2-octanodiol, éter propílico de dipropileno glicol, éter isobornílico de dipropileno glicol, e misturas destes.
7. Produto de consumo, caracterizado pelo fato de que compreende uma microemulsão aquosa como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.