CN104371479A - 一种b-萘酚改性酚醛树脂的生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种B-萘酚改性酚醛树脂的生产方法,包括以下步骤,β-萘酚、苯酚以摩尔比1:1.1-1:4.5比例加入间歇式反应器中,加入盐酸或硫酸,其中氯化氢或硫酸摩尔用量为苯酚摩尔用量的5-15%,以水做溶剂,升温到70-85℃,加入多聚甲醛或甲醛水溶液,其中甲醛摩尔用量为苯酚摩尔用量0.9-1.2倍,本发明技术方案与原有间苯二酚改性酚醛树脂相比,适用时间明显加长,便于高层建筑的防火涂布施工,特别是固化后的胶结密度与间苯二酚改性酚醛树脂相当,这为采用廉价工业品改性获得高品质改性酚醛树脂提供了新思路。
Description
技术领域
本发明涉及一种B-萘酚改性酚醛树脂的生产方法。
背景技术
酚醛树脂主要包括碱性固化酚醛树脂和酸性酚醛树脂两种,而作为耐火涂层及耐火材料用酚醛树脂,期望酚醛树脂胶粘密度高,致密性好,固化后气孔少,这样有利于高温条件下,可燃性气体的渗入,以便提升酚醛树脂的防火阻燃性能。为提升酚醛树脂的阻燃性能,常见的做法是制造高分子量酚醛树脂或超高分子量酚醛树脂,这样可以有力的降低酚醛树脂固化阶段的小分子诸如甲醛、水分子的流失造成的大量气孔的出现。但是,由于酚醛树脂中苯酚的酚羟基的缔合作用,要制备高分子量或超高分子量的酚醛树脂,难度就非常大。有报道称,单纯使用苯酚制备的酚醛树脂,形成的酚醛树脂高分子化合物中,由于苯酚酚羟基的缔合作用,含有高于5个苯酚单元的高分子材料再继续缩聚苯酚或甲醛等都非常困难,即使用常见溶剂如水、乙醇等都不太可能,即便使用纯乙酸等高极性溶剂,其高分子中的酚羟基的缔合也会阻止酚醛树脂高分子的进一步增长,这就使得采用此类方法得到的酚醛树脂耐火性能等方面存在局限。
采用腰果酚改性酚醛树脂,是利用腰果酚的柔性长链,隔断高聚物分子中的苯酚单元,弱化酚羟基的缔合作用,提升酚醛树脂的分子量。但是腰果酚改性酚醛树脂,分子量增加了,酚醛树脂的柔性也增加了,耐瞬时高温的能力加强了,然而由于腰果酚本身长烃链降低了酚醛树脂固化密度,因此此类树脂固化后成品长时间耐火能力不高,因此对于高层建筑用耐火材料显然效果不够理想。
发明内容
本发明的目的是解决上述提出的问题,提供一种改进的酚醛树脂的生产技术合成方法,特别是β-萘酚改性酚醛树脂生产技术的改性方法,以便彻底解决原有酚醛树脂生产过程中出现的种种技术问题。
本发明的目的是以如下方式实现的:1、一种B-萘酚改性酚醛树脂的生产方法,包括以下步骤:
A、β-萘酚、苯酚以摩尔比1:1.1-1:4.5比例加入间歇式反应器中,加入盐酸或硫酸,其中氯化氢或硫酸摩尔用量为苯酚摩尔用量的5-15%,以水做溶剂,升温到70-85℃,加入多聚甲醛或甲醛水溶液,其中甲醛摩尔用量为苯酚摩尔用量0.9-1.2倍;
B、甲醛加完后,升温到120℃,产物与水分层,将粘稠的产物与水分离,得到改性线性酚醛树脂中间体以摩尔比1:1.1-1:4.5比例加入间歇式反应器中,加入盐酸或硫酸,其中氯化氢或硫酸摩尔用量为苯酚摩尔用量的5-15%,以水做溶剂,升温到70-85℃;
C、加入多聚甲醛或甲醛水溶液,其中甲醛摩尔用量为苯酚摩尔用量0.9-1.2倍,甲醛加完后,升温到120℃,产物与水分层,将粘稠的产物与水分离,得到改性线性酚醛树脂中间体。
D、改性线性酚醛树脂中间体经中和、洗涤后可以使用乙醇或甲醇溶解成固体含量30-42%的稀释溶液,以便制备耐火涂层。
E、将溶解于甲醇或乙醇溶液中的材料与乌洛托品混合,乌洛托品质量用量为线性酚醛树脂质量用量的8-12%,即可用于室温固化的耐火涂层,适用期可达6小时。
本发明的优点:本发明采用β-萘酚作为酚醛树脂的改性材料,与常见三聚氰胺改性,木质素改性或腰果酚等改性相比,强化了酚醛树脂最终的胶结密度,改善了酚醛树脂的固化特性,将固化条件从原有的高温固化转化成室温固化,同样,本发明技术方案与原有间苯二酚改性酚醛树脂相比,适用时间明显加长,便于高层建筑的防火涂布施工,特别是固化后的胶结密度与间苯二酚改性酚醛树脂相当,这为采用廉价工业品改性获得高品质改性酚醛树脂提供了新思路。
具体实施方式:
一种B-萘酚改性酚醛树脂的生产方法,包括以下步骤:
A、β-萘酚、苯酚以摩尔比1:1.1-1:4.5比例加入间歇式反应器中,加入盐酸或硫酸,其中氯化氢或硫酸摩尔用量为苯酚摩尔用量的5-15%,以水做溶剂,升温到70-85℃,加入多聚甲醛或甲醛水溶液,其中甲醛摩尔用量为苯酚摩尔用量0.9-1.2倍;
B、甲醛加完后,升温到120℃,产物与水分层,将粘稠的产物与水分离,得到改性线性酚醛树脂中间体以摩尔比1:1.1-1:4.5比例加入间歇式反应器中,加入盐酸或硫酸,其中氯化氢或硫酸摩尔用量为苯酚摩尔用量的5-15%,以水做溶剂,升温到70-85℃;
C、加入多聚甲醛或甲醛水溶液,其中甲醛摩尔用量为苯酚摩尔用量0.9-1.2倍,甲醛加完后,升温到120℃,产物与水分层,将粘稠的产物与水分离,得到改性线性酚醛树脂中间体。
D、改性线性酚醛树脂中间体经中和、洗涤后可以使用乙醇或甲醇溶解成固体含量30-42%的稀释溶液,以便制备耐火涂层。
E、将溶解于甲醇或乙醇溶液中的材料与乌洛托品混合,乌洛托品质量用量为线性酚醛树脂质量用量的8-12%,即可用于室温固化的耐火涂层,适用期可达6小时。
以上所述的具体实施例,对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明,所应理解的是,以上所述仅为本发明的具体实施例而已,并不用于限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (1)
1.一种B-萘酚改性酚醛树脂的生产方法,包括以下步骤:
A、β-萘酚、苯酚以摩尔比1:1.1-1:4.5比例加入间歇式反应器中,加入盐酸或硫酸,其中氯化氢或硫酸摩尔用量为苯酚摩尔用量的5-15%,以水做溶剂,升温到70-85℃,加入多聚甲醛或甲醛水溶液,其中甲醛摩尔用量为苯酚摩尔用量0.9-1.2倍;
B、甲醛加完后,升温到120℃,产物与水分层,将粘稠的产物与水分离,得到改性线性酚醛树脂中间体以摩尔比1:1.1-1:4.5比例加入间歇式反应器中,加入盐酸或硫酸,其中氯化氢或硫酸摩尔用量为苯酚摩尔用量的5-15%,以水做溶剂,升温到70-85℃;
C、加入多聚甲醛或甲醛水溶液,其中甲醛摩尔用量为苯酚摩尔用量0.9-1.2倍,甲醛加完后,升温到120℃,产物与水分层,将粘稠的产物与水分离,得到改性线性酚醛树脂中间体;
D、改性线性酚醛树脂中间体经中和、洗涤后可以使用乙醇或甲醇溶解成固体含量30-42%的稀释溶液,以便制备耐火涂层;
E、将溶解于甲醇或乙醇溶液中的材料与乌洛托品混合,乌洛托品质量用量为线性酚醛树脂质量用量的8-12%,即可用于室温固化的耐火涂层,适用期可达6小时。
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CN104892875A (zh) * | 2015-06-15 | 2015-09-09 | 江苏常州酞青新材料科技有限公司 | 一种b-萘酚改性酚醛树脂的合成方法 |
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