CN1043707A - 嘧啶衍生物及其制备方法和作为除草剂的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了下列式(I)所代表的嘧啶衍生物，式(I)为：式中R代表氢原子；低级烷基，低级链烯基，低级链块基，苯基取代的低级链烯基，低级卤代链烯基，环烷基，取代苯基取代的低级链烯基，或苯基取代的低级链块基；或者是下式代表的基团：式中R1代表氢原子或低基烷基，X代表卤原子或低级烷基或低级烷氧基，m和n各自为0-2，和当m是2时，两个X既可相同也可不同，它们的制备方法，含有这些化合物除草剂，以及含有它们的除草剂组合物。
Description
本发明涉及新的嘧啶衍生物及其制备方法，含有这些化合物的除草剂，以及含有这些化合物和另一活性成份的除草剂组合物。
在下列文献中公开了在2-位具有苯氧基的嘧啶衍生物具有除草作用，例如：Agric Biol Chem 30（9），896（1966），日本专利公开№·55729/1979，日本专利公开№·117486/1979，日本专利№·9474/1967，日本专利公开№·174059/1987，日本专利公开№·115870/1988。
但是，在这些专利和文献中介绍的化合物存在着下述缺点：它们的除草作用不强，或者，当用于稻田或高地田时，会出现除草剂残留于主要作物的问题。
为了节约劳力，最近一般将几种类型的除草剂合并施用控制杂草。在高地种植中，广泛地采用Sethoxydim，fluazifop等控制禾本科杂草，但是，当与宽草杂草除草剂合并使用时它们出现对抗作用，而且其除草作用明显降低。因此，这些除草剂不能迅速控制禾本科杂草和宽叶草，以致至少对双叶植物要常年施药。这种控制杂草的方法肯定既费时又需要更高的成本。在许多除草剂中都可以出现这种对抗作用。例如，在稻田中合并使用bensulfuron和硫代碳酸酯类除草剂时，已发现由于对抗作用而降低了它们的除草作用。
为了获得与惯用除草剂合并低剂量施用，并且从最初萌生到生长阶段长期施药均可呈现良好除草作用而又不损害农作物的除草剂，本发明者对苯氧嘧啶衍生物进行了研究。因此，现已发现：作为高选择性除草剂，在苯基2-位含有羟亚氨甲基或取代或未取代烷氧基亚氨甲基的新的2-苯氧基嘧啶衍生物具有卓越的性能。也就是说，上述化合物具有卓越的选择性，即，在稻田和高地种植中，低剂量施用时，它们甚至对种类繁多的杂草具有除草作用，而对主要农作物又不造成损害。另外还发现：当与其他除草剂配伍施用时，这些化合物呈现出协同除草作用。
本发明的目的之一是提供新的嘧啶衍生物。
本发明的目的之二是提供制备嘧啶衍生物的方法。
本发明的目的之三是提供一种选择性除草剂，在稻田和高地种植中，该除草剂甚至在低剂量施用时，对种类繁多的杂草是有效的，而同时又不损害主要的农作物。
本发明的目的之四是提供一种由嘧啶衍生物与另一除草剂混合制成的组合物，该组合物能够呈现出下述协同除草作用，即，明显地改善嘧啶衍生物的除草效果，以便可以低剂量施药并在一次施用后使除草作用持续数月。
本发明新化合物是下列式〔Ⅰ〕所代表的嘧啶衍生物：
式中R代表氢原子;低级烷基，低级链烯基，低级链炔基，苯基取代的低级链烯基，低级卤代链烯基，环烷基，取代苯基取代的低级链烯基，或苯基取代的低级链炔基;或者是由下式代表的基团：
式中R1代表氢原子或低级烷基，X是卤原子或低级烷基或低级烷氧基，m和n各自为0-2，并且，当m是2时，两个X可以是相同的或不同的。
用于制备上述嘧啶衍生物的本发明所述制备方法包括下述方法A和方法B：
方法A：
方法B：
在方法A中，由式（Ⅱ）2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶氧基）苯甲醛与相应的式（Ⅲ）化合物反应，可以制得式（Ⅰ）代表的嘧啶衍生物。
另一方面，方法B包括两步反应。
在第一步反应中，式（Ⅱ）代表的起始原料与羟胺盐（如：盐酸羟胺，硫酸羟胺或草酸羟胺）反应，形成式（Ⅳ）代表的2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟。然后，该化合物与式（Ⅴ）代表的卤代物反应，得到式（Ⅰ）代表的嘧啶衍生物。
在式（Ⅲ）和（Ⅴ）中，R与式（Ⅰ）中的定义相同，在式（Ⅴ）中，Y代表氯，溴或碘原子。
本发明所述选择性除草剂包括作为活性成份的式（Ⅰ）嘧啶衍生物。
本发明所述组合物是一种除草剂，该组合物包括作为活性成份的式（Ⅰ）化合物和至少一种选自下列化合物的化合物：
ⅰ）下列式（Ⅵ）代表的化合物：
式中R2代表异丙基或2-氰基-1-甲基乙基，R3是甲基，乙基或异丙基，和X1是氯原子或甲硫基，
ⅱ）下列式（Ⅶ）代表的化合物：
式中R4代表甲基或甲氧基，和X2代表3-三氟甲基，3，4-二氯或4-异丙基，
ⅲ）下列式（Ⅷ）代表的化合物：
式中R5代表乙基，正丙基，α-甲基丁基或2-甲基戊基，和X3代表3，4-二氯或3-氯-4-异丙基，
ⅳ）下列式（Ⅸ）代表的化合物：
式中R6代表氢原子或甲基或乙基，R7代表甲氧基甲基，丁氧基甲基，异丙基或2-甲氧基-1-甲基乙基，
ⅴ）4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5（4H）-酮
ⅵ）3-异丙基-（1H）-2，1，3-苯并噻二嗪-4-（3H）-酮-2，2-二氧化物，和
ⅶ）2-（1-萘基氨基羰基）苯甲酸。
式（Ⅰ）中R的具体实例包括（当然并不限于）：氢原子;具有1-4个碳原子的线型或支链烷基，例如，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基和叔丁基;环烷基，例如，环丙基，环丁基，环戊基，和环己基;链烯基，例如，2-丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，1-甲基-2-丙烯基，2-氯-2-丙烯基，3-氯-2-丙烯基，1-氯-2-丙烯基，2，3-二氯-2-丙烯基，3，3-二氯-2-丙烯基，3-溴-2-丙烯基，2-溴-2-丙烯基，2-丁烯基，3-甲基-2-丁烯基，1-甲基-2-丁烯基，2-甲基-2-丁烯基，1，3-二甲基-2-丁烯基，2，3-二甲基-2-丁烯基，1，2-二甲基-2-丁烯基，1-氯-2-丁烯基，2-氯-2-丁烯基，3-氯-2-丁烯基，4-氯-2-丁烯基，3-丁烯基，3-苯基-2-丁烯基，3-苯基-2-丙烯基，2-苯基-2-丙烯基，2-苯基-2-丁烯基，2-戊烯基，和2-己烯基;链炔基，例如，2-丙炔基，2-丁炔基，3-苯基-2-丙炔基，1-甲基-2-丙炔基，和3-丁炔基;苯基取代的烷基，例如，
基，2-氯
基，2，4-二氯
基，3，4-氨氯
基，4-甲基
基，3-甲基
基，2-氟
基，2-溴
基，2-氯-4-甲基
基，2-苯基乙基，1-甲基-2-苯基乙基，1，1-二甲基-2-苯基乙基，1-（4-甲基苯基）乙基，2-（4-甲基苯基）乙基，2-（4-氯苯基）乙基，1-甲基-1-苯基乙基，2-（2，4-二氯苯基）乙基，2-（2-氟苯基）乙基，和1-苯基乙基;取代苯基取代的丙烯基，例如，3-（2-氯苯基）-2-丙烯基，3-（3-氯苯基）-2-丙烯基，3-（4-氯苯基）-2-丙烯基，3-（2，3-二氯苯基）-2-丙烯基，3-（2，4-二氯苯基）-2-丙烯基，3-（3，4-二氯苯基）-2-丙烯基，3-（2-氟苯基）-2-丙烯基，3-（3-氟苯基）-2-丙烯基，3-（4-氟苯基）-2-丙烯基，3-（2，4-二氟苯基）-2-丙烯基，3-（2-溴苯基）-2-丙烯基，3-（2-碘苯基）-2-丙烯基，3-（2-三氟甲基苯基）-2-丙烯基，3-（4-三氟甲基苯基）-2-丙烯基，3-（2-甲基苯基）-2-丙烯基，3-（3-甲基苯基）-2-丙烯基，3-（4-甲基苯基）-2-丙烯基，3-（4-乙基苯基）-2-丙烯基，和3-（3-甲氧基苯基）-2-丙烯基;和α-萘基甲基。
一般在惰性溶剂中实施方法A。本文所说的“惰性溶剂”意指醇，例如，甲醇，乙醇，异丙醇。反应温度为0℃至溶剂的沸点。但是，在10-30℃下有利于反应。
一般在水和醇的混合溶剂中，在碱存在下进行方法B中的第一步反应。而一般在惰性溶剂中，在碱存在下，进行第二步反应。
方法B中所用碱的实例包括：碳酸盐，例如，碳酸钠，碳酸钾，碳酸氢钠，碳酸氢钾，和叔胺，例如，三甲胺，三乙胺和吡啶。
方法B中第一步反应的温度，即，化合物（Ⅱ）与羟胺盐的反应温度可以是0℃至溶剂的沸点温度。但在约10℃至60℃下有利于该反应。
方法B中第二步反应使用的式（Ⅴ）代表的卤化物相对于式（Ⅳ）化合物，即，2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟的用量，一般为1-5摩尔比。用于进行第二步反应的惰性溶剂的实例包括烷烃，例如，苯，甲苯和二甲苯;卤代烷烃，例如，二氯甲烷，氯仿;醚类，例如，乙醚，二异丙醚，四氢呋喃，1，4-二噁烷;酮类，例如，丙酮，甲乙酮;酯类，例如，乙酸甲酯，乙酸乙酯;非质子极性溶剂，例如，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，二甲亚砜，和1，3-二甲基-2-咪唑酮;腈类，例如，乙腈。反应温度为室温至溶剂沸点温度，最好是约50℃至120℃。反应完成后进行常规后处理，并经重结晶或柱层析纯化式（Ⅰ）化合物。
采用日本专利公开№.174059/1987公开的方法可以制得方法A和方法B中的起始原料，即：2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛。
从化学意义上来讲，本发明化合物是类似于上文所述日本专利公开№·174059/1987中所公开的化合物的新化合物，其不同点在于用羟亚氨甲基或取代或未取代烷氧亚氨甲基代替了键连在苯环2-位的甲酰基。但是，从生物活性来看，由于上述置换，作为稻田除草剂和高地田除草剂，给本发明化合物赋予了极佳的性能。也就是说，它们对在稻田和高地田中引起麻烦的绝大多数杂草是有效的，而对宽叶农作物（例如，豆类，棉花，花生和甜菜）没有损害或损害极小，就此而言，日本专利公开№·174059/1987中公开的化合物由于损害作用而无法使用。对这些农作物的选择性有了明显的改善。要特别指出的是：本发明化合物可用于宽叶作物，例如，豆类，棉花，花生，甜菜，马铃薯，和烟草，并且根据生长阶段及施用方法，基本上可将它们用于包括玉米，稻谷和小麦在内的所有作物。
含有一个或多个式（Ⅰ）所示本发明化合物的除草剂，对绝大多数在稻田或高地田引起麻烦的有害杂草都有着十分有效的除草作用。在稻田中，它们对十分令人讨厌的下述杂草有着良好的除草作用，这些杂草是：禾本科杂草，例如：稗，纰壳草和普通芦苇;莎草类，例如，yellow nutsedge，小花伞莎草，Cyperus Seroyinus，灯心草，Scirpus nipponicus，Eleocha-ris，Kuroguwai，Slender Spikerush，和Fimbristy-lis miliacea;慈姑属杂草，例如，Sagittaria Pyg-maea，慈姑属窄叶泽泻草;和宽叶杂草，例如，Monochoria Vaginalis，紫水苋菜和欧防风。在高地田中，它们对下列宽叶杂草呈现出卓越的除草作用：例如，普通繁缕，普通藜，珀雪牧羊草（Shepherd′s Purse），红根藜，大果田菁，刺黄花稔，绒毛草，牵牛花，普通苍耳草，和普通千里光草;禾本科杂草，例如，稗，狗尾草，大马唐草，牛筋草，年生早熟禾，草原看麦娘，燕麦，野燕麦，匍匐冰草，早麦雀，狗牙草，匍匐翦股颖，须芒草，丝光翦股颖，Singlegrass，秋稷，石茅高梁，和Shattercane;莎草属杂草，例如，稻莎草，yellow/Purple nutsedge;尤其是多年生杂草，例如，约翰森草（johnsongrass），Shattercane和鸭茅。
根据酶测定的结果〔该酶是ALS（乙酰乳酸合成酶），据认为该酶是含有一个或多个式（Ⅰ）所示本发明化合物除草剂的作用位点〕发现：这些除草剂对诸如稗，约翰森草和狗尾草之类的杂草呈现很高的抑制作用。与此相反，它们对宽叶农作物，例如，豌豆，棉花和花生并不产生抑制作用。这些结果表明：像豌豆，棉花和花生等宽叶农作物对本发明所述除草剂具有很高的耐受性。在试验田试验中还发现：它们对下述宽叶农作物不会造成损伤，或者既便有损伤，其轻微程度也可以忽略不记。所述农作物包括：豆类，棉花，甜菜，普通向日葵，油菜和草坪。根据施药方法，还可将它们用于下述禾本科农作物而不造成任何损伤，所述农作物包括：玉米，小麦，稻谷，大麦，和甘蔗。尤其是可以将它们有效地用于棉花，豆类和花生，而不造成损伤。
以任何方法施用含有一种或多种式（Ⅰ）所示本发明化合物的除草剂都是有效的，例如，土壤掺入，叶子施药和带状施药。
在将本发明所述式（Ⅰ）化合物作为除草剂施用时，可将它们直接施于欲处理的杂草。但一般将它们与液体载体或固体载体混合，形成通用的制剂，例如，粉剂，颗粒剂，湿性粉末，乳液或可流动制剂。如果制剂需要，还可加入一种或多种佐剂。
无论是固体还是液体载体，只要是在惯用农业或园艺化学中是可用的，均可采用。因此，对于载体实际上没有任何限制。
固体载体的实例包括矿物粉：粘土，滑石粉，皂土、碳酸钙，硅藻土，和白炭黑;植物粉末，例如，豆粉和淀粉;高分子化合物，例如，石油树脂，聚乙烯醇和聚链烯二醇;脲素;和石蜡。可列举的液体载体包括：各种有机溶剂，例如，二甲苯，甲基萘和烷基苯;各种油，例如，植物油;和水。
作为佐剂，可采用农业或园艺化学的表面活性剂，粘合剂，稳定剂等，它们既可单独使用，也可以合并使用。在某些情况下，为控制细菌和真菌，还可掺入工业杀真菌剂，杀虫剂等等。
作为表明活性剂的实例，既可以单独，又可以合并使用非离子型，阴离子型，阳离子型以及两性离子表面活性剂。作为优选的非离子表面活性剂，可以采用通过将环氧乙烷或氧化丙烯加入下列化合物获得的表面活性剂，所述化合物是：烷基苯酚，高级醇，烷基苯酚，高级脂肪酸，脂肪酸酯等。阴离子表面活性剂的实例包括：烷基磺酸盐，烷基硫酸酯盐，磷酸酯盐，木素磺酸盐，以及烷基酚盐，烷基萘酚盐，高级醇盐，高级脂肪酸盐，脂肪酸酯盐等。可列举的粘合剂包括：木素亚磺酸，藻酸，聚乙烯醇，阿拉伯胶，CMC（羧甲基纤维素钠）等。
作为稳定剂的实例，可采用酚类化合物，硫醇化合物，高分子脂肪酸酯等防止氧化。另外，可采用磷酸盐作为pH调节剂，如有必要，还可采用光稳定剂。
在本发明所述除草剂中每一式（Ⅰ）化合物的含量可根据配方改变。一般在粉剂中占0.05-20wt.%，在湿性粉剂中占1-50wt.%，在乳液中占1-50wt.%，在可流动制剂中占1-50wt.%，在干性可流动制剂中占1-50%。优选者为：在粉剂中占0.5-5wt.%，在湿性粉剂中占10-40wt.%，在颗粒剂中占0.5-8wt.%，在乳液中占5-20wt.%，在可流动制剂中占10-30wt.%，在干性可流动制剂中占10-40wt.%。
佐剂的总量可以占0-80%。除去作为活性成份的化合物和佐剂的剩余值，则是载体的用量。
当将本发明化合物用于稻田或高地田时，就活性成份而言，施药比例可以是0.1-10kg/ha，最好是0.5-5kg/ha。
含有式（Ⅰ）化合物的本发明除草剂可以与一种或多种其他除草剂，或一种或多种农用化学物质（如：杀真菌剂，杀虫剂，植物生长调节剂，化肥和土壤改良剂）一道配伍，与上述物质配伍使用，无任何付作用。
实际上，当与光合抑制除草剂（例如，脲素类除草剂，三嗪除草剂，酰苯胺除草剂或bentazon等）配伍时，本发明化合物呈现出令人十分惊奇的协同除草作用。例如，当将本发明化合物与diuron，三嗪，propanil，bentazon等一道使用时，与单独施用这些药物相比，呈现出出乎意料的卓越除草作用，因此，可以低剂量施药。此外，还发现，甚至一次施药后，该除草作用可持续数月。
可以与式（Ⅰ）嘧啶衍生物混合形成本发明所述组合物的式（Ⅵ）化合物的实例包括：2-氯-4-乙氨基-6-异丙氨基-1，3，5-三嗪（atrazine），2-（2-氯-4-乙氨基-1，3，5-三嗪-6-基氨基）-2-甲基丙腈（cyanazine），2-甲硫基-4-甲氨基-6-异丙氨基-1，3，5-三嗪（ametryn），2-甲硫基-4，6-二（异丙氨基）-1，3，5-三嗪（pro-metryn），2-氯-4，6-二（乙氨基）-1，3，5-三嗪（simazime），2-甲氧基-4，6-二（异丙氨基）-1，3，5-三嗪（prometon），和2-甲硫基-4，6-二（乙氨基）-1，3，5-三嗪（simetryn）。
式（Ⅶ）化合物的实例包括：3-（3，4-二氯苯基）-1，1-二甲基脲（diuron），3-（3，4-二氯苯基）-1-甲氧基-1-甲基脲（linuron），3-（4-异丙基苯基）-1，1-二甲基脲（isoproturon），1，1-二甲基-3-（3-三氟甲基苯基）脲（fyuometuron），和3-（4-氯苯基）-1，1-二甲基脲（monuron）。
式（Ⅷ）化合物的实例包括：N-（3，4-二氯苯基）丙酰胺（propanil），N-（3-氯-4-异丙基苯基）-2-甲基戊酰胺（MT-5950），和3，4-二氯-2-甲基丙烯酰苯胺（dicryl）。
式（Ⅸ）化合物的实例包括：2-氯-N-异丙基乙酰苯胺（propachlor），N-甲氧基甲基-2′，6′-二乙基-2-氯乙酰苯胺（alachlor），2-氯-2′，6′-二乙基-N-（丁氧基甲基）乙酰苯胺（butachlor），和2-氯-2′-乙基-6′-甲基-N-（2-甲氧基-1-甲基乙基）乙酰苯胺（metolachlor）。
就前述式（Ⅰ）化合物除草有效的高地田杂草而言，与单一使用化合物相比，本发明组合物可以呈现出出乎意料之外的高度协同除草作用。它们的除草作用可以提高5-10倍，此外，由此提高的除草作用持续几个月。另外，由于这一改良作用，可以降低施药比，结果是可以安全地将本发明组合物施用于豆类，棉花，花生，甜菜，玉米，稻谷，小麦等，而不会损害这些农作物。
另外，当单独施用本发明所述式（Ⅰ）化合物时，施药后需要30-50天才能显效。与之相反，本发明组合物的显效时间是施药后的3-10天，因此，这一优点显然可用来增加农作物收成。
在各本发明除草剂组合物中活性成份的含量可根据下列因素而作大幅度改变;欲控制杂草的种类，杂草的叶龄，欲混入其他成份的类型，及其他条件。就每份（重量）式（Ⅰ）化合物而言，其他化合物的用量为0.05-100份（重量），最好是0.1-80份（重量）。
与含有式（Ⅰ）化合物的除草剂类似，以所有施药方法使用本发明所述除草组合物都是有效的，这些方法包括：土壤施药，土壤掺入施药，叶施，以及带状施药。
就施用每一本发明所述除草组合物而言，可直接使用其活性成份的混合物。但是，一般要将活性成份与惰性液体载体或固体载体混合，并制成通用的制剂，例如，粉剂，颗粒剂，湿性粉末，乳剂或可流动制剂。如果制剂需要，还可以加入一种或多种佐剂。可使用的载体和佐剂与前述在含有式（Ⅰ）化合物的除草剂中介绍的载体和佐剂相同。
当将本发明所述除草剂组合物用于高地田时，施药比可根据下列因素改变，例如，目标杂草，目标作物，施药方法和时间（节季），气候，土壤类型，所配伍的活性成份种类。就活性成份而言，施药比可以是0.05-5kg/ha，最好是0.1-3kg/ha。
下文介绍本发明所述某些嘧啶衍生物的制备实施例。
制备实施例1
2-氯-4，6-二甲氧基嘧啶的制备
将1，260ml36%的盐酸装入5升的四颈烧瓶中，然后冷却至0℃。在将180g（1.16mol）2-氨基-4，6-二甲基嘧啶分小批量加入烧瓶后，将所得混合物搅拌约1小时，直到反应混合物变成浆状为止。将反应混合物冷却到-15℃后，在剧烈搅拌下，用约1小时，滴加260ml含有159g（2.3moles）NaNO2的水溶液。滴加完成后，再将该反应混合物在-15至-10℃下搅拌1小时，以使反应完全。在将反应混合物维持在-5℃的同时，滴加1.5升30%NaOH水溶液，以便将该反应混合物中和至pH7。减压过滤，收集粘土样紫色物质。用3升乙酸乙酯从粘土样物质中提取题目化合物。通过用水洗涤，用无水Na2SO4干燥，除去溶剂，得到63g淡兰色粗品结晶。经结晶，进一步用硅胶层析纯化后得到60.8g白色结晶（收率：29.9%）。
mp：101.5-102.5℃
对比实施例2
2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧）苯甲醛的合成
在500ml的四颈烧瓶中装入由105g（0.6mole）2-氯-4，6-二甲氧基嘧啶，79.4g（0.65mole）水杨醛，48.3g（0.35mole）碳酸钾和450ml二甲亚砜组成的混合物。将该混合物逐步加热，并在120搅拌3小时，待反应混合物冷却后，将它例入2升水中。经过苯提取，用水洗涤，无水Na2SO4干燥，浓缩，得到156g油状粗制题目化合物。进一步经硅胶层析纯化，得到117.1g白色结晶（收率：75.0%）。
mp：76.0-约76.5℃
实施例1
0-甲基-2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧）苯甲醛肟（化合物1）的制备
将5.2g2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧）苯甲醛和1.0g甲氧胺溶于100ml甲醇中。将该溶液在室温下搅拌2小时，减压下蒸除甲醇后，残留物经硅胶层析法纯化（展开剂：正己烷∶乙酸乙酯＝10∶1），得到5.7g油状0-甲基-2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛。
H-NMR（CDCl3-TMS）δ：
3.42（3H，s），3.77（3H，s），5.71（1H，s），7.0-8.0（4H，m），8.20（1H，s）.
实施例2
2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧）苯甲醛肟（化合物24）的制备
在0℃，将3.5g盐酸羟胺加到含3.5g碳酸钾的100ml水/甲醇（1∶1）混合溶液中。将该溶液在0℃搅拌10分钟。在0℃，将13.0g2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛加到反应混合物中。将所得混合物在室温下搅拌1小时，然后在60℃温热1小时。待反应混合物冷却后，将它倒入水中，然后用乙酸乙酯提取。用无水Na2SO4干燥有机层，然后减压浓缩。残留物经硅胶层析纯化，（展开剂：正己烷∶乙酸乙酯＝5∶1），得到7.7g2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟。
m.p：125-128℃
H-NMR（CDCl3-TMS）δ：
3.76（6H，s），5.74（1H，s），7.1-7.9（4H，m），8.35（1H，s），9.30（1H，bs）.
实施例3
0-（2，4-二氯
基）-2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟（化合物17）的制备
将5.2g2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛和3.8g2，4-二氯
氧基胺溶解在100ml甲醇中，并将该溶液在室温下搅拌2小时。减压蒸除甲醇后，残留物经异丙醚重结晶，得到8.1g0-（2，4-二氯
基）-2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟。
m.p.：108-110.5℃
H-NMR（CDCl3-TMS）δ：
3.72（6H，s），5.15（2H，s），5.63（1H，s），6.9-7.5（6H，m），7.7-7.9（1H，m），8.18（1H，s）.
实施例4
0-（2-丙炔基）-2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟（化合物13）的制备
将5.5g2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟和7.1g溴丙炔溶于100ml含有1.4g碳酸钾的二甲基甲酰胺中，并将该溶液在100℃下搅拌4小时。待反应混合物冷却后，将其倒入水中，然后用乙酸乙酯提取之。用无水Na2SO4干燥有机层，然后减压浓缩。残留物经硅胶层析纯化（展开剂：正己烷∶乙酸乙酯＝10∶1），得到4.8g油状0-（2-丙炔基）-2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟。
H-NMR（CDCl3-TMS）δ：
2.32（1H，t，J＝2.4Hz），3.75（6H，s），4.65（2H，d，J＝2.4Hz），5.68（1H，s），6.9-7.4（3H，m），7.7-8.0（1H，m），8.20（1H，s）.
实施例5
0-（3-氯肉桂基）-2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟（化合物26）的制备
将5.5g2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟和4.6g溴代3-氯肉桂烷溶解在30ml含有2.7g无水碳酸钾的无水丙酮中。将该溶液加热搅拌回流5小时。待反应混合物冷却后，减压蒸掉丙酮，并将所得残留物溶于200ml乙酸乙酯中，用水洗涤该乙酸乙酯溶液，并用无水Na2SO4干燥有机层。然后将该溶液减压浓缩，残留物经硅胶层析纯化（展开剂：正己烷∶乙酸乙酯＝4∶1），得到5.2g半固体状0-（3-氯肉桂基）-2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟。
H-NMR（CDCl3-TMS）δ：
3.77（6H，s），4.77（2H，d，J＝6.0Hz），5.77（1H，s），6.35（1H，dt，J＝16.0，6.0Hz），6.56（1H，d，J＝16.0Hz），7.21-7.25（5H，m），7.35-7.41（2H，m），7.86-7.90（1H，m），8.27（1H，s）.
实施例6
0-（3-甲基肉桂基）-2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟（化合物34）的制备
将5.5g2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟和4.2g溴代3-甲基肉桂烷溶于30ml含有2.7g无水碳酸钾的乙腈中，并将该溶液加热搅拌回流5小时。待反应混合物冷却后，减压蒸除乙腈，并将残留物溶于200ml乙酸乙酯中，用水洗涤该乙酸乙酯溶液，用无水Na2SO4干燥有机层，将该溶液减压浓缩，残留物经硅胶层析纯化（展开剂：正己烷∶乙酸乙酯＝4∶1），得到5.2g结晶状0-（3-甲基肉桂基）-2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟。
H-NMR（CDCl3-TMS）δ：
2.32（3H，s），3.76（6H，s），4.77（2H，d，J＝6.0Hz），5.74（1H，s），6.33（1H，dt，J＝16.0，6.0Hz），6.59（1H，d，J＝16.0Hz），6.81-7.40（7H，m），7.87-7.91（1H，m），8.28（1H，s）.
实施例7
0-肉桂基-2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟（化合物9）的制备
1）N-肉桂氧基苯邻二甲酰亚胺的制备
将41.4gN-羟基苯邻二甲酰亚胺和18g碳酸钾混悬于200mlDME中。加入50g溴代肉桂烷，然后在120℃搅拌5小时。待反应完全后，将该反应混合物冷却，然后将其倒入约500ml水中，过滤收集由此而产生的沉淀，干燥，用丙酮和异丙醚的混合溶剂重结晶，由此得到41.9gN-肉桂氧基苯邻二甲酰亚胺。
收率：59.1%
2）肉桂氧基胺的制备
将27.9g按方法1）得到的N-肉桂氧基苯邻二甲酰亚胺混悬于600ml甲醇中。将该混悬液在50℃加热后，滴加10ml含有5g肼单水合物的甲醇溶液，然后将所得混合物在同一温度下搅拌1小时，由此，得到肉桂氧基胺的甲醇溶液。
3）0-肉桂基-2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟的制备
在50℃下，将19.5g2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛加到按方法2）制得的肉桂氧基胺的甲醇溶液中。然后在同一温度下将所得混合物加热回流1小时，由此使反应完全。待反应混合物冷却后，减压蒸除溶剂，并将所得残留物溶于500ml异丙醚中。滤除不溶性物质，从滤液中减压蒸除溶剂，得到油状粗产物。采用硅胶柱层析纯化粗产物（展开剂：正己烷∶乙酸乙酯＝10∶1），然后用异丙醚重结晶，得到25.1g题目化合物，0-肉桂基-2-（4，6-二甲氧基-2-嘧啶基氧基）苯甲醛肟。
收率：85.6%
m.p.：87-89℃
H-NMR（CCl4-TMS）δ：
3.75（6H，s），4.75（2H，d，J＝5.4Hz），5.70（1H，s），6.27（1H，dt，J＝15.8，J＝5.4Hz），6.64（1H，d，J＝15.8Hz），7.0-7.5（8H，m），7.8-8.0（1H，m），8.23（1H，s）.
表1归纳了式（Ⅰ）所示本发明嘧啶衍生物的典型实施例，它们的熔点，所采用的方法（方法A或方法B），以及它们的NMR谱数据。
下文将介绍本发明所述某些除草剂和除草剂组合物的制剂实施例和除草活性试验。
制剂实施例1：（湿性粉末）
将下述物质充分研磨混合，得到湿性粉末，所述物质包括：20份（重量）本发明9号化合物，2份“Neopelex”（商品名，Kao Corporation产品：十二烷基苯磺酸钠），1份“NeugenEA80”（商品名，Daiichi Kogyo Seiyaku Indust-ries，Ltd.出品;聚氧乙烯壬苯基醚），5份白炭黑和72份硅藻土。
制剂实施例2：（湿性粉末）
将下述物质充分研磨混合，得到湿性粉末，所述物质包括：20份（重量）本发明化合物7，2份烷基苯磺酸钠，1份聚氧乙烯烷基苯基醚和77份“Zeaklite”（Zeaklite Kogyo Industries，Ltd.出品的氧化硅商品名）。
制剂实施例3：（湿性粉末）
将下述物质充分研磨混合得到湿性粉末：50份（重量）本发明化合物27，5份白炭黑，6份聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸铵，2份木素磺酸钠，37份硅藻土（Jet-O-Miser）。
制剂实施例4：（可流动制剂）
在由20份（重量）本发明所述化合物39，2份木素磺酸钠，0.3份黄原胶和1份聚氧乙烯烷基芳基醚组成的混合物中加入76.7份水，将它们混合，然后在砂磨机中充分研磨所得到的混合物即可。
制剂实施例5：（可流动制剂）。
将下述物质湿磨混合，得到一可流动制剂：30份（重量）本发明化合物44，于50份水中的10份“Sun Ekisu P252”（商品名，Sanyo-Kokusaku Pulp.Co.，Ltd.出品;木素磺酸钠）溶液，然后加入于9.6份水中的0.2份“Kelzan”（商品名，Kelco Corp.，出品：黄原胶）溶液和0.2份“Deltop”（商品名，Takeda Chemical Indurtries，Ltd.出品;有机碘防腐剂）。
制剂实施例6：（粉剂）
将下述物质充分研磨混合制得了粉剂：1份（重量）本发明化合物9，0.5份“Emulgen”（商品名，Kao Corporation出品;聚氧乙烯壬苯基醚）和98.5份粘性高岭土。
制剂实施例7：（粉剂）
将下述物质研磨混合，得到了粉剂：3份（重量）本发明化合物7，3份木素磺酸钠，2份聚氧乙烯烷基芳基醚和92份粘土。
制剂实施例8：（干燥可流动制剂）
将下述物质混合制得了干燥的可流动制剂：60份（重量）本发明化合物28，该化合物事先经过充分的研磨，5份烷基苯磺酸钠，35份苯聚丙二醇聚乙二醇醚。
制剂实施例9：（颗粒剂）
将下述物质充分混合，这些物质是：1份（重量）事先经过充分研磨的本发明化合物14，2份“Neopelex”（商标：如前述），2份“Sun Ekisu P252”（商品名;如前述），70份皂土和23份滑石粉。在所得混合物中加入适量的水使之润湿，然后经小型注入成模机挤压成减小丸剂。将这些小丸剂在空气中于30-60℃干燥后，再粉碎成小颗粒，通过筛分机将这些颗粒分类，收集0.3-2mm的颗粒。
制剂实施例10：（颗粒剂）
将1份（重量）本发明化合物7（事先经过充分研磨），2份“Gosenol GL-05s”（商品名，Nippol Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd.，出品;PVA），2份“Sun Ekisu P-252”（商品名，如前述）和95份粘土充分混合。在所得混合物中加入适量的水使之润湿，然后经小型注入成模机挤压成小丸剂，经在空气中于60-90℃下干燥后再粉碎成颗粒，通过筛分机分类，收集0.3-1mm的颗粒。
制剂实施例11：（乳剂）
将10份（重量）本发明化合物9，10份“Sorpole 800A”（商品名，Toho Chemical Industries Co.，Ltd.出品;非离子/阴离子表面活性剂混合物）和80份邻二甲苯混合成为乳剂。
制剂实施例12：（乳剂）
将10份（重量）本发明化合物27，10份“Sorpole800A”（商品名;如前述）和80份二甲苯混合成乳剂即可。
制剂实施例13：（可湿性粉末）
将下述物质充分研磨混合，制成可湿性粉末：20份（重量）化合物9，10份diuron，2份“Neopelex”（商标;如前述），2份“Neugen EA”（商品名;如前述），5份白炭黑和61份硅藻土。
制剂实施例14：（粉剂）
将下述物质充分研磨混合，制得了粉剂：1份（重量）化合物7，1份linuron，0.5份“Emulgen 910”（商品名;如前述），97.5份粘性高岭土。
制剂实施例15：（颗粒剂）
将5份（重量）事先经过充分研磨的化合物15，5份bentazon，2份“Neopelex”（商品名：如前述），2份“Sun Ekisu P252”（商品名：如前述），60份皂土和26份滑石粉充分混合，然后在所得混合物中加入适量的水，使之润湿，继之经小型注入成模机挤压成颗粒剂。在空气中，于30-60℃将这些颗粒干燥后，通过筛分机将它们分类，收集0.3-2mm的颗粒。
制剂实施例16：（乳剂）
将10份（重量）化合物9，10份diuron，10份“Sorpole800A”（商品名：如前述）和70份邻二甲苯混合成为乳液即可。
制剂实施例17：（可流动制剂）
将10份（重量）化合物7，10份linuron，和10份溶于60份水中的“Sun Ekisu P252”（商品名：如前述）溶液，润湿研磨混合，然后加入并混合0.2份溶于9.6份水中的“Kelzan S”（商品名：如前述）和0.2份“Deltop”（商标;如前述），由此制得了可流动制剂。
制剂实施例18：（乳液）
将10份（重量）本发明化合物9，10份atrazine，10份“Sorpole 800A”（商品名：如前述）和80份邻二甲苯混合成乳剂即可。
制剂实施例19：（乳液）
将10份（重量）本发明化合物24，10份Cyanazine，10份“Sorpole800A”（商品名;如前述）和80份邻二甲苯混合成乳液即可。
制剂实施例20：（乳液）
将10份（重量）化合物9，10份alachlor，10份“Sorpole800A”（商品名;如前述）和70份邻二甲苯混合成乳液即可。
制剂实施例21：（乳液）
将10份（重量）化合物7，10份fluometuron，10份“Sorpole800A”（商品名;如前述）和70份邻二甲苯混合成乳液即可。
制剂实施例22：（乳液）
将10份（重量）化合物9，10份naptalam，10份“Sorpole800A”（商品各;如前述）和70份邻二甲苯混合成乳液即可。
制剂实施例23：（乳液）
将10份（重量）化合物9，10份linuron，10份“Sorpole800A”（商品名;如前述）和70份邻二甲苯混合成乳液即可。
制剂实施例24：（湿性粉末）
将下述物质充分研磨混合制得了湿性粉末;20份（重量）化合物9，10份linuron，2份“Neopolex”（商标;如前述），2份“Neugen EA”（商品名;如前述），5份白炭黑和61份硅藻土。
制剂实施例25：（湿性粉末）
将下述物质充分研磨混合，制得了湿性粉末：20份（重量）化合物9，10份atrazine，2份“Neopelex”（商标;如前述），2份“Neugen EA”（商品名;如前述），5份白炭黑和61份硅藻土。
制剂实施例26：（湿性粉末）
将下述物质充分研磨混合，制得了湿性粉末：20份（重量）化合物9，10份metolachlor，2份“Neopelex”（商标;如前述），2份“Neugen EA”（商品名;如前述），5份白炭黑和61份硅藻土。
制剂实施例27：（湿性粉末）
将下述物质充分研磨混合，制得了湿性粉末：20份（重量）化合物9，10份bentazon，2份“Neopelex”（商标;如前述），2份“Neugen EA”（商品名;如前述），5份白炭黑和61份硅藻土。
制剂实施例28：（粉剂）
将下述物质充分研磨混合，制得了粉剂：1份（重量）化合物7，5份propanil，0.5份“Emulgen910”（商品名;如前述）和93.5份粘性高岭土。
制剂实施例29：（颗粒剂）
将5份（重量）化合物15（事先经过充分研磨），10份propanil，2份“Neopelex”（商品名;如前述），2份“Sun Ekisu P252”（商品名;如前述），55份皂土和26份滑石粉充分混合，然后在所得混合物中加入适量的水使之润湿，然后通过小型注入成模机将它们挤压成颗粒。将这些颗粒在空气中于30-60℃下干燥后，经筛分机分类，收集0.3-2mm的颗粒。
制剂实施例30：（可流动制剂）
将10份（重量）化合物7，10份diuron，10份溶于60份水中的“Sun Ekisu P252”（商品名;如前述）溶液润湿研磨混合，然后加入并混合溶于9.6份水中的0.2份“Kelzan S”（商品名;如前述），0.2份“Deltop”（商标;如前述），由此制得了可流动制剂。
制剂实施例31：（可流动制剂）
将10份（重量）化合物7，10份atrazine，和溶于60份水中10份“Sun Eki su P252”（商品名;如前述）润湿研磨混合，然后加入并混合溶于9.6份水中的0.2份“Kelzan S”（商品名;如前述），和0.2份“Deltop”（商标;如前述）。
制剂实施例32：（可流动制剂）
将10份（重量）化合物7，10份alachlor，和溶于60份水中的10份“Sun Ekisu P252”（商品名;如前述），润湿研磨混合，然后加入并混合溶于9.6份水中的0.2份“Kelzan”（商品名;如前述）和0.2份“Deltop”（商标;如前述）。
制剂实施例33：（干燥可流动制剂）
将30份（重量）本发明化合物28（事先经过充分研磨），30份linuron，5份烷基苯磺酸钠，35份聚丙二醇聚乙二醇醚混合，制得了干燥可流动制剂。
ALS（乙酰乳酸合成酶）酶测定
为了从酶水平测定在农作物和杂草之间的选择性，用豌豆作为宽叶作物的代表，用稗作为窄叶杂草的代表，进行了ALS酶测定。
将豌豆和稗的种子在暗室中，于25℃培育8-14天使之发芽后，按文献所述方法（Plant Physiology，75，827-831）从籽苗中分离得到乙酰乳酸酶的部分纯化混悬液（混悬液A）。
在试管中，称重0.5mg某一受试化合物，然后加入0.15ml2mM的K2HPO4溶液，0.25ml由K3HPO4，40mM丙酮酸钠，1mM的TPP，1mMMgCl2和20μM的FAD组成的反应基质，由此制得了0.4ml反应溶液（溶液B）。将0.1ml混悬液A加到0.4ml溶液B中。在控温于30℃的恒温水浴中将上述混合物振荡1小时后加入50μl6N的硫酸，以使反应终止。
然后，将终止反应的液体混合物移至控温于60℃的恒温水浴中，并加热15分钟。继之，加入0.5ml 0.5%肌酸溶液和0.5ml5%碱性萘酚溶液，并将所得混合物在60℃保温15分钟。结果受试溶液变成桃红色。经上述处理后，用分光光度计在525nm处测定受试溶液的吸收（受试化合物吸收①）。
另一方面，将不含受试化合物的溶液B按上述方法处理，并测定该溶液的吸收（空白吸收②）;同时测定另一份含有50μl6N硫酸作为受试化合物的溶液B（硫酸终止吸收③）。根据各测定值，确定每一化合物在1，000ppm（0.5my/0.5ml）的酶分析值。表2给出了结果。
抑制活性＝（1- (①-③)/(②-③) ）×100
另外，对比化合物A和B意指下述化合物（也适用于试验2和试验3）。
（在日本专利公开№.174059/1987公开了上述两个化合物）
这一试验结果表明：本发明化合物在酶水平对禾本科杂草（如：稗）呈现出强抑制作用，但对宽叶作物（如：豌豆）无抑制作用，即，它们具有明显的选择性。
试验2
高地田土壤施药实验
用高地田土壤添充树脂制得的1/2500英亩实验钵，在给它们施肥后，种入大豆、花生和棉花，并用2-3cm土壤覆盖之。该土壤事先均匀地混入了红根藜，普通藜，稗，狗尾草，大马唐草，草原看麦娘和约翰森草的草种。在温室中使它们发芽。一天后（种子发芽前），用水稀释湿性粉末（按类似于制剂实施例1方法由预先定量的每一受试化合物制得），然后用气压控制的ULV（超低量）喷洒器，按每英亩10升的施用比将上述药液均匀喷洒在土壤表面。30天后观察对农作物和杂草的影响。表3列出了结果，其中，将受试植物及农作物的风干重量与相应的在未处理钵中生长的植物及农作物的风干重量相比较，确定了每一受试植物的受损程度及对每种农作物的伤害程度，并按下述标准表示之：
行 以相对于未处理组千重的千重
百分比表示生长率（%）
5 0-5 （死亡）
4 6-10 （严重损伤）
3 11-40 （中等损伤）
2 41-70 （少量损伤）
1 71-90 （轻微损伤）
0 91-100 （无损伤）
实验结果表明：在土壤施药中，式（Ⅰ）所代表的本发明化合物对包括某些宽叶杂草和多年生杂草在内的禾本科杂草呈现出极高的除草作用，并且对宽叶农作物（例如，大豆，棉花和花生）特别安全。
试验3
高地田叶施药试验
用高地田土壤添充1/1000英亩树酯制实验钵。分别播种红根藜，普通藜，草原看麦娘，约翰森草，稗，狗尾草，大马唐草，大豆，花生和棉花，并在温室中使它们发芽。当每种植物长到2-3叶龄后，按照预定的稀释比例，用水稀释按制剂实施例11所述方法由预定量的各受试化合物配制的乳液，然后，用压力控制ULV（超低量）喷洒器，按照每英亩5升的比例将它们喷洒在每种植物的叶子上。在喷洒除草剂第30天后，观察对农作物和杂草的影响。表4给出了结果，即，与试验2类似，在表中列出了每一受试植物的受损程度和对每一农作物的伤害程度。
本试验的结果表明：在叶子施药中，式（Ⅰ）代表的本发明化合物对包括某些宽叶杂草和多年生杂草在内的禾本科杂草呈现很高的除草作用，而对宽叶农作物（如：大豆，棉花和花生）则是十分安全的。
试验4
表层下土层施药（萌前施药）
用土壤添充1/5000英亩的Wagner实验钵。表层下种植下述杂草的种子或块茎：稗，Monochoria Vaginalis，灯心草，Sagittaria Pygmara，Cyperus seroylnus，和Eleocharis Kuroguwai。将事先培育过的2对稻籽苗（2-3叶龄）移植到各钵中，并使之在温室中发芽。每两棵稻籽苗组成一对。一天后（种子发芽前），用按类似于制剂实施例9方法加工预定量受试组合物而成的颗粒剂处理每一个钵。30天后观察杂草的发芽情况和稻子的损伤情况。表5归纳了结果。
在该表中，按类似于实施例2的方法，列出了受试植物的受损程度和稻子的损伤程度。
试验5
表层下土壤施药（萌后施药）
用土壤添充1/5000英亩的Wagner实验钵。表层土壤下种植下述杂草的种子或块茎：稗，Monochoria Vaginalis，灯心草，Sagittaria Pygmaea，yperus seroylnus和Eleocharis Kuroguwai。在每一实验钵中移植进两对事先经过培育的稻籽苗（2-3叶龄），并使之在温室中生长。每对由2株稻籽苗组成。当稗长到2叶龄时，用按照类似于制剂实施例9所述方法将预定量受试组合物加工而成的颗粒剂处理每一个实验钵。30天后观察杂草的发芽情况和稻子的损伤情况。结果归纳于表6。
在该表中，按类似于实施例2的方法列出了受试植物的损害程度和稻子的受损程度。
试验6
培养皿试验
在每一直径为9cm的玻璃培养皿中放入一张滤纸，加入预定量的溶于丙酮中的化合物。然后将滤纸风干除去丙酮。在每张滤纸上放上窄叶泽泻的种子，并将10ml水倒入培养皿中。在光线充足的室内，于25℃下使种子生长。14天后观察窄叶泽泻的生长情况。结果归纳于表7。
在该表中，通过受试植物与未处理植物的生长情况，确定其受损程度，并按下述标准表示之：
行 生长率（%） 损伤程度
5 0-5 （死亡）
4 6-10 （严重损伤）
3 11-40 （中等损伤）
2 41-70 （少量损伤）
1 71-90 （轻微损伤）
0 91-100 （无损伤）
试验4至试验6的结果表明：式（Ⅰ）所代表的本发明化合物在用于表层下土壤施药时，对包括某些宽叶杂草和多年生杂草在内的禾本科杂草具有很高的除草作用，并且，可在基本上不损伤稻子的前提下用于稻田。
试验7
采用混合制剂进行的高地田叶施药实验
用高地田土壤添充树酯质1/10000英亩的实验钵。分别播种红根藜，牵牛花，约翰森草，稗和狗尾草，并使之在温室中生长。当每一植物长到2-3叶龄时，按类似于制剂实施例16所述方法，用预定量的两种不同受试化合物配制乳液并按照预定的稀释比用水稀释之，然后用气压控制ULV（超低体积）喷洒器，按每英亩5升的施药比，将该稀释乳液施用于每一植物的叶子上。喷洒除草剂后第30天观察对杂草的影响。结果列于表8。在该表中，每个Ea意指：当两种除草剂混合时该除草作用的实际测定值。每一Ec是除草作用的预期值，即，按Colby法计算〔Colby，S.R，Weed 15，20-22（1967）〕。Ea＞Ec说明具有协同作用，而Ea＜Ec说明具有拮抗作用。
100-Ec＝ (（100-Ex）×（100-Ey）)/100
Ec：当成份Ⅰ和成份Ⅱ混合时所预期的生长抑制率（%）
Ex：当用成份Ⅰ单独处理时的生长抑制率（%）
Ey：当用成份Ⅱ单独处理时的生长抑制率（%）
试验8
采用混合制剂进行的高地田叶子施药实验
用高地田土壤添充树酯质1/10000英亩的实验钵。分别播种红根藜和约翰草，并使它们在温室中发芽。当每种植物长到2-3叶龄时，按类似于制剂实施例16方法，用预定量的两种不同受试化合物配制成浓度梯度乳液，并用水将之稀释到预定的稀释比，然后，用气压控制ULV（超低量）喷洒器，按每英亩5升的施药比将它喷洒在每种植物的叶子上。喷洒除草剂后第40天观察对杂草的影响。结果见表9。在该表中，Ea和Ec的意义与试验7相同，Ea＞Ec表明具有协同作用，而Ea＜Ec则表明具有拮抗作用。
在试验7和8中，式（Ⅰ）所代表的本发明化合物与相应的光合作用抑制剂除草配伍施用时，采用叶施药法施药时，该化合物对宽叶杂草和禾本科杂草具有很高的协同除草作用，并且，与单独使用相比，其除草作用提高了约十倍。它们既不含有Sethoxydim所表现的拮抗作用，也不会有blazer所表现的拮抗作用。
试验9
在高地田叶施药中混合制剂速效作用性质试验
用高地田土壤添充树酯质1/10000英亩实验钵。分别播种红根藜，约翰森草和稗，并使之在温室中发芽。当每种植物生长到2-3叶龄时，用水分别将下述两种制剂稀释到预定的稀释比：按制剂实施例16方法，由预定量单一受试化合物配制的乳液，和由预定量受试化合物和其他除草剂的混合物配制的乳液，然后，用气压控制ULV（超微量）喷洒器，按每英亩5升的施药比将它们喷洒在每一植物的叶子上。在喷洒除草剂后第7，第14，第21和第35天观察对杂草的影响。结果列于表10中。在该表中，以类似于实验2的方法表示各受试植物的受损程度和农作物的损伤程度。
本试验的结果表明：本发明化合物与其他除草剂配伍的混合效应可在施药后7天杀死杂草，而单一用药则需要30-50天杀死杂草。
Claims (8)
1、下列式(Ⅰ)所代表的嘧啶衍生物：
式中R代表氢原子；低级烷基，低级链烯基，低级链炔基，苯基取代的低级链烯基，低级卤代链烯基，环烷基，取代苯基取代的低级链烯基，或苯基取代的低级链炔基；或者是下式代表的基团：
式中R1代表氢原子或低基烷基，X代表卤原子或低级烷基或低级烷氧基，m和n各自为0-2，和当m是2时，两个X既可以相同也可以不同。
2、权利要求1的嘧啶衍生物，其中式（Ⅰ）中的R是低级链烯基。
3、权利要求1的嘧啶衍生物，其中式（Ⅰ）中的R是低级卤代链烯基。
4、权利要求1的嘧啶衍生物，其中，式（Ⅰ）中的R是取代或未取代苯基取代的低级链烯基。
5、用于制备下列式（Ⅰ）所示嘧啶衍生物的方法，式（Ⅰ）为：
式中R代表氢原子;低级烷基，低级链烯基，低级链炔基，苯基取代的低级链烯基，低级卤代链烯基，环烷基，取代苯基取代的低级链烯基，或苯基取代的低级链炔基;或者是下式代表的基团：
式中R1代表氢原子或低级烷基，X代表卤原子或低级烷基或低级烷氧基，m和n各自为0-2，和m是2，两个X既可以相同，也可以不同，
该方法的特征在于由下列式（Ⅱ）代表的化合物与式（Ⅲ）代表的化合物反应，式（Ⅱ）为：
式（Ⅲ）为：
式中R的定义与式（Ⅰ）中的定义相同。
6、用于制备下列式（Ⅰ）所代表的嘧啶衍生物的方法，式（Ⅰ）为：
式中R代表氢原子;低级烷基，低级链烯基，低级链炔基，苯基取代的低级链烯基，低级卤代链烯基，环烷基，取代苯基取代的低级链烯基，或苯基取代的低级链炔基;或者是下式代表的基团：
式中R1代表氢原子或低基烷基，X代表卤原子或低级烷基或低级烷氧基，m和n各自为0-2，和当m是2时，两个X既可以相同也可以不同，
该方法的特征在于：
a）下列式（Ⅱ）化合物与由盐酸羟胺，硫酸羟胺，或草酸羟胺制得的羟胺反应，形成下列式（Ⅳ）所示化合物，式（Ⅱ）为：
式（Ⅳ）为：
b）式（Ⅳ）化合物与下列式（Ⅴ）所示化合物反应，式（Ⅴ）为：
式中R的定义与式（Ⅰ）中的定义相同，和Y代表氯，溴或碘原子。
7、一种除草剂，该除草剂包括作为活性成份的下列式（Ⅰ）所代表的嘧啶衍生物：
式中R代表氢原子;低级烷基，低级链烯基，低级链炔基，苯基取代的低级链烯基，低级卤代链烯基，环烷基，取代苯基取代的低级链烯基，或苯基取代的低级链炔基;或者是下式代表的基团：
式中R1代表氢原子或低基烷基，X代表卤原子或低级烷基或低级烷氧基，m和n各自为0-2，和当m是2时，两个X既可以相同也可以不同。
8、一种除草剂组合物，其中包括作为活性成份的：
a）下列式（Ⅰ）所代表的嘧啶衍生物：
式中R代表氢原子;低级烷基，低级链烯基，低级链炔基，苯基取代的低级链烯基，低级卤代链烯基，环烷基，取代苯基取代的低级链烯基，或苯基取代的低级链炔基;或者是下式代表的基团：
式中R1代表氢原子或低基烷基，X代表卤原子或低级烷基或低级烷氧基，m和n各自为0-2，和当m是2时，两个X既可以相同也可以不同;
b）至少一种选自下列物质的化合物：
b-1）下列式（Ⅵ）代表的化合物：
式中R2代表异丙基或2-氰基-1-甲基乙基，R3代表甲基，乙基或异丙基，和X1代表氯原子或甲硫基，
b-2）下列式（Ⅶ）代表的化合物：
式中R1代表甲基或甲氧基，和X2代表3-三氟甲基，3，4-二氯或4-异丙基，
b-3）下列式（Ⅷ）代表的化合物：
式中R5代表乙基，正丙基，2-甲基丁基或2-甲基戊烯基，和X3代表3，4-二氯或3-氯-4-异丙基，
b-4）下列式（Ⅸ）代表的化合物：
式中R6代表氢原子或甲基或乙基，和R7代表甲氧基甲基，丁氧基甲基，异丙基或2-甲氧基-1-甲基乙基，
b-4）4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5（4H）-酮，
b-5）3-异丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-（4）-3H-酮-2，2-二氧化物，和
b-6）2-（1-萘基氨基羰基）苯甲酸。
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