CN104364285A - 聚氨酯类光学构件及其制造方法 - Google Patents

聚氨酯类光学构件及其制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种聚氨酯类光学构件及其制造方法，该光学构件没有浑浊和模糊，透明性优异，且具有高折射率。本发明的聚氨酯类光学构件及其制造方法的特征在于，在形成光学构件的结构中具有式(1)或式(2)所示的至少一种结构。

Description

聚氨酯类光学构件及其制造方法
技术领域
本发明涉及聚氨酯类光学构件及其制造方法。具体而言，涉及一种没有浑浊及模糊、透明性优异、且具有高折射率的聚氨酯类光学构件及其制造方法。
背景技术
作为聚氨酯类光学构件的原料，广泛使用聚硫醇化合物、多异氰酸酯化合物，多异氰酸酯化合物中，芳香族多异氰酸酯化合物由于廉价且大量制造，而且能够有助于提高折射率，因此特别优选作为要求高折射率的聚氨酯类光学构件的原料。特别是，从工业上容易获得且易于提高折射率的观点考虑，4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(简称MDI)和2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯(简称TDI)作为具有高折射率的光学构件的原料单体是有用的。
例如，在专利文献1中公开了如下内容：作为能够赋予高折射率的光学用树脂中所使用的聚合性组合物，以具有特定结构的硫醇化合物和芳香族多异氰酸酯化合物作为原料，在其实施例和比较例中使用了2,4-甲苯二异氰酸酯和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2010-83773号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而，MDI、TDI是高反应性的化合物，例如，异氰酸酯基中的一部分与大气中的水分反应而生成胺，该胺与其它分子的异氰酸酯基进行反应而生成脲键，由此形成分子间以脲键键合的化合物。因此，随着光学构件所期望的折射率达到超过1.65这样的高折射率而增加MDI、TDI使用量的情况下，产生了容易出现浑浊、模糊，从而透明性差这样的问题，所述浑浊、模糊被认为是上述以脲键键合的化合物在所得到的光学构件中析出。
如上所述，认为MDI、TDI形成了分子间以脲键键合的化合物，因此，从得到的光学构件的透明性的观点考虑，优选减少TDI、MDI的使用量，反之，从高折射率的观点考虑，需要使用特定量以上的MDI、TDI，难以通过使用MDI、TDI兼备高折射率和透明性。特别是对于要求高度透明性的塑料透镜而言，优选具有高折射率且透明性优异的材料，由于上述问题，MDI、TDI的使用受到限制。
本发明鉴于上述问题，其目的在于提供一种聚氨酯类光学构件及其制造方法，所述光学构件即使使用混有分子间通过脲键键合的化合物的MDI或TDI作为原料，也没有浑浊和模糊、透明性优异、且具有高折射率。
解决课题的方法
本发明人等进行了深入研究的结果发现，通过将与MDI或TDI混合存在的通过脲键以分子间键合而成的化合物在原料的多异氰酸酯化合物中形成溶解状态并在此基础上与多硫醇化合物发生反应，使其进入到形成光学构件的结构中，由此实现了上述目的，从而完成了本发明。
即，本发明提供下述的聚氨酯类光学构件及其制造方法。
1.一种聚氨酯类光学构件，其中，在形成光学构件的结构中具有一种下述式(1)或(2)所示的至少一种结构。
[化学式1]
2.根据上述1所述的聚氨酯类光学构件，所述聚氨酯类光学构件由含有选自下述(i)和(ii)中的至少一种和多硫醇化合物的单体组合物聚合而得到，
(i)4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和下述式(1-1)所示的化合物，
(ii)甲苯二异氰酸酯和下述式(2-1)所示的化合物，
其中，所述单体组合物中的选自下述式(1-1)所示的化合物和下述式(2-1)所示的化合物中的至少一种化合物的含量为0.0005质量％以上。
[化学式2]
3.一种聚氨酯类光学构件的制造方法，该方法包括：
将含有选自下述(i)和(ii)中的至少一种和多硫醇化合物的单体组合物聚合，
(i)4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和下述式(1-1)所示的化合物，
(ii)甲苯二异氰酸酯和下述式(2-1)所示的化合物，
其中，具有使选自下述式(1-1)所示的化合物和下述式(2-1)所示的化合物中的至少一种与多硫醇化合物反应的工序。
[化学式3]
4.根据上述3所述的聚氨酯类光学构件的制造方法，其中，所述式(1-1)所示的化合物在所述(i)中的含量为0.001质量％以上，或者，所述式(2-1)所示的化合物在所述(ii)中的含量为0.001质量％以上。
5.根据上述3或4所述的聚氨酯类光学构件的制造方法，该方法还具有使选自所述式(1-1)所示的化合物和所述式(2-1)所示的化合物中的至少一种溶解的工序。
6.根据上述2所述的聚氨酯类光学构件，其中，使选自所述式(1-1)所示的化合物和所述式(2-1)所示的化合物中的至少一种以溶解状态进行聚合。
7.根据上述3所述的聚氨酯类光学构件的制造方法，其中，使选自所述式(1-1)所示的化合物和所述式(2-1)所示的化合物中的至少一种成为溶解状态，使该化合物与多硫醇化合物进行反应。
8.根据上述5所述的聚氨酯类光学构件的制造方法，其中，所述溶解的工序在所述反应之前进行。
9.一种塑料透镜，其包括上述1、2和6中任一项所述的聚氨酯类光学构件。
10.上述1、2和6中任一项所述的聚氨酯类光学构件的用途，其用于制造塑料透镜。
发明的效果
本发明的聚氨酯类光学构件由于在形成光学构件的结构中通过共价键含有MDI或TDI各自分子间以脲键键合而成的化合物，因此能够提供没有浑浊和模糊、透明性优异、且具有高折射率的聚氨酯类光学构件，特别是，能够得到可满足要求高度透明性的塑料透镜的透明性和高折射率。
另外，根据本发明的制造方法，由于使分子之间以脲键键合而成的化合物与作为原料单体使用的多硫醇化合物进行反应，因此，即便使用混有上述化合物的MDI和TDI作为原料单体，也能够制造具有高折射率和优异的透明性的聚氨酯类光学构件。
具体实施方式
[聚氨酯类光学构件]
本发明的聚氨酯类光学构件的特征在于，在形成光学构件的结构中具有下述式(1)或(2)所示的至少一种结构。
[化学式4]
上述式(1)或(2)所示的结构是来源于下述式(1-1)所示的化合物或下述式(2-1)所示的化合物(以下，将它们称为2分子结合体)的结构，所述式(1-1)所示的化合物及式(2-1)所示的化合物分别是MDI或TDI的2个分子以脲键键合而成的化合物。对于上述式(1)或(2)所示的结构而言，如后面的制造方法的说明所述，可通过这些2分子结合体与多硫醇化合物的反应而形成。
需要说明的是，(i)4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和下述式(1-1)所示的化合物混合存在，在本说明书中有时将上述(i)的混合存在的下述式(1-1)所示的化合物记为MDI中的2分子结合体。同样地，(ii)甲苯二异氰酸酯和下述式(2-1)所示的化合物混合存在，在本说明书中有时将上述(ii)的混合存在的下述式(2-1)所示的化合物记为TDI中的2分子结合体。
另外，在本发明中，TDI中的下述式(2-1)所示的化合物为选自TDI的2,4-异构体和2,6-异构体形成的6种化合物中的至少一种。
[化学式5]
TDI中或MDI中的2分子结合体通过形成上述式(1)或(2)所示的结构而包含于形成光学构件的结构中，能够防止2分子结合体在得到的光学构件中析出，从而得到透明性优异的光学构件。
[聚氨酯类光学构件的制造方法]
含有上述式(1)或(2)所示结构的本发明的聚氨酯类光学构件的制造方法的特征在于，使2分子结合体与多硫醇化合物反应。本发明的制造方法通过使2分子结合体与多硫醇化合物反应，能够使2分子结合体形成上述结构并通过共价键包含于光学构件中，从而具有透明性。
另外，2分子结合体能够以未进行分离而混合存在于MDI中或TDI中的状态与多硫醇化合物进行反应。
(MDI中或TDI中含有的2分子结合体的含量)
如上所述，异氰酸酯基的一部分与例如大气中的水分反应而生成胺，该胺与其它分子的异氰酸酯基反应而生成脲键，由此形成2分子结合体，因此，在使用MDI和TDI作为原料单体的情况下，根据其保存状态有时会混有一定量的2分子结合体。但是，根据本发明的制造方法，即使是混有0.001质量％以上、甚至是0.005质量％以上的2分子结合体的MDI或TDI，也可以作为原料单体使用。
另一方面，MDI中或TDI中所含有的2分子结合体的含量过多的情况下，考虑到MDI和TDI本身劣化严重等原因，不希望使用这样的MDI和TDI作为原料。因此，在本发明中，作为原料单体使用的MDI中或TDI中所含有的2分子结合体含量的上限值优选为0.05质量％，更优选为0.01质量％，进一步优选为0.005质量％。
(单体组合物所含有的2分子结合体的含量)
本发明的光学构件可以通过使单体组合物聚合而得到，所述单体组合物至少使用MDI或TDI和多硫醇化合物作为原料单体，且上述2分子结合体的含量为0.0005质量％以上。即使组合物中的2分子结合体为0.0005质量％以上、甚至为0.001质量％以上，也能够根据本发明的制造方法得到具有优异透明性的光学构件。
需要说明的是，在组合使用MDI和TDI时，上述含量是这些2分子结合体的总含量。
相对于单体组合物总量，上述2分子结合体含量的上限值优选为0.03质量％，更优选为0.006质量％，进一步优选为0.003质量％。如果上限值为0.03质量％，则不存在因MDI和TDI本身劣化等原因而导致透明性降低的可能，从而能够兼备高折射率和透明性。
需要说明的是，2分子结合体相对于单体组合物总量的比例是根据所使用的MDI中或TDI中所含的2分子结合体量与该MDI或TDI的使用量计算出的值。另外，MDI中或TDI中2分子结合体的含量可以通过凝胶渗透色谱法测定。
(2分子结合体与多硫醇化合物的反应)
2分子结合体与多硫醇化合物的反应中，由于2分子结合体在固体的状态下与多硫醇化合物的反应性很弱，需要苛刻的反应条件，因此优选在多异氰酸酯化合物原料中成为溶解状态后再与多硫醇化合物进行反应。为了使2分子结合体以溶解状态与多硫醇进行反应，优选预先进行使2分子结合体溶解的工序。
作为使2分子结合体溶解的工序，只要能使2分子结合体成为溶解状态，则对其方法没有限制，但从不需要复杂操作方面考虑，可以列举：使MDI中或TDI中的2分子结合体溶解于其它多异氰酸酯化合物中的方法；或者，不与其它多异氰酸酯化合物混合，而是使MDI中或TDI中的2分子结合体加热溶解的方法。
作为使2分子结合体溶解于其它多异氰酸酯化合物中的方法，可以将混有2分子结合体的MDI或TDI与其它多异氰酸酯化合物混合、搅拌，由此使2分子结合体溶解。
作为使2分子结合体溶解的其它多异氰酸酯化合物，只要是所使用的原料单体就没有特别限制，但优选与2分子结合体相溶性良好的多异氰酸酯化合物。
作为与2分子结合体相溶性良好的多异氰酸酯化合物，可以列举例如：1,6-己二异氰酸酯、邻苯二甲基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、α,α,α’,α’-四甲基苯二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二(异氰酸酯基甲基)环己烷、二(异氰酸酯基甲基)二环庚烷等。这些当中，从相溶性更良好的观点考虑，优选1,6-己二异氰酸酯、邻苯二甲基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯。
另外，为了更可靠地使2分子结合体溶解，可以在与其它多异氰酸酯化合物混合、搅拌的同时使用温浴等方法进行加热。
加热时的温度根据上述混合物中2分子结合体的含量而不同，不能一概而论，但从没有热劣化隐患的观点考虑，在非活性气体氛围下，优选为50～120℃、更优选为70～100℃，加热时间优选为5～30分钟、更优选为5～10分钟。
另外，可以不与其它多异氰酸酯化合物混合，而是使MDI中或TDI中的2分子结合体加热溶解。作为其方法，将混有2分子结合体的MDI或TDI用温浴等方法充分加热即可。
加热温度根据2分子结合体的含量而不同，不能一概而论，但从没有热劣化隐患的观点考虑，在非活性气体氛围下，优选为50～120℃、更优选为70～100℃，加热时间优选为5～30分钟、更优选为5～10分钟。
MDI的2分子结合体或TDI的2分子结合体与多硫醇化合物的反应主要在单体组合物的聚合工序中进行。
聚氨酯类光学构件为塑料透镜的情况下，优选浇铸聚合法，例如，将混有上述2分子结合体的MDI或TDI或者这两者、多硫醇化合物、其它原料单体、以及根据需要使用的添加物进行混合而得到的混合物注入到玻璃或金属制模型与树脂制垫片组合而成的模具中进行聚合。此时的聚合温度和聚合时间虽然也取决于所使用原料种类，但可以在40～90℃下引发聚合，然后用5～10小时升温至110～130℃，加热10～30小时来进行固化成型。
(原料单体)
作为本发明的聚氨酯类光学构件的制造方法中所使用的原料，除了含有MDI和TDI的多异氰酸酯化合物及多硫醇化合物以外，还可以使用通常作为光学构件的原料单体使用的聚合性单体。
作为多异氰酸酯化合物，可以列举含有芳香环的多异氰酸酯化合物、脂肪族多异氰酸酯化合物及脂环族多异氰酸酯化合物等。
作为MDI和TDI以外的含有芳香环的多异氰酸酯化合物，可以使用例如：1,3-苯二异氰酸酯、1,4-苯二异氰酸酯、邻苯二甲基二异氰酸酯、间苯二甲基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、乙基苯二异氰酸酯、异丙基苯二异氰酸酯、二乙基苯二异氰酸酯、二异丙基苯二异氰酸酯、三甲基苯三异氰酸酯、苯三异氰酸酯、均三甲苯三异氰酸酯(mesitylene triisocyanate)等。这些含有芳香环的多异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以使用两种以上。
作为脂肪族多异氰酸酯化合物，可以使用例如：1,6-己二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、1,3,6-己三异氰酸酯等，作为脂环族多异氰酸酯化合物，可以使用例如：异佛尔酮二异氰酸酯、二(异氰酸酯基甲基)环己烷、4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、1,2-二(异氰酸酯基甲基)环己烷、1,3-二(异氰酸酯基甲基)环己烷、1,4-二(异氰酸酯基甲基)环己烷、1,3,5-三(异氰酸酯基甲基)环己烷、二环庚烷三异氰酸酯、二(异氰酸酯基甲基)二环庚烷等。这些脂肪族和脂环族多异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以使用两种以上。
作为多硫醇化合物，可以列举例如：乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、二季戊四醇六(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、二氯新戊二醇双(3-巯基丙酸酯)、二溴新戊二醇双(3-巯基丙酸酯)、2,5-二巯甲基-1,4-二噻烷、4,5-二巯甲基-1,3-二噻烷、双[(2-巯乙基)硫代]-3-巯基丙烷、双(巯甲基)-3,6,9-三硫代十一烷-1,11-二硫醇、
1,2-双(巯基甲硫基)苯、1,3-双(巯基甲硫基)苯、1,4-双(巯基甲硫基)苯、1,2-双(巯基乙硫基)苯、1,3-双(巯基乙硫基)苯、1,4-双(巯基乙硫基)苯、1,2,3-三(巯基甲硫基)苯、1,2,4-三(巯基甲硫基)苯、1,3,5-三(巯基甲硫基)苯、1,2,3-三(巯基乙硫基)苯、1,2,4-三(巯基乙硫基)苯、1,3,5-三(巯基乙硫基)苯、1,2,3,4-四(巯基甲硫基)苯、1,2,3,5-四(巯基甲硫基)苯、1,2,4,5-四(巯基甲硫基)苯、1,2,3,4-四(巯基乙硫基)苯、1,2,3,5-四(巯基乙硫基)苯、1,2,4,5-四(巯基乙硫基)苯、双(巯甲基)硫醚、双(巯乙基)硫醚、双(巯丙基)硫醚、双(巯基甲硫基)甲烷、双(2-巯基乙硫基)甲烷、双(3-巯基丙硫基)甲烷、1,2-双(巯基甲硫基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙硫基)乙烷、1,2-双(3-巯基丙硫基)乙烷、1,3-双(巯基甲硫基)丙烷、1,3-双(2-巯基乙硫基)丙烷、1,3-双(3-巯基丙硫基)丙烷、1,2-双(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷、3,4-噻吩二硫醇、2,5-二巯甲基四氢噻吩、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑、2,5-二巯甲基-1,4-二噻烷。这些多硫醇化合物可以单独使用，也可以使用两种以上。
(配合比例)
对于上述含有MDI和TDI的多异氰酸酯化合物及多硫醇化合物的配合比例而言，NCO基/SH基的摩尔比通常为0.5～2.0的比例即可，优选为0.95～1.05。如果NCO基/SH基的摩尔比为0.95以上，则未反应的NCO基基本没有残留，如果为1.05以下，则未反应的SH基基本没有残留地进行反应。只要在该范围内就能得到未反应基团少的理想的聚合物。
另外，除了上述原料单体以外，还可以根据需要使用在光学构件中使用的聚合催化剂、脱模剂、抗氧剂、紫外线稳定剂、着色防止剂等各种添加剂。
作为能够如上所述制造的本发明的聚氨酯类光学构件，可以举出例如眼镜及相机等的塑料透镜、棱镜、光纤、用于光盘及磁盘等的记录介质用基板、自动文字处理机等的显示器所配置的光学过滤器。
由于没有浑浊和模糊、透明性优异，因此作为光学构件特别优选用于塑料透镜，尤其是要求高折射率的眼镜用塑料透镜。
实施例
通过实施例对本发明进行说明，但本发明并不限于这些实施例。
在实施例和比较例中，按照下述方法进行了物性评价。
(1)外观
对将原料混合而得到的混合物在即将聚合之前的外观进行肉眼观察，并且对聚合后得到的透镜在暗室内、荧光灯下进行肉眼观察，对聚合前外观和聚合后外观的颜色及透明性进行了评价。
＜评价标准＞
◎：即将聚合之前、刚刚聚合之后都不能确认有白浊，为无色透明
○：即将聚合之前、刚刚聚合之后都基本不能确认有白浊，为基本无色透明
×：即将聚合之前、刚刚聚合之后都有白浊，为不透明
(2)透射率
使用分光光度仪“U3410”(日立制作所制)测定了在波长380-780nm下的可见光透射率。需要说明的是，所制作的透镜的厚度为2.00mm。
(3)折射率
得到的透镜的折射率使用Shimadzu Device Corporation制造的精密折射仪(KPR-2000)、在25℃下用e线进行了测定。
[实施例1]
在100ml茄形烧瓶中投入13.47g MDI，在50℃氮换气下搅拌5分钟，使其全部溶解，所述MDI用凝胶渗透色谱仪(GPC-104：昭和电工株式会社制)对低聚物成分进行定量的结果显示，其2分子结合体含量为0.001质量％。
接着，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯0.015g、作为聚合催化剂的二甲基二氯化锡0.012g，配合2,5-二巯甲基-1,4-二噻烷[DMMD]7.44g、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)[PETMA]4.07g，在0.13kPa(1.0torr)下进行2分钟减压搅拌，形成了混合物。用24小时将该混合物以初期温度50℃到最终温度120℃的温度程序进行聚合，得到了透镜。本实施例中的上述物性评价结果示于表1。
[实施例2]
在100ml茄形烧瓶中投入13.48g MDI，在70℃氮换气下搅拌5分钟，使其全部溶解，所述MDI用凝胶渗透色谱仪(GPC-104：昭和电工株式会社制)对低聚物成分进行定量的结果显示，其2分子结合体含量为0.005质量％。
接着，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯0.015g、作为聚合催化剂的二甲基二氯化锡0.012g，配合2,5-二巯甲基-1,4-二噻烷[DMMD]7.44g、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)[PETMA]4.07g，在0.13kPa(1.0torr)下进行2分钟减压搅拌，形成了混合物。用24小时将该混合物以初期温度70℃到最终温度120℃的温度程序进行聚合，得到了透镜。本实施例中的上述物性评价结果示于表1。
[实施例3]
在100ml茄形烧瓶中投入13.48g MDI，在80℃氮换气下搅拌5分钟，使其全部溶解，所述MDI用凝胶渗透色谱仪(GPC-104：昭和电工株式会社制)对低聚物成分进行定量的结果显示，其2分子结合体含量为0.01质量％。
接着，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯0.015g、作为聚合催化剂的二甲基二氯化锡0.012g，配合2,5-二巯甲基-1,4-二噻烷[DMMD]7.44g、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)[PETMA]4.07g，在0.13kPa(1.0torr)下进行2分钟减压搅拌，形成了混合物。用24小时将该混合物以初期温度80℃到最终温度120℃的温度程序进行聚合，得到了透镜。本实施例中的上述物性评价结果示于表1。
[实施例4]
在100ml茄形烧瓶中投入13.48g MDI，在80℃氮换气下搅拌5分钟，使其全部溶解，所述MDI用凝胶渗透色谱仪(GPC-104：昭和电工株式会社制)对低聚物成分进行定量的结果显示，其2分子结合体含量为0.03质量％。
接着，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯0.015g、作为聚合催化剂的二甲基二氯化锡0.012g，配合2,5-二巯甲基-1,4-二噻烷[DMMD]7.44g、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)[PETMA]4.07g，在0.13kPa(1.0torr)下进行2分钟减压搅拌，形成了混合物。用24小时将该混合物以初期温度80℃到最终温度120℃的温度程序进行聚合，得到了透镜。本实施例中的上述物性评价结果示于表1。
[比较例1]
在100ml茄形烧瓶中投入了13.50g MDI，所述MDI用凝胶渗透色谱仪(GPC-104：昭和电工株式会社制)对低聚物成分进行定量的结果显示，其2分子结合体含量为0.2质量％。
对于上述MDI不进行使2分子结合体溶解的工序，MDI保持粉体状态，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯0.015g、作为聚合催化剂的二甲基二氯化锡0.012g，在80℃氮换气下搅拌5分钟，配合2,5-二巯甲基-1,4-二噻烷[DMMD]7.44g、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)[PETMA]4.07g，在0.13kPa(1.0torr)下进行2分钟减压搅拌，形成了混合物。
该混合物为白浊，用24小时将该混合物以初期温度80℃到最终温度120℃的温度程序进行聚合，得到了透镜。本实施例中的上述物性评价结果示于表1。需要说明的是，由于白浊，无法测定透射率，而且不能测定折射率。
[实施例5]
在100ml茄形烧瓶中投入13.48g MDI，在80℃氮换气下搅拌5分钟，使其全部溶解，所述MDI用凝胶渗透色谱仪(GPC-104：昭和电工株式会社制)对低聚物成分进行定量的结果显示，其2分子结合体含量为0.05质量％。
接着，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯0.015g、作为聚合催化剂的二甲基二氯化锡0.012g，配合2,5-二巯甲基-1,4-二噻烷[DMMD]7.44g、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)[PETMA]4.07g，在0.13kPa(1.0torr)下进行2分钟减压搅拌，形成了混合物。用24小时将该混合物以初期温度80℃到最终温度120℃的温度程序进行聚合，得到了透镜。本实施例中的上述物性评价结果示于表1。
[比较例2]
在100ml茄形烧瓶中投入了13.48g MDI，所述MDI用凝胶渗透色谱仪(GPC-104：昭和电工株式会社制)对低聚物成分进行定量的结果显示，其2分子结合体含量为0.05质量％。
对于上述MDI不进行使2分子结合体溶解的工序，MDI保持粉体状态，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯0.015g、作为聚合催化剂的二甲基二氯化锡0.012g，在30℃氮换气下混合了5分钟。然后，配合了2,5-二巯甲基-1,4-二噻烷[DMMD]7.44g、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)[PETMA]4.07g。
该混合物中，MDI粉体不溶，以固体形式存在，液体也产生了白浊。用24小时将该混合物以初期温度80℃到最终温度120℃的温度程序进行聚合，得到了透镜。本实施例中的上述物性评价结果示于表1。需要说明的是，由于白浊，无法测定透射率，而且不能测定折射率。
[实施例6]
在100ml茄形烧瓶中投入6.73g MDI，然后加入1,6-己二异氰酸酯[HDI]4.56g，在80℃氮换气下搅拌5分钟，使其全部溶解，所述MDI用凝胶渗透色谱仪(GPC-104：昭和电工株式会社制)对低聚物成分进行定量的结果显示，其2分子结合体含量为0.05质量％。
接着，添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯0.015g、作为聚合催化剂的二甲基二氯化锡0.012g，配合2,5-二巯甲基-1,4-二噻烷[DMMD]7.44g、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)[PETMA]4.07g，在0.13kPa(1.0torr)下进行2分钟减压搅拌，形成了混合物。用24小时将该混合物以初期温度80℃到最终温度120℃的温度程序进行聚合，得到了透镜。本实施例中的上述物性评价结果示于表1。
[比较例3]
在100ml茄形烧瓶中投入6.73g MDI，接着，投入了1,6-己二异氰酸酯[HDI]4.56g，所述MDI用凝胶渗透色谱仪(GPC-104：昭和电工株式会社制)对低聚物成分进行定量的结果显示，其2分子结合体含量为0.05质量％。此时，不使其溶解立即添加作为脱模剂的酸式磷酸丁氧基乙酯0.015g、作为聚合催化剂的二甲基二氯化锡0.012g，在30℃氮换气下搅拌3分钟，然后，配合了2,5-二巯甲基-1,4-二噻烷[DMMD]7.44g、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)[PETMA]4.07g。
与比较例2同样，该混合物中MDI以固体形式存在，液体也为白浊状态。用24小时将该混合物以初期温度80℃到最终温度120℃的温度程序进行聚合，得到了树脂。本实施例中的上述物性评价结果示于表1。需要说明的是，由于白浊，无法测定透射率，而且不能测定折射率。
由表1可知，由于实施例1～6得到了无色透明的透镜，因此2分子结合体与多硫醇化合物反应，形成特定的结构并进入到形成透镜的结构中。另一方面，比较例1～3得到的透镜不透明，因此可知其2分子结合体与多硫醇化合物未发生反应，以杂质的形式析出。
此外，由实施例5和比较例2、以及实施例6和比较例3可知，即使2分子结合体含量相同，也可以通过将2分子结合体溶解后与多异氰酸酯化合物进行反应来得到透明性优异且具有高折射率的透镜。
工业实用性
本发明的聚氨酯类光学构件及其制造方法没有浑浊和模糊、透明性优异，而且具有高折射率，因此对于塑料透镜领域，特别是眼镜用塑料透镜是有用的。

Claims (5)

1.一种聚氨酯类光学构件，其中，在形成光学构件的结构中具有下述式(1)或(2)所示的至少一种结构，
2.根据权利要求1所述的聚氨酯类光学构件，所述聚氨酯类光学构件由含有选自下述(i)和(ii)中的至少一种和多硫醇化合物的单体组合物聚合而得到，
(i)4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和下述式(1-1)所示的化合物，
(ii)甲苯二异氰酸酯和下述式(2-1)所示的化合物，
其中，选自下述式(1-1)所示的化合物和下述式(2-1)所示的化合物中的至少一种化合物的含量为所述单体组合物中的0.0005质量％以上，
3.一种聚氨酯类光学构件的制造方法，该方法包括：
将含有选自下述(i)和(ii)中的至少一种和多硫醇化合物的单体组合物聚合，
(i)4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和下述式(1-1)所示的化合物，
(ii)甲苯二异氰酸酯和下述式(2-1)所示的化合物，
其中，使选自下述式(1-1)所示的化合物和下述式(2-1)所示的化合物中的至少一种与多硫醇化合物反应，
4.根据权利要求3所述的聚氨酯类光学构件的制造方法，其中，所述式(1-1)所示的化合物在所述(i)中的含量为0.001质量％以上，以及，所述式(2-1)所示的化合物在所述(ii)中的含量为0.001质量％以上。
5.根据权利要求3或4所述的聚氨酯类光学构件的制造方法，该方法还具有使选自所述式(1-1)所示的化合物和所述式(2-1)所示的化合物中的至少一种溶解的工序。
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