CN104355680B - 无铅餐具瓷的表面釉料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种无铅餐具瓷的表面釉料，该釉料用于直接施在餐具瓷坯体表面，其特征在于，该釉料各组分按下列重量配比组成：15～30份中温无铅熔块、20～25份钾钠长石、15～20份石英、10～15份碳酸钙、10份碱土金属化合物、10份高岭土、2～8份着色氧化物或无铅陶瓷色料。本发明还包括一种上述表面釉料的制备方法。本发明制得的无铅餐具瓷表面釉料经检测后，总铅含量低于90ppm，由本发明所提供釉料制得的扁平陶瓷餐具的食物接触面所释出的铅，浓度低于0.226 ppm，由该釉料制得的陶瓷空心餐具内部食物接触面所释出的铅，浓度低于0.100ppm，以上检查结果完全符合美国加州新颁布的《加州65提案》标准。

Description

无铅餐具瓷的表面釉料及其制备方法
技术领域
本发明属于陶瓷技术领域，具体地说是指一种无铅餐具瓷的表面釉料及其制备方法。
背景技术
国内外经济形势的变化，使本已困难重重的陶瓷企业雪上加霜。而国外日益苛刻的技术性壁垒更增加了我国陶瓷企业开拓国外市场的难度。
2013年，美国加州再次更新了《加州65提案（Proposition 65）》标准，除了进一步限制与食物接触的陶瓷制品内表面的铅镉溶出量、不与食物接触和非食物用陶瓷制品外表面铅的控制标准外，还限制用于食物或饮料储存、盛放的陶瓷制品表面釉料的总铅含量不得超过90ppm。
根据《加州65提案（Proposition 65）》，营运过程所牵涉的任何人士，包括零售商、进口商、分销商以及海外出口商、贸易商和生产商等均须遵守有关规定。假若有关人士违规，市民或环保团体可以代表公众提出诉讼，法庭可就过去1年每种售予加州消费者的问题产品判处最高2,500美元的罚款。如果控方获胜，代表市民提出起诉的律师除收取律师费外，亦可索回调查费用，总额往往高达100万美元或以上。陶瓷餐具是《加州65提案（Proposition 65）》针对的对象之一。
寻求一种符合《加州65提案（Proposition 65）》标准的无铅餐具瓷表面釉料及其制备方法显得十分必要。
发明内容
本发明为解决现有餐具瓷表面釉料总铅含量超标的技术问题，提供了一种符合《加州65提案（Proposition 65）》标准的无铅餐具瓷表面釉料，使得餐具瓷顺利投放欧美市场，且可通过调整着色氧化物或无铅陶瓷色料制得一系列不同颜色的釉面效果。
为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种无铅餐具瓷的表面釉料，该釉料用于直接施在餐具瓷坯体表面，该釉料各组分按下列重量配比组成：15～30份中温无铅熔块、20～25份钾钠长石、15～20份石英、10～15份碳酸钙、10份碱土金属化合物、10份高岭土、2～8份着色氧化物或无铅陶瓷色料。
优选地，所述着色氧化物为碳酸铜和/或氧化钴；所述无铅陶瓷色料为无铅稀土色料。
优选地，所述碱土金属化合物为碳酸钡和/或煅烧氧化锌。
一种无铅餐具瓷的表面釉料的制备方法，包括以下步骤：
a、制备釉料：将15～30份中温无铅熔块、20～25份本地钾钠长石、15～20份仙游石英、10～15份碳酸钙、10份碱土金属化合物、10份高岭土、2～8份着色氧化物或无铅陶瓷色料混均制成混合料，再按重量配比为混合料：水=1:0.75～0.85加水，球磨后制得釉料。
b、施釉：在餐具瓷坯体表面施上一层上述釉料。
c、烧成：将上釉后的餐具瓷坯体送入隧道窑内烧制完成，出窑冷却后得成品。
优选地，所述步骤a还包括将制得的釉料过220目筛。
优选地，所述步骤c的烧成温度为1250~1270℃，烧成时间11～12个小时。
优选地，所述步骤c的隧道窑为54米或66米自动高效节能隧道窑。
优选地，所述着色氧化物为碳酸铜和/或氧化钴；所述无铅陶瓷色料为无铅稀土色料。
优选地，所述碱土金属化合物为碳酸钡和/或煅烧氧化锌。
和现有技术相比，本发明产生的有益效果在于:
本发明提供的无铅餐具瓷表面釉料，按照EPA-3052：硅酸和有机基体的微波辅助酸消解法和火焰原子吸收光谱法（FLAA）的检测结果，总铅含量低于90ppm。24小时醋酸铅溶液测试结果，扁平陶瓷餐具(例如碟子)的食物接触面所释出的铅，浓度低于0.226 ppm，陶瓷空心餐具(例如茶杯和水杯)内部食物接触面所释出的铅，浓度低于0.100ppm。根据ASTMC-927测试结果，产品的边唇范围所释出的铅和镉亦分别低于每毫升0.050微克及每毫升4.00微克。此外，如果边唇范围并无装饰，以及对所有装饰面进行NIOSH 9100拭抹测试，显示释铅量低于1微克，释镉量低于4微克。
以上测试结果完全符合美国加州新颁布的《加州65提案（Proposition 65）》标准。
附图说明
无附图。
具体实施方式
本发明公开了一种无铅餐具瓷的表面釉料及其制备方法，本领域技术人员可以借鉴本文内容，适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是，所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述，相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合，来实现和应用本发明技术。
作为本发明的优选实施例，其中，无铅餐具瓷表面釉料的制备方法，包括以下步骤：
a)制备釉料：将15~30份中温无铅熔块、20~25份本地钾钠长石、15~20份仙游石英、10~15份碳酸钙、10份碱土金属化合物、10份高岭土、2~8份着色氧化物或无铅陶瓷色料混均制成混合料，再按重量配比为混合料：水=1:0.75~0.85加水，球磨后制得釉料；本步骤中前述釉料的着色氧化物优选为碳酸铜和/或氧化钴；无铅陶瓷色料优选为各种无铅稀土色料；前述碱土金属化合物优选为碳酸钡和/或煅烧氧化锌。
b) 施釉：在餐具瓷坯体表面施上一层上述釉料。
c) 烧成：将上釉后的餐具瓷坯体送入隧道窑内烧制完成，出窑冷却后得成品；烧成温度为1250~1270℃，烧成时间11～12个小时。
表1中列出四种优选的使用着色氧化物的釉料配方：
表1
表2中列出五种优选的使用无铅稀土色料的釉料配方：
表2
无铅餐具瓷表面釉料配比可根据实际需要，分别依表1、表2中选择其一，通过调整着色氧化物或无铅陶瓷色料重量配比制得一系列不同颜色的釉面效果。
表3列出本实施例中所述中温无铅熔块的化学成分及其百分含量
表3
另外，本实施例中所述本地钾钠长石为产地为德化县本地的钾钠长石，仙游石英为产地为仙游县的石英。
在本发明中，按照以上表格1、表格2和表格3所提供组分和配比制得的无铅餐具瓷表面釉料，按照EPA-3052：硅酸和有机基体的微波辅助酸消解法和火焰原子吸收光谱法（FLAA）的检测结果，总铅含量低于90ppm。24小时醋酸铅溶液测试结果，扁平陶瓷餐具(例如碟子)的食物接触面所释出的铅，浓度低于0.226 ppm，陶瓷空心餐具(例如茶杯和水杯)内部食物接触面所释出的铅，浓度低于0.100ppm。根据ASTM C-927测试结果，产品的边唇范围所释出的铅和镉亦分别低于每毫升0.050微克及每毫升4.00微克。此外，如果边唇范围并无装饰，以及对所有装饰面进行NIOSH 9100拭抹测试，显示释铅量低于1微克，释镉量低于4微克。
以上测试结果完全符合美国加州新颁布的《加州65提案（Proposition 65）》标准。
上述仅为本发明的具体实施方式，但本发明的设计构思并不局限于此，凡利用此构思对本发明进行非实质性的改动，均应属于侵犯本发明保护范围的行为。

Claims (7)

1.一种无铅餐具瓷的表面釉料，该釉料用于直接施在餐具瓷坯体表面，其特征在于，该釉料各组分按下列重量配比组成：15～30份中温无铅熔块、20～25份钾钠长石、15～20份石英、10～15份碳酸钙、10份碳酸钡或煅烧氧化锌、10份高岭土、2～8份无铅陶瓷色料，上述中温无铅熔块包含68.06%的二氧化硅、6.14%的三氧化二铝、0.18%三氧化二铁、0.03%的二氧化钛、14.64%的氧化钙、1.96%的氧化镁、2.32%氧化钾、1.11%的氧化钠以及5.45%氧化锌。
2.如权利要求1所述一种无铅餐具瓷的表面釉料，其特征在于：所述无铅陶瓷色料为着色氧化物和/或碳酸铜。
3.一种无铅餐具瓷的表面釉料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a、制备釉料：将15～30份中温无铅熔块、20～25份本地钾钠长石、15～20份仙游石英、10～15份碳酸钙、10份碳酸钡或煅烧氧化锌、10份高岭土、2～8份无铅陶瓷色料混均制成混合料，再按重量配比为混合料：水=1:0.75～0.85加水，球磨后制得釉料，上述中温无铅熔块包含68.06%的二氧化硅、6.14%的三氧化二铝、0.18%三氧化二铁、0.03%的二氧化钛、14.64%的氧化钙、1.96%的氧化镁、2.32%氧化钾、1.11%的氧化钠以及5.45%氧化锌；
b、施釉：在餐具瓷坯体表面施上一层上述釉料；
c、烧成：将上釉后的餐具瓷坯体送入隧道窑内烧制完成，出窑冷却后得成品。
4.如权利要求3所述一种无铅餐具瓷的表面釉料的制备方法，其特征在于：所述步骤a还包括将制得的釉料过220目筛。
5.如权利要求3所述一种无铅餐具瓷的表面釉料的制备方法，其特征在于：所述步骤c的烧成温度为1250~1270℃，烧成时间11～12个小时。
6.如权利要求3所述一种无铅餐具瓷的表面釉料的制备方法，其特征在于：所述步骤c的隧道窑为54米或66米自动高效节能隧道窑。
7.如权利要求3所述一种无铅餐具瓷的表面釉料的制备方法，其特征在于：无铅陶瓷色料为着色氧化物和/或碳酸铜。
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