CN104353488A - 一种复合分子筛催化剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种复合分子筛催化剂的制备方法，该催化剂包括ZSM-10和ZSM-8复合型分子筛，以及活性组分和助剂。适用于烃类催化裂化和异构化反应，提高了加氢脱蜡反应的选择性和转化率，增加了润滑油的收率和粘度指数。
Description
技术领域
本发明涉及一种加氢脱蜡用分子筛的制备方法，尤其是涉及一种复合分子筛催化剂的制备方法。
背景技术
传统的润滑油基础油生产方法中都采用溶剂脱蜡工艺，以降低油料的倾点，来适应润滑油低温性能的要求，这种工艺的缺点是能耗高，倾点降低的范围有限。国外在70年代出现了采用催化剂加氢脱蜡技术，但该类催化剂需采用贵金属作为活性组分，催化剂制备成本高。
发明内容
本发明采用复合分子筛催化剂进行烃类的加氢裂化和异构化，制备成本低，且加氢脱蜡的效果好。本发明具体方案可按如下步骤实施：
一种复合分子筛催化剂的制备方法，步骤如下：
a）取包含如下摩尔比的配料混合，Na2O:MgO＝4.5，SiO2: MgO＝14，H2O: MgO =300，将混合物置于反应釜中，经140℃水热合成，获得的ZSM-10组成中 Na2O: MgO＝0.7，SiO2: MgO＝5.1，上述比值均为摩尔比，且ZSM-10的平均孔径为7Å；
b）配置包含如下摩尔比的混合物：SiO2: MgO =92，K2O: MgO＝2.5，H2O: MgO＝750，将步骤a）获得的ZSM-10颗粒加入该混合物中，在约120-140℃下晶化36小时，获得外侧为ZSM-8，内部为ZSM-10的复合型分子筛，其中ZSM-8的平均孔径为6 Å；
c）将步骤b）获得的复合型分子筛加入5％的氯化镁溶液中，饱和浸渍5小时，经过滤、120℃干燥4小时；将干燥后的固体加入铂、铑和钯的混合溶液中，充分浸渍2小时，过滤，120℃干燥4小时，得到加氢催化剂。
催化剂中ZSM-10与ZSM-8的重量比为2:1。
催化剂中ZSM-10与ZSM-8的重量比为3:1。
催化剂中铂、铑和钯的总重量百分含量为6％。
催化剂中铂：铑：钯的重量比为3:2:1。
本发明的有益效果如下：
1、采用ZSM-8和ZSM-10复合型分子筛，其中外侧的ZSM-8对加氢脱蜡的选择性高，其具有较强的酸性裂化功能，又具有对大分子直链烷烃分子的选择性吸附功能，因此，蜡分子进入空穴后在酸性吸附位点上进行裂化反应，生成较小的烃类分子，内部的ZSM-10同样具有烃类裂化的作用，它能够协同外侧的ZSM-8进行裂化反应，提高进入孔道的烃类分子裂化和异构化的选择性和转化率，同时ZSM-10对较小分子量的环己烷和正己烷也能够进行吸附和反应。因此，采用ZSM-8和ZSM-10的协同配合，大大提高了加氢脱蜡反应的选择性和转化率，增加了润滑油的收率和粘度指数。
2、采用碱土金属镁对分子筛进行改性，同时配合活性金属组分铂、铑和钯，有效的提高了加氢催化剂的催化活性。
以下结合技术方案详细叙述本发明的具体实施例。
具体实施方式
实施例
1
a）取包含如下摩尔比的配料混合，Na2O:MgO＝4.5，SiO2: MgO＝14，H2O: MgO =300，将混合物置于反应釜中，经140℃水热合成，获得的ZSM-10组成中 Na2O: MgO＝0.7，SiO2: MgO＝5.1，上述比值均为摩尔比，且ZSM-10的平均孔径为7Å；
b）配置包含如下摩尔比的混合物：SiO2: MgO =92，K2O: MgO＝2.5，H2O: MgO＝750，将步骤a）获得的ZSM-10颗粒加入该混合物中，在120℃下晶化36小时，获得外侧为ZSM-8，内部为ZSM-10的复合型分子筛，其中ZSM-8的平均孔径为6 Å；
c）将步骤b）获得的复合型分子筛加入5％的氯化镁溶液中，饱和浸渍5小时，经过滤、120℃干燥4小时；将干燥后的固体加入铂、铑和钯的混合溶液中，充分浸渍2小时，过滤，120℃干燥4小时，得到加氢催化剂，催化剂中ZSM-10与ZSM-8的重量比为2:1。
实施例
2
a）取包含如下摩尔比的配料混合，Na2O:MgO＝4.5，SiO2: MgO＝14，H2O: MgO =300，将混合物置于反应釜中，经140℃水热合成，获得的ZSM-10组成中 Na2O: MgO＝0.7，SiO2: MgO＝5.1，上述比值均为摩尔比，且ZSM-10的平均孔径为7Å；
b）配置包含如下摩尔比的混合物：SiO2: MgO =92，K2O: MgO＝2.5，H2O: MgO＝750，将步骤a）获得的ZSM-10颗粒加入该混合物中，在140℃下晶化36小时，获得外侧为ZSM-8，内部为ZSM-10的复合型分子筛，其中ZSM-8的平均孔径为6 Å；
c）将步骤b）获得的复合型分子筛加入5％的氯化镁溶液中，饱和浸渍5小时，经过滤、120℃干燥4小时；将干燥后的固体加入铂、铑和钯的混合溶液中，充分浸渍2小时，过滤，120℃干燥4小时，得到加氢催化剂，催化剂中ZSM-10与ZSM-8的重量比为3:1。
对比例
1
ZSM-10分子筛的合成：取包含如下摩尔比的配料混合，Na2O:MgO＝4.5，SiO2: MgO＝14，H2O: MgO =300，将混合物置于反应釜中，经140℃水热合成，获得的ZSM-10组成中 Na2O: MgO＝0.7，SiO2: MgO＝5.1，上述比值均为摩尔比，且ZSM-10的平均孔径为7Å；
活性组分和助剂的负载：将步骤b）获得的复合型分子筛加入5％的氯化镁溶液中，饱和浸渍5小时，经过滤、120℃干燥4小时；将干燥后的固体加入铂、铑和钯的混合溶液中，充分浸渍2小时，过滤，120℃干燥4小时，得到加氢催化剂。
对比例
2
复合分子筛的制备：配置包含如下摩尔比的混合物： SiO2: MgO =92，K2O: MgO＝2.5，H2O: MgO＝750，将步骤a）获得的ZSM-10颗粒加入该混合物中，在120℃下晶化36小时，获得外侧为ZSM-8，内部为ZSM-10的复合型分子筛，其中ZSM-8的平均孔径为6 Å；
活性组分和助剂的负载：将步骤b）获得的复合型分子筛加入5％的氯化镁溶液中，饱和浸渍5小时，经过滤、120℃干燥4小时；将干燥后的固体加入铂、铑和钯的混合溶液中，充分浸渍2小时，过滤，120℃干燥4小时，得到加氢催化剂。
将上述各催化剂用于重蜡油的加氢脱蜡反应，原料油为减二、三线混合油，评价结果如下：
Claims (5)
1.一种复合分子筛催化剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
a）取包含如下摩尔比的配料混合，Na2O:MgO＝4.5，SiO2:
MgO＝14，H2O:
MgO =300，将混合物置于反应釜中，经140℃水热合成，获得的ZSM-10组成中 Na2O: MgO＝0.7，SiO2:
MgO＝5.1，上述比值均为摩尔比，且ZSM-10的平均孔径为7Å；
b）配置包含如下摩尔比的混合物：SiO2: MgO =92，K2O: MgO＝2.5，H2O: MgO＝750，将步骤a）获得的ZSM-10颗粒加入该混合物中，在约120-140℃下晶化36小时，获得外侧为ZSM-8，内部为ZSM-10的复合型分子筛，其中ZSM-8的平均孔径为6 Å；
c）将步骤b）获得的复合型分子筛加入5％的氯化镁溶液中，饱和浸渍5小时，经过滤、120℃干燥4小时；将干燥后的固体加入铂、铑和钯的混合溶液中，充分浸渍2小时，过滤，120℃干燥4小时，得到加氢催化剂。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于催化剂中ZSM-10与ZSM-8的重量比为2:1。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于催化剂中ZSM-10与ZSM-8的重量比为3:1。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于催化剂中铂、铑和钯的总重量百分含量为6％。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于催化剂中铂：铑：钯的重量比为3:2:1。
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