CN104353462A - TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法及其应用 - Google Patents

TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN104353462A
CN104353462A CN201410646137.4A CN201410646137A CN104353462A CN 104353462 A CN104353462 A CN 104353462A CN 201410646137 A CN201410646137 A CN 201410646137A CN 104353462 A CN104353462 A CN 104353462A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
composite nano
nano fiber
sio
tio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410646137.4A
Other languages
English (en)
Inventor
李芳�
郑权
李其明
于晓飞
鲍新侠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Liaoning Shihua University
Original Assignee
Liaoning Shihua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Liaoning Shihua University filed Critical Liaoning Shihua University
Priority to CN201410646137.4A priority Critical patent/CN104353462A/zh
Publication of CN104353462A publication Critical patent/CN104353462A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Abstract

本发明涉及利用TiO2-SiO2复合纳米纤维负载非晶态合金催化剂的制备方法及其应用。可按如下步骤依次实施：（1）TiO2-SiO2复合纳米纤维以钛酸四丁酯和正硅酸乙酯为原料，通过静电纺丝及热碱后处理方法制备；（2）以钴源、去离子水为原料，取钴源溶于去离子水配成溶液A；（3）将TiO2-SiO2复合纳米纤维加入溶液A中形成溶液B，搅拌一定时间；（4）将溶液B真空抽干得到固体粉末C；（5）将硼源溶于乙醇与水的混合液中得到溶液D；(6)将溶液D滴加到C中形成溶液E，搅拌混合一定时间；（7）将溶液E抽滤、洗涤、干燥后，所得固体即目标产物 。 本发明流程简化，设备减少，投资成本低廉。

Description

TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法及其应用
技术领域
本发明属合成复合催化剂领域，特别涉及一种TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法及其应用。
背景技术
人口的急剧增长和工业的飞速发展，使得化石能源大量消耗。 随着石化能源的日益枯竭，氢能日益成为解决当前能源危机的一种新能源。 氢能作为一种绿色可再生能源倍受世界瞩目，使用氢气作为燃料有明显的优势，但是重量轻，紧凑的形式在氢的存储仍然是一个挑战。近年来随着对质子交换膜燃料电池(PEMFC) 的广泛研究, H2作为质子交换膜燃料电池(PEMFC)的理想燃料，已经引起了许多课题组的关注。
通过水解NaBH4的方法制取氢气被认为是一种安全，方便，实用性强的技术。常规工业产氢流程会使催化剂失去活性，无法满足燃料电池的需求，因此寻求制备高纯度氢气的方法是发展轻便电源技术的关键。
以往, 贵金属催化剂的研究较多, 但贵金属价格昂贵, 反应后很难与产物分离再重复利用，不利于实际应用, 但对硼氢化钠水解有较高的催化活性。贵金属催化剂昂贵的价格和有限的储量限制了它们的广泛应用。因此,研究价格低廉、性能优异的非贵金属硼氢化钠水解催化剂也是十分必要的。
早在上世纪50年代，已有许多使用催化剂水解NaBH4产H2的研究，H．C．Brown 等早期研究了FeCl2、ColCl2、NiCl2、CuCl2等各类催化剂，指出CoCl2的催化性能最好，在25℃，10 min内可释放97％的氢气，并且认为真正起催化作用的是钴的硼化物。而在Daimler Chrysler公司2001年公布的Natrium燃料电池概念车上面，就使用了美国Millennium Cell公司生产的Hydrogen on demand作为电池的供氢系统。 Protonex 技术公司为美国地面部队发展了一种硼氢化钠供氢的燃料电池电源，该电源中的硼氢化钠不一定需要纯水，如有需要，可以用尿来代替。除此之外，Protonex 技术公司的无人机ProCore 系统和韩国的无人侦察机都采用硼氢化钠供氢的燃料电池作为动力电源，分别可以运行6～12 h 和10 h 以上 。2009 年日本精工株式会社推向市场一款硼氢化钠供氢的50 W 便携式燃料电池电源。硼氢化钠就是一种典型的金属氢化物, 硼氢化钠水解制氢技术作为一种安全、方便的新型制氢技术, 已成为当前燃料电池氢源研究中的热点之一。
硼氢化钠制氢中需要良好的催化剂，当前发展的非贵金属催化剂如NiB、CoB和FeB成本较低，适宜大规模的应用，但是这类催化剂催化活性较低，容易团聚，催化剂稳定性不好。
发明内容
本发明的目的在于设计和合成出一种新型的TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法，以能够实现在克服现有技术的不足之处而提供一种流程简化，设备减少，投资成本低廉的TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法。
本发明的另一目的是提供一种TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态催化剂的应用，其在硼氢化钠制氢技术方面效果明显。
为达到上述目的，本发明的制备方法包括下述步骤：
（1）以正硅酸四乙酯和钛酸四丁酯为原料，以DMF（N，N-二甲基甲酰胺）为溶剂，以PVP（聚乙烯吡咯烷酮）为高聚物制备前躯体溶液，其中DMF：PVP：钛酸四丁酯：正硅酸四乙酯的质量比为=8: 0.8: 2.5~3.0: 0.25~0.6；前驱体溶液通过静电纺丝制备出纳米纤维前驱体，纳米纤维前驱体进行烧结得到TiO2-SiO2复合纳米纤维；TiO2-SiO2复合纳米纤维在5wt%的NaOH的溶液中处理24小时，得到TiO2-SiO2复合纳米纤维催化剂载体；
（2）以钴源和去离子水为原料，取钴源溶于水配成溶液A；其中钴源与去离子水的质量比为1: 20~60；
（3）将TiO2-SiO2复合纳米纤维加入溶液A中形成溶液B，搅拌3-5小时，其中TiO2-SiO2复合纳米纤维与溶液A的质量比为1: 5~30；
（4）将溶液B真空抽干得到固体粉末C；
（5）将硼源溶于乙醇和去离子水的混合液中得到溶液D，其中硼源：乙醇：去离子水的质量比为1:10:10；
 ( 6 ) 将溶液D滴加到固体粉末C中形成溶液E；
  （7）将溶液E抽滤、洗涤、干燥后，所得固体即目标产物TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂。
所述的TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂属负载型催化剂，TiO2-SiO2复合纳米纤维为载体，CoB为非晶态合金具有催化活性。
所述的CoB可替换为CoB2。
所述的硼源为硼氢化钠。
所述的钴源为六水合氯化钴（Ⅱ）。
所述的步骤（3）中，TiO2-SiO2复合纳米纤维采用浸渍法负载。 
所述步骤（6）中，在氮气保护下进行滴定。
TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂应用于硼氢化钠水解制氢技术中。
本发明优点在于：TiO2-SiO2复合纳米纤维具有较高比表面积，且易于回收，将CoB非晶态合金颗粒负载到TiO2-SiO2复合纳米纤维表面可以显著提高CoB的分散度，提高催化剂的稳定性。TiO2-SiO2复合纳米纤维表面会在强碱性介中形成微观孔道（由于SiO2的部分溶解），因而可以吸附一些小颗粒。这里运用TiO2-SiO2复合纳米纤维的吸附特性，将CoB负载到TiO2-SiO2复合纳米纤维孔腔和表面，其较大的比表面积有利于增加催化剂与反应物的接触面积，大大增加了CoB合金的分散度，增加催化效果。因此TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB的非晶态合金催化剂有很好的优越性。
本发明在的制备原料价格低廉，克服了贵金属催化剂的昂贵价格，大大降低了制备成本。
本发明在于使用惰性TiO2-SiO2复合纳米纤维载体负载非晶态合金催化剂提高催化剂的分散性，并能提高催化剂的稳定性。
附图说明
图1为载体TiO2-SiO2复合纳米纤维的XRD图。
图2为纯CoB合金的SEM图，SEM表征表明CoB合金为无定形高度聚集状态。
图3为本发明所用的载体TiO2-SiO2复合纳米纤维SEM图。
图4为本发明TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB的催化剂在硼氢化钠水解制氢中速率曲线。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述。本发明所涉及的材料包含并不局限于以下实施例中的表述。
图1为载体TiO2-SiO2复合纳米纤维的XRD图，其有明显的衍射峰，说明具有晶体结构。图2为纯CoB合金的SEM图，SEM表征表明CoB合金为无定形高度聚集状态。图3为本发明所用的载体TiO2-SiO2复合纳米纤维SEM图。图4为本发明TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB的催化剂在硼氢化钠水解制氢中速率曲线。
本发明的下述的实例中所用的水均为去离子水；所用试剂除特别说明的外，均采用分析纯试剂；实施例中，制得成品的X射线衍射测定是用日本理学D/MAX RA型X射线衍射仪，试验条件为：X射线CuKα靶辐射，石墨单色器，管电压40KV，管电流80mA，滤波片为Ni，扫描速率为8°/min，步宽为0.02°。
实施例1
TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂：
以正硅酸四乙酯和钛酸四丁酯为原料，以DMF（N，N-二甲基甲酰胺）为溶剂，以PVP（聚乙烯吡咯烷酮）为高聚物制备TiO2-SiO2复合纳米纤维。称取钛酸四丁酯2.557g, 正硅酸四乙酯0.52g, 进行混合搅拌得到一个透明均匀的溶液。接着称取PVP 0.8g, DMF 8g进行混合搅拌直至PVP完全溶解得到另一混合液，然后将上述两个混合液混合作为静电纺丝的前驱体溶液。前驱体溶液通过静电纺丝制备出纳米纤维前驱体，静电纺丝工艺条件如下：电压为18kV, 接收筒转速为600r/min, 喷头与接收筒的距离为15cm。静电纺丝得到的纳米纤维前驱体在600oC条件下焙烧5小时得到TiO2-SiO2复合纳米纤维。接着把上述TiO2-SiO2复合纳米纤维放入到5wt%的NaOH的溶液中处理24小时，TiO2-SiO2复合纳米纤维与5wt%的NaOH溶液的质量比为60:100，所得产品洗涤干燥后可以用作本实验的催化剂载体。
将上述的TiO2-SiO2复合纳米纤维在鼓风烘箱中150oC烘干3h备用。称取1.02g CoCl2.6H2O溶于30ml水中，搅拌下将3g烘干的TiO2-SiO2复合纳米纤维粉末倒入，浸渍搅拌3h。将搅拌好的溶液在真空箱中常温抽干，得到蓝色固体。称取0.33g NaBH4溶于乙醇和水的混合溶液（15ml C2H5OH+15ml H2O)中。将上述蓝色固体置于两口圆底烧瓶中，用上述所制的 NaBH4溶液在N2保护下进行滴定。将滴定完的溶液抽滤、洗涤、真空抽干，所得固体为TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂，其衍射图谱如图1所示，图中有明显的衍射峰，说明具有晶体结构。
负载型催化剂与NaBH4按照质量比1:10的比例混合研磨后压片，在25oC、常压、30转/min的搅拌速度下在10ml水中进行反应，所得H2收率为86.31%。
实施例2
取一定量的TiO2-SiO2复合纳米纤维在鼓风烘箱中150oC烘干3h备用。称取0.51g CoCl2.6H2O置于小烧杯中，然后量取30ml水溶解。将3g 烘干的TiO2-SiO2复合纳米纤维粉末加入到CoCl2溶液中，浸渍，磁力搅拌3h。将搅拌好的溶液在真空箱中常温抽干，得到蓝色固体。称取0.33g NaBH4于小烧杯中，先倒入10ml 乙醇，然后再倒入10ml 水，完全溶解。将制得的蓝色固体置于两口圆底烧瓶中，在N2保护下用上述NaBH4滴定。将滴定完的溶液抽滤、洗涤、真空抽干，得到为TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB的非晶态合金型催化剂，所得固体特征与例1相似。
称取一例1中相同CoB含量的催化剂与相同比例的NaBH4粉末混合研磨后压片，在相同的反应条件下所得H2收率为84.83%，但产氢速率明显降低。
实施例3
称取一定量的TiO2-SiO2复合纳米纤维在鼓风烘箱中150oC烘干3h备用。称取0.816g CoCl2.6H2O溶于30ml水中，搅拌下将3g烘干的TiO2-SiO2复合纳米纤维粉末粉末倒入，浸渍搅拌3h。将搅拌好的溶液在真空箱中常温抽干，得到蓝色固体。称取0.27g NaBH4溶于乙醇和水的混合溶液（15ml C2H5OH+15ml H2O)中。将上述蓝色固体置于两口圆底烧瓶中，用上述所制的 NaBH4溶液在N2保护下进行滴定。将滴定完的溶液抽滤、洗涤、真空抽干，得到固体为TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂，所得成品性质与上述描述相似。
在相同反应条件下与NaBH4进行反应，其反应速度加快。H2产率为85.5%。
实施例4
称取一定量的TiO2-SiO2复合纳米纤维在鼓风烘箱中150oC烘干3h备用。称取1.224g CoCl2.6H2O溶于30ml水中，搅拌下将3g烘干的TiO2-SiO2复合纳米纤维粉末倒入，浸渍搅拌3h。将搅拌好的溶液在真空箱中30oC抽干，得到蓝色固体。称取0.40g NaBH4溶于乙醇和水的混合溶液（15ml C2H5OH+15ml H2O)中。将上述蓝色固体置于两口圆底烧瓶中，用上述所制的 NaBH4溶液在N2保护下进行滴定。将滴定完的溶液抽滤、洗涤、真空抽干，得到固体为TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB的非晶态合金催化剂。所得成品性质与附图中图片描述相似。
在相同反应条件下与NaBH4进行反应，其反应速度加快。H2产率为88.43%。
实施例5
称取一定量的TiO2-SiO2复合纳米纤维在鼓风烘箱中150oC烘干3h备用。称取1.02g CoCl2.6H2O溶于30ml水中，搅拌下将2g烘干的TiO2-SiO2复合纳米纤维粉末倒入，浸渍搅拌3h。将搅拌好的溶液在真空箱中30oC抽干，得到蓝色固体。称取0.33g NaBH4溶于乙醇和水的混合溶液（10ml C2H5OH+10ml H2O)中。将上述蓝色固体置于两口圆底烧瓶中，用上述所制的 NaBH4溶液在N2保护下进行滴定。将滴定完的溶液抽滤、洗涤、真空抽干，得到固体为TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB的非晶态合金催化剂。所得成品性质与附图图片描述相似。
在相同反应条件下与NaBH4进行反应，其反应速度加快。H2产率为91.99%。
实施例6
称取一定量的TiO2-SiO2复合纳米纤维在鼓风烘箱中150oC烘干3h备用。称取0.612g CoCl2.6H2O溶于30ml水中，搅拌下将3g烘干的TiO2-SiO2复合纳米纤维粉末倒入，浸渍搅拌3h。将搅拌好的溶液在真空箱中30oC抽干，得到蓝色固体。称取0.2g NaBH4溶于乙醇和水的混合溶液（10ml C2H5OH+10ml H2O)中。将上述蓝色固体置于两口圆底烧瓶中，用上述所制的 NaBH4溶液在N2保护下进行滴定。将滴定完的溶液抽滤、洗涤、真空抽干，得到固体为TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态催化剂。所得成品性质与附图中图片描述相似。
在相同反应条件下与NaBH4进行反应，其反应速度加快。H2产率为85.62%。
实施例7
（1）以正硅酸四乙酯和钛酸四丁酯为原料，以DMF（N，N-二甲基甲酰胺）为溶剂，以PVP（聚乙烯吡咯烷酮）为高聚物制备前躯体溶液，其中DMF：PVP：钛酸四丁酯：正硅酸四乙酯的质量比为=8: 0.8: 2.5: 0.25；
（2）取CoCl2.6H2O溶于水配成溶液A；其中CoCl2.6H2O与去离子水的质量比为1: 20；
（3）将TiO2-SiO2复合纳米纤维加入溶液A中形成溶液B，搅拌3-5小时，其中TiO2-SiO2复合纳米纤维与溶液A的质量比为1: 5；
其它步骤同实施例1。
实施例8
（1）以正硅酸四乙酯和钛酸四丁酯为原料，以DMF（N，N-二甲基甲酰胺）为溶剂，以PVP（聚乙烯吡咯烷酮）为高聚物制备前躯体溶液，其中DMF：PVP：钛酸四丁酯：正硅酸四乙酯的质量比为=8: 0.8: 3.0: 0.6；
（2）取CoCl2.6H2O溶于水配成溶液A；其中CoCl2.6H2O与去离子水的质量比为1: 60；
（3）将TiO2-SiO2复合纳米纤维加入溶液A中形成溶液B，搅拌3-5小时，其中TiO2-SiO2复合纳米纤维与溶液A的质量比为1: 30。其它步骤同实施例1。
实施例9
（1）以正硅酸四乙酯和钛酸四丁酯为原料，以DMF（N，N-二甲基甲酰胺）为溶剂，以PVP（聚乙烯吡咯烷酮）为高聚物制备前躯体溶液，其中DMF：PVP：钛酸四丁酯：正硅酸四乙酯的质量比为=8: 0.8: 2.5: 0.6；
（2）取CoCl2.6H2O溶于水配成溶液A；其中CoCl2.6H2O与去离子水的质量比为1: 40；
（3）将TiO2-SiO2复合纳米纤维加入溶液A中形成溶液B，搅拌3-5小时，其中TiO2-SiO2复合纳米纤维与溶液A的质量比为1: 20。其它步骤同实施例1。
实施例10
以正硅酸四乙酯和钛酸四丁酯为原料，以DMF（N，N-二甲基甲酰胺）为溶剂，以PVP（聚乙烯吡咯烷酮）为高聚物制备前躯体溶液，其中DMF：PVP：钛酸四丁酯：正硅酸四乙酯的质量比为=8: 0.8: 3.0: 0.25；其它步骤同实施例1。
实施例11
以正硅酸四乙酯和钛酸四丁酯为原料，以DMF（N，N-二甲基甲酰胺）为溶剂，以PVP（聚乙烯吡咯烷酮）为高聚物制备前躯体溶液，其中DMF：PVP：钛酸四丁酯：正硅酸四乙酯的质量比为=8: 0.8: 2.8: 0.40；其它步骤同实施例1。
实施例12
所述的CoB可替换为CoB2。其它步骤同实施例1。
以往, 贵金属催化剂的研究较多, 其在硼氢化钠制氢方面具有良好的催化活性。尤其钌(Ru)和铑(Rh)的金属盐类对NaBH4水解的催化作用最强，但贵金属价格昂贵, 反应后很难与产物分离再重复利用，不利于实际应用, 但对硼氢化钠水解有较高的催化活性。H．C．Brown 等早期研究了过渡金属的盐类作为催化剂，指出CoCl2的催化性能最好。因此，以TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金作为催化剂不但在经济上占优势，而且其催化效率也很高。
可以理解地是，以上关于本发明的具体描述，仅用于说明本发明而并非受限于本发明实施例所描述的技术方案，本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本发明进行修改或等同替换，以达到相同的技术效果；只要满足使用需要，都在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法，其特征在于包括下述步骤：
（1）以正硅酸四乙酯和钛酸四丁酯为原料，以DMF（N，N-二甲基甲酰胺）为溶剂，以PVP（聚乙烯吡咯烷酮）为高聚物制备前躯体溶液，其中DMF：PVP：钛酸四丁酯：正硅酸四乙酯的质量比为=8: 0.8: 2.5~3.0: 0.25~0.6；前驱体溶液通过静电纺丝制备出纳米纤维前驱体，纳米纤维前驱体进行烧结得到TiO2-SiO2复合纳米纤维；TiO2-SiO2复合纳米纤维在5wt%的NaOH的溶液中处理24小时，得到TiO2-SiO2复合纳米纤维催化剂载体；
（2）以钴源和去离子水为原料，取钴源溶于水配成溶液A；其中钴源与去离子水的质量比为1: 20~60；
（3）将TiO2-SiO2复合纳米纤维加入溶液A中形成溶液B，搅拌3-5小时，其中TiO2-SiO2复合纳米纤维与溶液A的质量比为1: 5~30；
（4）将溶液B真空抽干得到固体粉末C；
（5）将硼源溶于乙醇和去离子水的混合液中得到溶液D，其中硼源：乙醇：去离子水的质量比为1:10:10；
 ( 6 ) 将溶液D滴加到固体粉末C中形成溶液E；
   （7）将溶液E抽滤、洗涤、干燥后，所得固体即目标产物TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂。
2.根据权利要求1所述的TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法，其特征在于所述的TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂属负载型催化剂，TiO2-SiO2复合纳米纤维为载体，CoB为非晶态合金具有催化活性。
3.根据权利要求1所述的TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法，其特征在于所述的CoB可替换为CoB2。
4.根据权利要求1所述的TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法，其特征在于所述的硼源为硼氢化钠。
5.根据权利要求1所述的TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法，其特征在于所述的钴源为六水合氯化钴（Ⅱ）。
6.根据权利要求1所述的TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法，其特征在于所述的步骤（3）中，TiO2-SiO2复合纳米纤维采用浸渍法负载。
7.根据权利要求1所述的TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法，其特征在于所述步骤（6）中，在氮气保护下进行滴定。
8.根据权利要求1所述的TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂，其特征在于应用于硼氢化钠水解制氢技术中。
CN201410646137.4A 2014-11-15 2014-11-15 TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法及其应用 Pending CN104353462A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410646137.4A CN104353462A (zh) 2014-11-15 2014-11-15 TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410646137.4A CN104353462A (zh) 2014-11-15 2014-11-15 TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104353462A true CN104353462A (zh) 2015-02-18

Family

ID=52520823

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410646137.4A Pending CN104353462A (zh) 2014-11-15 2014-11-15 TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104353462A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105385965A (zh) * 2015-11-30 2016-03-09 辽宁石油化工大学 一种基于ZIF-67骨架材料制备CoB非晶态合金的方法
CN106835502A (zh) * 2017-01-19 2017-06-13 湖南天健泰荣科技有限公司 一种纳米纤维毡及其制备方法
WO2017186201A1 (en) * 2016-04-26 2017-11-02 Pardam, S.R.O. Precursor fibers intended for preparation of silica fibers, method of manufacture thereof, method of modification thereof, use of silica fibers
CN108786887A (zh) * 2018-06-20 2018-11-13 上海电力学院 一种用于光催化水分解制氢的催化剂及制备方法
CN113351239A (zh) * 2020-03-05 2021-09-07 华东理工大学 一种镍基纯硅型分子筛催化剂及其制备方法与应用
CN114530607A (zh) * 2021-12-17 2022-05-24 深圳航天科技创新研究院 一种燃料电池用催化剂及其制备方法和热处理设备
CN114804894A (zh) * 2022-07-01 2022-07-29 中国人民解放军国防科技大学 一种多元复相微纳陶瓷纤维及其制备方法、应用

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHIN-CHANG YANG ET AL.: "《Hydrogen generation by hydrolysis of sodium borohydride on CoB/SiO2 catalyst》", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF HYDROGEN ENERGY》 *
PALANICHAMY KRISHNAN ET AL.: "《Cobalt oxides as Co2B catalyst precursors for the hydrolysis of sodium borohydride solutions to generate hydrogen for PEM fuel cells》", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF HYDROGEN ENERGY》 *
朱洪法编著: "《催化剂载体制备及应用技术》", 31 May 2002, 北京石油工业出版社 *
李其明 ET AL.: "《CoB/TiO2催化剂在硼氢化钠水解制氢中的应用》", 《无机盐工业》 *

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105385965A (zh) * 2015-11-30 2016-03-09 辽宁石油化工大学 一种基于ZIF-67骨架材料制备CoB非晶态合金的方法
CN105385965B (zh) * 2015-11-30 2017-03-22 辽宁石油化工大学 一种基于ZIF‑67骨架材料制备CoB非晶态合金的方法
WO2017186201A1 (en) * 2016-04-26 2017-11-02 Pardam, S.R.O. Precursor fibers intended for preparation of silica fibers, method of manufacture thereof, method of modification thereof, use of silica fibers
CN106835502A (zh) * 2017-01-19 2017-06-13 湖南天健泰荣科技有限公司 一种纳米纤维毡及其制备方法
CN106835502B (zh) * 2017-01-19 2019-05-03 湖南力途世纪商贸有限公司 一种纳米纤维毡及其制备方法
CN108786887A (zh) * 2018-06-20 2018-11-13 上海电力学院 一种用于光催化水分解制氢的催化剂及制备方法
CN113351239A (zh) * 2020-03-05 2021-09-07 华东理工大学 一种镍基纯硅型分子筛催化剂及其制备方法与应用
CN114530607A (zh) * 2021-12-17 2022-05-24 深圳航天科技创新研究院 一种燃料电池用催化剂及其制备方法和热处理设备
CN114530607B (zh) * 2021-12-17 2023-07-11 深圳航天科技创新研究院 一种燃料电池用催化剂及其制备方法和热处理设备
CN114804894A (zh) * 2022-07-01 2022-07-29 中国人民解放军国防科技大学 一种多元复相微纳陶瓷纤维及其制备方法、应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104353462A (zh) TiO2-SiO2复合纳米纤维负载CoB非晶态合金催化剂的制备方法及其应用
Long et al. Free-standing three-dimensional CuCo2S4 nanosheet array with high catalytic activity as an efficient oxygen electrode for lithium–oxygen batteries
CN108767260B (zh) 一种碳包覆FeP中空纳米电极材料及其制备方法和应用
CN104941674A (zh) 一种活性炭上负载磷化钴的催化剂及其制备方法和应用
CN101623644B (zh) 复合空心球CdS-TiO2的制备及在光催化分解水制氢中的应用
WO2021232751A1 (zh) 一种多孔CoO/CoP纳米管及其制备方法和应用
CN102078811B (zh) 均相沉淀-原位还原法制备炭载Pd纳米粒子催化剂的方法
CN105107536A (zh) 一种多面体形磷化钴电解水制氢催化剂的制备方法
Qian et al. Synergistic Enhancement of Electrocatalytic Nitrogen Reduction over Few-Layer MoSe2-Decorated Ti3C2T x MXene
CN103691480B (zh) 一种硼氢化钠水解制氢用催化剂的制备工艺
CN1994563A (zh) 碳载贵金属催化剂及其制备方法
CN107954483B (zh) 一种α相氢氧化镍超薄纳米片及其制备方法
CN109433238A (zh) 一种有序分级孔的铁-氮掺杂氧还原碳催化剂及其制备方法
Wei et al. Co− O− P composite nanocatalysts for hydrogen generation from the hydrolysis of alkaline sodium borohydride solution
CN103346299A (zh) 原位刻蚀制备中空锡基氧化物/碳复合纳米材料的方法
CN108704663A (zh) 一种双金属碳纳米复合电催化材料的制备方法
CN101279262B (zh) 催化烯烃与空气高选择性环氧化的纳米复合氧化物的制备方法
CN102489311A (zh) 一种甲烷催化裂解制氢催化剂及其制备方法
CN111921529B (zh) 镍钴金属有机骨架/镍钴金属氢氧化物异质材料的制备方法及应用
Do et al. MOF-derived Co/Co3O4/C hollow structural composite as an efficient electrocatalyst for hydrogen evolution reaction
CN110560075A (zh) 一种核壳结构的纳米Cu-Eu合金催化剂及其制备方法和应用
CN105513836A (zh) 一种超级电容器电极材料镍、钴复合纳米氧化物的制备方法
CN110013855B (zh) 高效氧化钴镍/氢氧化镍复合物电催化剂及其制备方法和应用
CN115305480A (zh) 一种合金纳米材料催化剂及其制备方法和应用
CN109167067B (zh) 花状电催化材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150218

RJ01 Rejection of invention patent application after publication