CN104342930A

CN104342930A - 防水防油剂水性组合物及其制备方法

Info

Publication number: CN104342930A
Application number: CN201310345240.0A
Authority: CN
Inventors: 张丽; 吴婵娟; 顾喆栋
Original assignee: YAYUN TEXILE AGENTS CO Ltd SHANGHAI
Current assignee: YAYUN TEXILE AGENTS CO Ltd SHANGHAI
Priority date: 2013-08-08
Filing date: 2013-08-08
Publication date: 2015-02-11

Abstract

本发明涉及防水防油剂水性组合物及其制备方法，它包括：（1）含氟（甲基）丙烯酸酯聚合物，（2）含有脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的非离子表面活性剂混合物；和（3）水。本发明的防水防油剂水性组合物不会因为和各类弱酸或者弱碱性助剂拼用，或者纤维织物上残留的染料而引起工作液不稳定，导致破乳和粘辊问题。

Description

防水防油剂水性组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及防水防油剂水性组合物及其制备方法，特别是能和弱酸弱碱性助剂拼用的防水防油剂水性组合物及其制备方法。

技术背景

含氟丙烯酸酯聚合物作为纤维织物的防水防油剂，在工业上已经得到广泛应用。国内市场主要依靠进口，主要来源是日本大金工业和杜邦产品。通过查阅大量的专利发现，主要的关注点在产品的防水防油性能，但是在应用过程的稳定性能很少有关注。这主要和中国国情有关，在生产中稀释用水，有些是自来水，也有是井水甚至河水，水质较差，应用过程中，遇到高温天气，经常会粘辊，影响产品质量，造成防水斑。工厂有时为了节约成本，简化工艺，将其他各类助剂和防水防油剂一起进行整理，防水防油剂的加工稳定性受到挑战，在遭遇弱酸或弱碱性助剂时，会因为彼此的离子型不同，而产生破乳或者粘辊。

通过查阅文献，专利CN1748016A、CN1938343A和CN1060201C中提到优异的防水防油性能以及储存稳定性，没有测试应用过程的稳定性；专利CN1993443A中提到优异的防水防油性能以及洗涤耐久性；CN1942541A和CN101006149A中提到优异的防水防油性能，以及良好的储存稳定、机械稳定性以及染料稳定性。在所有专利文献中，都没有涉及到应用过程中与弱酸或者弱碱性助剂拼用过程的稳定性。同时因为水质条件差，更容易引起破乳。

因此，在纤维织物的加工整理过程中，迫切需要一种不会因为弱酸或者弱碱性助剂的加入而引起工作液不稳定、破乳或者粘辊问题的防水防油剂。

发明内容

根据以上提出来的问题，本发明的目的在于提供一种防水防油剂水性组合物。在纤维织物的加工整理过程中，本发明的防水防油剂水性组合物不会因为和各类弱酸或者弱碱性助剂拼用，或者纤维织物上残留的染料而引起工作液不稳定，导致破乳和粘辊问题。

因此，本发明提供了一种防水防油剂水性组合物，它包括：

（1）含氟（甲基）丙烯酸酯聚合物，

（2）含有脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的非离子表面活性剂混合物；和

（3）水。

本发明还提供了上述防水防油剂水性组合物的制备方法，它包括如下步骤：

（1）提供含氟丙烯酸酯单体、（甲基）丙烯酸酯单体、卤代乙烯单体、任选的交联单体以及含有脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的非离子表面活性剂混合物；

（2）在自由基引发剂的存在下将所述含氟丙烯酸酯单体、（甲基）丙烯酸酯单体、卤代乙烯单体和任选的交联单体乳化聚合。

本发明的防水防油剂水性组合物除了应用在纤维织物上具有优异的防水防油性能以外，还具有良好的储存稳定性，稀释稳定性，机械加工稳定、染料稳定性。同时在应用过程中，本发明的防水防油剂水性组合物对于各类弱酸或弱碱性助剂拼用时稳定性高，不会出现破乳或者粘辊现象。

具体实施方式

在一个优选的实施方式中，本发明的防水防油剂水性组合物包括：

（1）40-65重量%，优选45-60重量%，更优选45-55重量%的含氟（甲基）丙烯酸酯聚合物，

（2）1-8重量%，优选为2-6重量%的由脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚组成的非离子表面活性剂混合物；和

（3）余量的水，以含氟（甲基）丙烯酸酯聚合物、由脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚组成的非离子表面活性剂混合物和水的总重量为基准。

在一个优选的实施方式中，上述的含氟（甲基）丙烯酸酯聚合物是由35-65重量%，优选40-60重量%，更优选为45-55重量%含氟丙烯酸酯单体、20-50重量%，25-45重量%（甲基）丙烯酸酯单体、2-15重量%，优选为5-10重量%卤代乙烯单体以及0-10重量%，优选2-8重量%交联单体聚合而成，所述含氟丙烯酸酯单体用如下通式（I）表示：

R_f为碳原子数在2-20之间的全氟烷基，优选为碳原子数在4-16之间，更优选为碳原子数在6-10之间的直链或者支链的全氟烷基；

m=2，4，6或8，优选为2或4，更优选为2；

X为O、NH或者S，优选为O或NH；

R为H、Cl、F或者CH₃，优选为H、Cl或者CH₃。

R_f基的例子为-CF₃、-CF₂CF₃、-CF₂CF₂CF₃、-CF(CF₃)₂、-CF₂CF₂CF₂CF₃、-CF₂CF(CF₃)₂、-C(CF₃)₃、-(CF₂)₄CF₃、-(CF₂)₂CF(CF₃)₂、-CF₂C(CF₃)₃、-CF(CF₃)CF₂CF₂CF₃、-(CF₂)₅CF₃、-(CF₂)₃CF(CF₃)₂、-(CF₂)₄CF(CF₃)₂、-(CF₂)₇CF₃、-(CF₂)₅CF(CF₃)₂、-(CF₂)₆CF(CF₃)₂、-(CF₂)₉CF₃，-(CF₂)₁₁CF₃等。

当通式（I）中X为O时，m优选为2。含氟丙烯酸酯单体的例子包括：

C₄F₉CH₂CH₂OCOC(CH₃)=CH₂；

C₄F₉CH₂CH₂OCOC(Cl)=CH₂；

C₄F₉CH₂CH₂OCOC(F)=CH₂；

C₄F₉CH₂CH₂OCOCH=CH₂；

C₆F₁₃CH₂CH₂OCOC(CH₃)=CH₂；

C₆F₁₃CH₂CH₂OCOC(Cl)=CH₂；

C₆F₁₃CH₂CH₂OCOC(F)=CH₂；

C₆F₁₃CH₂CH₂OCOCH=CH₂；

C₈F₁₇CH₂CH₂OCOC(CH₃)=CH₂；

C₈F₁₇CH₂CH₂OCOC(Cl)=CH₂；

C₈F₁₇CH₂CH₂OCOC(F)=CH₂；

C₈F₁₇CH₂CH₂OCOCH=CH₂；

C₁₀F₂₁CH₂CH₂OCOC(CH₃)=CH₂；

C₁₀F₂₁CH₂CH₂OCOC(Cl)=CH₂；

C₁₀F₂₁CH₂CH₂OCOC(F)=CH₂；

C₁₀F₂₁CH₂CH₂OCOCH=CH₂；

C₁₂F₂₅CH₂CH₂OCOC(CH₃)=CH₂；

C₁₂F₂₅CH₂CH₂OCOC(Cl)=CH₂；

C₁₂F₂₅CH₂CH₂OCOC(F)=CH₂；

C₁₂F₂₅CH₂CH₂OCOCH=CH₂；

或它们的混合物。

当通式（I）中X为S时，m优选为2。含氟丙烯酸酯单体的例子包括：

C₄F₉CH₂CH₂SCOC(CH₃)=CH₂；

C₄F₉CH₂CH₂SCOC(Cl)=CH₂；

C₄F₉CH₂CH₂SCOC(F)=CH₂；

C₄F₉CH₂CH₂SCOCH=CH₂；

C₆F₁₃CH₂CH₂SCOC(CH₃)=CH₂；

C₆F₁₃CH₂CH₂SCOC(Cl)=CH₂；

C₆F₁₃CH₂CH₂SCOC(F)=CH₂；

C₆F₁₃CH₂CH₂SCOCH=CH₂；

C₈F₁₇CH₂CH₂SCOC(CH₃)=CH₂；

C₈F₁₇CH₂CH₂SCOC(Cl)=CH₂；

C₈F₁₇CH₂CH₂SCOC(F)=CH₂；

C₈F₁₇CH₂CH₂SCOCH=CH₂；

C₁₀F₂₁CH₂CH₂SCOC(CH₃)=CH₂；

C₁₀F₂₁CH₂CH₂SCOC(Cl)=CH₂；

C₁₀F₂₁CH₂CH₂SCOC(F)=CH₂；

C₁₀F₂₁CH₂CH₂SCOCH=CH₂；

C₁₂F₂₅CH₂CH₂SCOC(CH₃)=CH₂；

C₁₂F₂₅CH₂CH₂SCOC(Cl)=CH₂；

C₁₂F₂₅CH₂CH₂SCOC(F)=CH₂；

C₁₂F₂₅CH₂CH₂SCOCH=CH₂；

或它们的混合物。

当通式（I）中X为NH时，m优选为2。含氟丙烯酸酯单体的例子包括：

C₄F₉CH₂CH₂NHCOC(CH₃)=CH₂；

C₄F₉CH₂CH₂NHCOC(Cl)=CH₂；

C₄F₉CH₂CH₂NHCOC(F)=CH₂；

C₄F₉CH₂CH₂NHCOCH=CH₂；

C₆F₁₃CH₂CH₂NHCOC(CH₃)=CH₂；

C₆F₁₃CH₂CH₂NHCOC(Cl)=CH₂；

C₆F₁₃CH₂CH₂NHCOC(F)=CH₂；

C₆F₁₃CH₂CH₂NHCOCH=CH₂；

C₈F₁₇CH₂CH₂NHCOC(CH₃)=CH₂；

C₈F₁₇CH₂CH₂NHCOC(Cl)=CH₂；

C₈F₁₇CH₂CH₂NHCOC(F)=CH₂；

C₈F₁₇CH₂CH₂NHCOCH=CH₂；

C₁₀F₂₁CH₂CH₂NHCOC(CH₃)=CH₂；

C₁₀F₂₁CH₂CH₂NHCOC(Cl)=CH₂；

C₁₀F₂₁CH₂CH₂NHCOC(F)=CH₂；

C₁₀F₂₁CH₂CH₂NHCOCH=CH₂；

C₁₂F₂₅CH₂CH₂NHCOC(CH₃)=CH₂；

C₁₂F₂₅CH₂CH₂NHCOC(Cl)=CH₂；

C₁₂F₂₅CH₂CH₂NHCOC(F)=CH₂；

C₁₂F₂₅CH₂CH₂NHCOCH=CH₂；

或它们的混合物。

（甲基）丙烯酸酯单体作用一方面调节（A）含氟丙烯酸酯聚合物的成膜问题和手感，同时调节分子结构，成膜后获得均匀的全氟烷基链的分布，所以（甲基）丙烯酸酯单体在聚合物中也很重要。上述的（甲基）丙烯酸酯单体优选为C₁-C₂₀烷基（甲基）丙烯酸酯。它的例子包括（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸十八酯、丙烯酸甲氧基酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯或它们的混合物。

卤代乙烯单体主要是提供聚合物成膜之后的耐摩擦性能。优选为氯代乙烯单体，如偏氯乙烯、氯乙烯或者两者的混合物，更优选为偏氯乙烯。

上述的交联单体对于含氟丙烯酸酯聚合物的分子结构，以及成膜后在纤维织物上的附着力都有很好的改善，提高的防水防油剂的耐水洗功能。

优选的交联单体为（甲基）丙烯酸、N-羟C_1-3烷基（甲基）丙烯酰胺、N-C_1-10烷氧基（甲基）丙烯酰胺、羟C_1-3烷基（甲基）丙烯酸酯、C_1-3烷氧基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚或它们的混合物。具体的例子包括N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸、N-甲氧甲基丙烯酰胺、N-异丙氧甲基丙烯酰胺、N-丁氧甲基丙烯酰胺、N-异丁氧甲基丙烯酰胺、N-辛氧甲基丙烯酰胺、丙烯酸-β-羟乙基酯、丙烯酸-β-羟丙基酯、甲基丙烯酸-β-羟乙基酯、甲基丙烯酸-β-羟丙基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚或它们的二种或多种混合物。特别优选N-羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸-β-羟丙基酯、或丙烯酸缩水甘油酯。

在本发明的防水防油剂水性组合物中，所用的非离子表面活性剂是含有脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的混合物，优选由它们组成的混合物。这种非离子表面活性剂混合物能够在聚合过程中起到分散作用，在储存和应用过程中起到保持产品稳定性的作用。上述的脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的重量比为1：1～5，优选为1：1.5-4，更优选为1：2.0-3.5。

在一个优选的实施方式中，上述的脂肪胺聚氧乙烯醚优选为是C₁₀-C₂₀脂肪胺聚氧乙烯醚（2-20EO），优选为C₁₂-C₁₈脂肪胺聚氧乙烯醚（3-18EO），更优选为用如下通式（II）或（III）表示：

RNH(CH₂CH₂O)nH (II)

式中R为C₁₀-C₂₀烷基，优选为C₁₂-C₁₈烷基，n为2-20之间,更优选为3-18，最优选为5-15。

上述脂肪胺聚氧乙烯醚的具体例子包括牛脂胺聚氧乙烯、椰油胺聚氧乙烯醚、油胺聚氧乙烯醚、棕榈胺聚氧乙烯醚、氢化牛脂胺聚氧乙烯醚、辛胺聚氧乙烯醚、癸胺聚氧乙烯醚、十二胺聚氧乙烯醚、十四胺聚氧乙烯醚、十六胺聚氧乙烯醚、十八胺聚氧乙烯醚或它们的混合物。

上述的脂肪醇聚氧乙烯醚优选是C₈-C₁₈脂肪醇聚氧乙烯醚（3-30EO），更优选为C₁₀-C₁₆脂肪醇聚氧乙烯醚（5-25EO），最优选为由如下通式（IV）或（V）表示：

R₁O（CH₂CH₂O）_n1H （IV）或

R₂O（CH₂CH₂O）_n2H （V）

式中R₁为C₈-C₁₈直链脂肪醇，优选C₁₀-C₁₆直链脂肪醇；R₂为C₈-C₁₈异构脂肪醇，优选为C₈-C₁₅异构脂肪醇；n₁在3-30之间，优选为5-25，n₂在5-12之间,优选为5-10。

上述脂肪醇聚氧乙烯醚的具体例子包括辛醇聚氧乙烯醚、椰子油醇聚氧乙烯醚、月桂醇聚氧乙烯醚、十六醇聚氧乙烯醚、十八醇聚氧乙烯醚、油醇聚氧乙烯醚、异构十醇聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚或它们的混合物。

本发明的防水防油剂水性组合物可以在自由基引发剂以及含有脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的非离子表面活性剂混合物的存在下将上述含氟丙烯酸酯单体、（甲基）丙烯酸酯单体、卤代乙烯单体和任选的交联单体乳化聚合制得。

在一个优选的实施方式中，在常温条件下，通过在均质机中1000-5000rpm，优选1500-4500rpm，特别优选2000-4000rpm的高速剪切之后将上述含氟丙烯酸酯单体、（甲基）丙烯酸酯单体、卤代乙烯单体和任选的交联单体以及含有脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的非离子表面活性剂混合物制成水乳液，然后在50-90℃，优选为60-80℃温度下逐渐加入自由基引发剂水溶液，聚合3-8小时，优选4-6小时后，冷却，调节pH值后，就可用作本发明的防水防油剂水性组合物。

上述自由基引发剂优选为热分解类自由基引发剂，过硫酸盐、芳基偶氮氨基化合物、芳基偶氮硫醚、芳基偶氮酸碱金属盐、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐。优选的例子包括偶氮二异丁脒盐酸盐、偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐或它们的混合物。这类化合物具有如下结构：

由上述自由基聚合反应形成的，含氟（甲基）丙烯酸酯聚合物的数均分子量为3000-190000，优选5000-150000，更优选为10000-100000。

本发明的防水防油剂水性组合物可以应用在棉、涤棉、涤纶以及尼龙上，能够在pH=2-10的工作液中进行工作整理，不会产生破乳和粘辊。

本发明的防水防油剂水性组合物能和弱酸弱碱性助剂拼用，在整理过程不会因为稀释、剪切、外来化学物质的影响而产生破乳和粘辊，受到pH值波动的影响比较小，能够在pH=2-10之间稳定的工作，防水达到100分，防油达到8级。而且不会影响纤维织物的手感，同时对水质的要求比较低。

实施例

在如下的实施方式中，按如下方法测试各实施例的性能：

1.防水防油性

稀释防水防油剂，浓度为5%，处理棉纱卡，用轧车（P-Al型）轧去剩余液体，带液率约70%，在120℃条件下烘干2分钟，接着在170℃条件烘焙1分钟。处理后的纤维织物在恒温恒湿的条件下放置24h，然后测试防水防油性能。

根据AATCC22-2005的喷淋法表示防水性；根据AATCC118-2007滴油法表示防油性。

表1AATCC22-2005喷淋评级标准

表2AATCC118-2007滴油标准液

2.耐水洗性

耐水洗条件按照AATCC135-2004标准洗涤，然后烘干进行防水防油性能测试。

3.储存稳定性

室温条件下保存防水防油剂，3个月后观察是否分层或者发生沉淀。

○不分层完全没有沉淀

△分层轻微沉淀

×分层很多沉淀

4.pH值机械稳定性

将防水防油剂稀释成浓度为1%的1L溶液，调节pH值，在30℃的恒温水浴条件下，砂磨机（U450/80-220型）3000转/分（rpm），高速剪切30分钟，观察表面是否有白色絮状物。

○没有白色絮状物

△轻微白色絮状物

×很多白色絮状物

5.染料稳定性

在60℃的水浴条件下，配制浓度为0.12%的活性染料水溶液。取含固量为30%的防水防油剂1.00克，稀释到90g，分别称取染料溶液1.25克，2.50克，3.75克，5.00克，7.50克，10.00克，配制不同的染料浓度，最后将溶液都稀释到100克。30分钟后，观察底部是否有沉淀生成。

○无沉淀

△轻微沉淀

×完全沉淀（90%以上都沉淀出）

实施例1

将2.1克牛脂胺聚氧乙烯醚（5EO），5.7克月桂醇聚氧乙烯醚（10EO），42.8克C₈F₁₇CH₂CH₂NHCOC(Cl)=CH₂，7.9克C₁₀F₂₁CH₂CH₂NHCOC(Cl)=CH₂，39.4克甲基丙烯酸甲酯，5.2克偏氯乙烯，45.9克水混合均匀后，在1500rpm转速下剪切10分钟，倒入四口烧瓶，加热到65℃，称取0.8克偶氮二异丁脒盐酸盐和30.7克水，溶解后，倒入四口烧瓶，冷凝回流，4小时反应完毕，冷凝，出料，待用。

实施例2

将2.2克椰油胺聚氧乙烯醚（5EO），6.3克异构十三醇聚氧乙烯醚（9EO），21.7克C₆F₁₇CH₂CH₂NHCOC(CH₃)=CH₂，43.5克C₈F₁₇CH₂CH₂NHCOC(CH₃)=CH₂，32.3克甲基丙烯酸甲酯，7.2克甲基丙烯酸月桂酯、6.1克偏氯乙烯，3.6克N-甲基丙烯酰胺，51.3克水混合均匀后，在1500rpm转速下剪切10分钟，倒入四口烧瓶，加热到65℃，称取0.8克偶氮二异丁脒盐酸盐和30.7克水，溶解后，倒入四口烧瓶，冷凝回流，4小时反应完毕，冷凝，出料，待用。

实施例3

将2.1克牛脂胺聚氧乙烯醚（10EO），8.6克异构十三醇聚氧乙烯醚（9EO），7.6克C₄F₉CH₂CH₂NHCOC(CH₃)=CH₂，6.7克C₆F₁₃CH₂CH₂NHCOC(CH₃)=CH₂，40.8克C₈F₁₇CH₂CH₂NHCOC(CH₃)=CH₂，28.9克甲基丙烯酸月桂酯，11.4克甲基丙烯酸十八酯、7.8克偏氯乙烯，5.9克N-甲基丙烯酰胺，51.9克水混合均匀后，在2000rpm转速下剪切10分钟，倒入四口烧瓶，加热到70℃，称取0.9克偶氮二异丁脒盐酸盐和30.7克水，溶解后，倒入四口烧瓶，冷凝回流，4.5小时反应完毕，冷凝，出料，待用。

实施例4

将2.1克十八胺聚氧乙烯醚（10EO），5.3克异构十醇聚氧乙烯醚（7EO），55.1克C₆F₁₃CH₂CH₂NHCOC(CH₃)=CH₂，28.9克甲基丙烯酸十八酯，17.9克偏氯乙烯，9.8克丙烯酸缩水甘油酯，72.6克水混合均匀后，在3000rpm转速下剪切10分钟，倒入四口烧瓶，加热到70℃，称取0.6克偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐和30.9克水，溶解后，倒入四口烧瓶，冷凝回流，5小时反应完毕，冷凝，出料，待用。

实施例5

将2.3克油胺聚氧乙烯醚（15EO），6.2克十六醇聚氧乙烯醚（20EO），55.1克C₈F₁₇CH₂CH₂NHCOC(CH₃)=CH₂，34.7克甲基丙烯酸十八酯，10.8克偏氯乙烯，5.5克甲基丙烯酸-β-羟乙基酯，62.1克水混合均匀后，在3000rpm转速下剪切10分钟，倒入四口烧瓶，加热到70℃，称取0.6克偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐和30.9克水，溶解后，倒入四口烧瓶，冷凝回流，6小时反应完毕，冷凝，出料，待用。

实施例6

将3.6克椰油胺聚氧乙烯醚（15EO），6.3克十六醇聚氧乙烯醚（25EO），50.5克C₈F₁₇CH₂CH₂NHCOCH=CH₂，32.9克甲基丙烯酸甲酯，12.8克甲基丙烯酸月桂酯、6.3克偏氯乙烯，6.5克N-甲基丙烯酰胺，72.3克水混合均匀后，在1500rpm转速下剪切10分钟，倒入四口烧瓶，加热到65℃，称取0.8克偶氮二异丁脒盐酸盐和30.9克水，溶解后，倒入四口烧瓶，冷凝回流，5小时反应完毕，冷凝，出料，待用。

各实施例和市售大金工业防水防油剂的防水防油TG-581性能，如下表所示：

各实施例在不同pH值条件下的机械稳定性和市售大金工业防水防油剂TG-581对比，如下表所示：

发明效果：

本发明有很好的防水防油效果以及耐水洗效果，同时在pH=2-10之间有很好的稀释剪切稳定性，即在应用过程中，和弱酸或弱碱性助剂拼用时，工作液能共稳定存在，不会产生破乳和粘辊问题。染料稳定性和市场同类产品比较，性能也很好。

本发明的上述实施例仅用于解释和说明的目的，而不用于限制本发明的保护范围。在不偏离本发明构思的条件下，本领域中技术人员可以对本发明的各种实施例和实施方式作各种修改和变动。因此，本发明的保护范围以所附的权利要求书的内容为准。

Claims

1.一种防水防油剂水性组合物，它包括：

（1）含氟（甲基）丙烯酸酯聚合物，

（3）水。

2.如权利要求1所述的防水防油剂水性组合物，其特征在于，它包括：

（1）40-65重量%含氟（甲基）丙烯酸酯聚合物，

（2）1-8重量%由脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚组成的非离子表面活性剂混合物；和

3.如权利要求1或2所述的防水防油剂水性组合物，其特征在于，所述的含氟（甲基）丙烯酸酯聚合物是含有35-65重量%含氟丙烯酸酯单体、20-50重量%（甲基）丙烯酸酯单体、2-15重量%卤代乙烯单体以及0-10重量%交联单体聚合而成，所述含氟丙烯酸酯单体用如下通式（I）表示：

R_f为碳原子数在2-20之间的全氟烷基；

m=2，4，6或8；

X为O、NH或者S；

R为H、Cl、F或者CH₃。

4.如权利要求3所述的防水防油剂水性组合物，其特征在于，所述的（甲基）丙烯酸酯单体包括C₁-C₂₀烷基（甲基）丙烯酸酯，所述的交联单体包括（甲基）丙烯酸、N-羟C_1-3烷基（甲基）丙烯酰胺、N-C_1-10烷氧基（甲基）丙烯酰胺、羟C_1-3烷基（甲基）丙烯酸酯、C_1-3烷氧基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚或它们的混合物。

5.如权利要求1或2所述的防水防油剂水性组合物，其特征在于，所述的脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的重量比为1：1～5。

6.如权利要求5所述的防水防油剂水性组合物，其特征在于，所述的脂肪胺聚氧乙烯醚是C₁₀-C₂₀脂肪胺聚氧乙烯醚（2-20EO），所述的脂肪醇聚氧乙烯醚是C₈-C₁₈脂肪醇聚氧乙烯醚（3-30EO）。

7.如权利要求6所述的防水防油剂水性组合物，其特征在于，所述的脂肪胺聚氧乙烯醚用如下通式（II）或（III）表示：

RNH(CH₂CH₂O)nH (II)

式中R为C₁₀-C₂₀烷基，n为2-20之间；

所述的脂肪醇聚氧乙烯醚由如下通式（IV）或（V）表示：

R₁O（CH₂CH₂O）_n1H （IV）或

R₂O（CH₂CH₂O）_n2H （V）

式中R₁为C₈-C₁₈直链脂肪醇，R₂为C₈-C₁₈异构脂肪醇，n₁在5-30之间，n₂在3-10之间。

8.如权利要求1或2所述的防水防油剂水性组合物，其特征在于，所述含氟（甲基）丙烯酸酯聚合物的数均分子量为3000-190000。

9.如权利要求1-8中任一项所述的防水防油剂水性组合物的制备方法，其特征在于，它包括如下步骤：

1）提供含氟丙烯酸酯单体、（甲基）丙烯酸酯单体、卤代乙烯单体、任选的交联单体以及含脂肪胺聚氧乙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯醚的非离子表面活性剂混合物；

2）在自由基引发剂的存在下将所述含氟丙烯酸酯单体、（甲基）丙烯酸酯单体、卤代乙烯单体和任选的交联单体乳化聚合。

10.如权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述的自由基引发剂是热分解类自由基引发剂。