CN1043345C - 含苯氧基磺酰脲类的除草剂及其应用 - Google Patents

含苯氧基磺酰脲类的除草剂及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN1043345C
CN1043345C CN90101395A CN90101395A CN1043345C CN 1043345 C CN1043345 C CN 1043345C CN 90101395 A CN90101395 A CN 90101395A CN 90101395 A CN90101395 A CN 90101395A CN 1043345 C CN1043345 C CN 1043345C
Authority
CN
China
Prior art keywords
och
methoxyl group
methyl
described composition
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN90101395A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1045779A (zh
Inventor
汉兹·克尼
罗沙·威尔姆斯
克劳斯·包尔
荷曼·比尔林格
海尔姆特·伯斯苔尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hechester Jsc
Hoechst AG
Original Assignee
Hechester Jsc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hechester Jsc filed Critical Hechester Jsc
Publication of CN1045779A publication Critical patent/CN1045779A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1043345C publication Critical patent/CN1043345C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00—Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提出了除草剂或植物生长调节剂以及提出了阻止非所希望植物生长或调节植物的生长的方法。本发明除草剂或植物生长调节剂含有式(Ⅰ)化合物或其盐。式中R1，R2，R3，E，R4，R5定义详见说明书。

Description

含苯氧基磺酰脲类的除草剂及其应用
本发明涉及植物保护领域，特别是涉及含除草和植物生长调节有效成分的组合物，其有效成分选自磺酰脲类。
众知，杂环取代的苯氧基磺酰脲具有除草剂及植物生长调节剂的性能(EP-A-4163,DE-A-3151450,DE-A-3725939(ZA-88/5725)，德国专利申请号P-3816704.2(EP-A-0342569),ZA-89/3643))。
EP-A-4163也曾叙述过其它2-甲氧苯氧基-，2-氯苯氧基-。2-烷基苯氧基-以及2-甲氧甲酰基-苯氧基磺酰脲具有除草剂作用。
现在令人惊异地发现，甲氧甲酰基取代产物与任何一种其它提到的基团结合起来可以明显改进除草剂性能。
因此，本发明涉及一种除草剂和植物生长调节剂组合物，它由组分A和B组成，其中组分A是
0.1-99重量％的一种有效成分或有效成分的混合物，其中含有除草有效量的一种或多种式(Ⅰ)化合物
Figure C9010139500051
式中R1为(C1-C4)烷基，R2为卤素，甲氧基或乙基，R3为氢或甲基，E为CH或N，R4,R5各自独立为卤素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基，其中前述三个基团未被取代，或者被卤素一次或多次取代或被(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基一次或多次取代，组分B是99.9-1重量％的常规惰性配制助剂。
卤素指氟、氯、溴和/或碘，最好是氟，氯和/或溴，特别是氟或氯。
(C1-C4)烷基以及含烷基的基团如烷氧基或烷硫基中的相应的烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基。
式Ⅰ化合物能形成盐，在成盐过程中，-SO2-NH-基团中的氢被一种适宜于农业的阳离子所取代。这种盐通常为金属盐，特别是碱金属盐或碱土金属盐，必要时也可为无机或有机铵盐。
适宜的式1化合物或其盐是这样一些化合物，其中R1为甲基或乙基，E为CH基团，R4和R5各自独立为氯、溴，(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基，其中前述含烷基的基团可被氟或氯一次或多次取代。
特别适宜的式1化合物是这样一些化合物，其中R1为甲基或乙基，E为CH基团，R4和R5各自独立为氯，(C1-(C4)烷基或(C1-C2)烷氧基，其中前述含烷基的基团可被氟或氯一次或多次取代。
本发明的另一对象是提出通式Ⅰ化合物或其盐的制法，其特征是(a)使式(Ⅱ)化合物与式(Ⅲ)化合物反应，
Figure C9010139500071
(b)或者使式(Ⅳ)化合物与式(Ⅴ)氯磺酰脲反应。
Figure C9010139500073
Figure C9010139500074
(C)或者使式(Ⅵ)化合物与式(Ⅶ)氨基甲酸酯反应。
式中Z为苯基或(C1-C6)烷基，需要时所得到的式(Ⅰ)化合物可转化为它的盐。
式(Ⅱ)和(Ⅲ)化合物反应最好是在惰性非质子溶剂例如在乙腈，二氯甲烷，甲苯，氯苯，四氢呋喃或二恶烷中于0℃和溶剂沸点之间温度下进行。
式(Ⅱ)的苯氧基磺酰基异氰酸酯按已知方法原理由相应的式(Ⅳ)水杨酸酯和氯磺酰基异氰酸酯，采用简单方法制成(参见G.Lohaus,chem.Ber.105,2791(1972))。
式(Ⅲ)起始原料是已知的，或可按已知方法原理制成，例如通过相应的胍衍生物与相应的取代的1,3-二酮环化作用制成，参见例如“The chemistry of heterocyclic compounds”，卷ⅩⅥ(1962)及补编Ⅰ(1970)，或由氰尿酰氯衍生而成)，参见例如“The chemistry of heterocyclic compounds”L.Rapaport:“S-Triazines and derivatives”(1959)。
式(Ⅳ)化合物与式(Ⅴ)氯磺酰脲反应最好在惰性溶剂中，例如在二氯甲烷，四氢呋喃，二恶烷或二甲氧基乙烷中于-10℃和80℃之间在一种作为HCl-结合剂的碱存在下进行。所用碱可以是碱金属或碱土金属碳酸盐或碳酸氢盐如K2CO3,NaHCO3,Na2CO3或叔胺，例如吡啶或三乙胺。
式(Ⅳ)水杨酸酯在文献上已知或按文献已知方法制备。(Ⅴ)氯磺酰脲由式(Ⅲ)胺和氯磺酰异氰酸酯制得(EP-A14199)。
式(Ⅵ)化合物与式(Ⅶ)杂环氨基甲酸酯反应最好在叔碳有机碱，例如在1,8-二氮杂双环(5.4.0)-7-十一碳烯(DBU)存在下于惰性溶剂如乙腈或二恶烷中进行，反应温度介于20℃和溶剂混点温度之间(参见EP-A44807)。
这里所需的式(Ⅶ)氨基甲酸酯为文献上已知，或按已知方法制得(EP-A70804)。式(Ⅵ)氨基磺酸酯按已知方法由基础材料水杨酸酯制得(参见例如：Synthesis,1978,357；Z.Chem.15,270(1975)；Chem.Ber.105,2791(1972)。
式(Ⅰ)化合物的盐最好在惰性溶剂，例如在水，甲醇或丙酮中于温度0-100℃之间制得。制取本发明盐所用的适宜的碱，例如可以是碱金属碳酸盐比如碳酸钾，碱金属及碱土金属的氢氧化物，氨或乙醇胺。
本发明式Ⅰ化合物对经济上重要的单子叶及双子叶植物纲杂草具有优异的广谱除草剂作用。对于由根茎，块茎或者其它多年生植物萌发而成很难根除的多年生野草也可被活性物质很好地加以控制。在使用过程中，不管是采用播前法，预施法或后施法使用该活性物质均同样生效。具体说一些代表性单子叶及双子叶植物纲杂草植物群均能被本发明化合物所控制，而不局限于特定的种类。
属于单子叶野草类例如有燕麦属，毒麦属，看麦娘属，蒚鸟草属，稗属，马唐属，狗毛草属等以及由一年生植物组成的莎草属。属于多年生种类有冰草属，狗牙根属，白茅属以及蜀黍属等，对多年生莎草属也有良好控制作用。
对于双子叶植物纲杂草，活性物质的广谱除草效应波及到猪殃殃属，堇菜属，婆婆纳属，野芝麻属，繁缕属，苋属，芥属，番薯属，母菊属，苘麻属，黄花捻属等。也波及到一年生植物方面诸如旋花属，蓟属，酸模属，蒿属等，对多年生野草亦然。
在稻属特定裁培条件下萌生的野草例如慈姑属，泽泻属，荸荠属，蔗草属，莎草属等也同样能被本发明活性物质有效地加以除掉。
如果将本发明化合物在芽前撒在地表面，即可完全避免野草萌芽生长，或者使野草生长到子叶阶段，然后停止生长，并在三周到四周之后最后完全枯死。
采用芽后施药的后施法将活性物质撒在缘色植物部分在处理后同样能很快停止其迅速繁生，并且使野生植物停留在施药前期生长阶段或经过一定时间后不同程度迅速枯死，致使采用这种方式可以很早排除对栽培植物有害的野草竞争，并且通过采用按本发明提出的新制剂予以持久地排除这种竞争生长。
尽管采用本发明化合物对单子叶和双子叶植物纲野草具有优异的除草剂活性，但对于经济上重要的通过栽培而成的载培植物，诸如小麦属，大麦属，黑麦，稻，玉米，甜菜，棉花以及大豆，对其只有不明显的或甚至没有损害。由于这些原因，本发明化合物很适于用在选择性制止农业上有用植物中非所期望的植物生长。
此外，本发明化合物对载培植物具有生长调节剂性能。通过配制适应于植物需要的活性物质，这种化合物起着调节剂作用，从而例如通过引发植物干燥作用，脱落作用以及在缩应变作用而有利于农作物收成。其次，本发明化合物也适用于抑止和阻止非期望的植物性生长而不会使植物枯死。阻止植物性生长在许多单子叶和双子叶植物纲栽培植物中起着很大的作用，因为它可以减少或完全阻碍载培植物的储藏。
式(Ⅰ)化合物可配制不同剂型，这要视其生物和/或化学-物理性质而定，作为成型品可能性例如可考虑有：喷雾粉剂(WP)、浓乳剂(EC)，液水剂(SL)，乳剂，喷啉性溶液，油基或水基分散液(SC)，悬浮乳液，粉剂(DP)，(种子)消毒剂，颗粒剂(GR)比如土壤用粒料剂或散装粒剂(FG)或水分散性颗粒剂(WG)、微量喷雾剂，微胶囊或蜡制品。
个别的成型品类型在原理上是已知的，并且例如已有介绍，参见：Winnacker-Kuchler,“Chemische Technologie”，卷7,C.Hauser Verlag Munchen，第4版，1986)；Van Falenkenberg,“Pesticides Formulations”,Marcel Dekker N.Y.,第2版。1972-73；K.Martens,“Spray Drying Handbook”,第3版。1979,G.Goodwin Ltd。London。
所需成型品助剂诸如惰性材料，表面活性剂，溶剂及其它填料同样也是已知的，并且例如已有介绍，参见：Watkins,“Handbook of insecticide DustDiltuents and Carriers”，第2版，Dar land Books,Caldwell N.Y.；H.V.Olphen,Introduction toclay Colloid Chemistry”，第2版，J.Wiley & Sons,N.Y.；Marschen,“Solvents Guide”，第2版，Interscience,N.Y.1950；McCutscheon′s Detergents andFmulsifiers Annual”,MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.；Sisleyand Wood,”Encyclopedia ofSurface Active Agents”,Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964；Schonfeldt,”Grenzflachenaktive Athylenoxidaddukte”,Wiss.Verlagsgesell.,Stuttgart 1976；Winnacker-Kuchler,”Chemische Technologie”，卷7,C.Hauser Verlag Manchen，第4版，1986。
喷雾粉剂是可以均匀分散在水中的制剂，它除了含有活性物质外需要时还含有稀释剂或惰性材料，有时还含有润湿剂，例如聚氧乙基化的烷基苯酚，聚氧乙基化的脂肪醇和脂肪胺，烷基磺酸盐或烷芳基磺酸盐如烷基苯磺酸盐，以及分散剂，例如木素磺酸钠，2,2′-二萘基甲烷-6,6′-二磺酸钠，二丁基萘磺酸钠，或者油酰基甲基牛磺酸钠。采用一般方法制备，例如将各组份研磨和混合而成。
浓乳剂可通过将活性物溶解在惰性有机溶剂例如丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，混合二甲苯或者高沸点芳烃或烃类中，加入一种或多种乳化剂而制得。在使用液体活性物质时也可全部或部分省掉溶剂。作为乳化剂例如可采用：烷芳基磺酸钙盐如十二烷基苯磺酸钙或非离子型乳化剂如脂肪酸聚乙二醇酯，烷基-芳基聚乙二醇醚，脂肪醇聚乙二醇醚，环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物，脂肪醇-环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物，烷基聚乙二醇醚，脱水山梨(糖)醇脂肪酸酯，聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。
粉剂可通过活性物质与细固体材料，例如滑石，天然粘土比如高岭土，膨润土，叶石蜡或硅藻土混合研磨而成。
粒剂可通过活性物质喷涂在吸附性粒状惰性材料而制得，或者采用粘合剂例如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠或者也可用矿物油将活性物质浓缩物粘附在载体材料比如砂子、高岭土表面或粒状惰性材料表面而制得。也可将适宜的活性物质采用制取肥料颗粒的常用方法，最好是与肥料混合制成颗粒。
农用本发明组合物中通常含0.1至99％(重量)，特别是2-95％(重量)的式(Ⅰ)活性物质。其中活性物质浓度视成品剂型不同而异。还含有99.9-1％(重量)的常规惰性配制助剂。
在喷雾粉剂中活性物质浓度例如约为10-90％(重量)、余下由常用的成型品组份所组成至100％(重量)，在浓乳剂中活性物质浓度约为5-80％(重量)。粉剂通常含有约为5-20％(重量)，喷雾溶液含约2-20％(重量)。在粒剂中活性物质含量则部份取决于活性化合物是液体还是固体，以及采用的颗粒成型助剂，填料等等。
此外，所述活性物质成品根据需要也含有常规粘合剂，润湿剂，分散剂，乳化剂，渗透剂，溶剂，填料或载体材料或其混合物。
因此本发明的对象也在于提出除草剂和植物生长调节剂、其特征在于，它们含有式(Ⅰ)化合物或其盐，并且在储藏条件下通常含有惰性成型品助剂。
在使用时对市售品浓缩物必要时采用一般方式如以稀释，例如在使用喷雾粉剂，浓乳剂，分散液剂以及微细粒剂时也可用一部分水稀释。对于粉剂各粒剂以及喷淋性溶液在使用前一般不再用其它惰性材料稀释。
所需用量随温度、湿度等外界条件而变。有效物质可在很宽的限度内变动，例如在0.005和10.0kg/公顷之间变动或更高。但最好是在0.01和5kg/公顷之间。
有时也可用混合物或含有其它活性物质例如含有杀虫剂，杀螨剂，除草剂，肥料，植物生长调节剂或杀菌剂的混合制剂。
用以下实施例对本发明进一步予以说明。
制剂实施例
A．用10重量份活性物质与90重量份滑石或一种相容性惰性材料加以混合，并用锤式破碎机粉碎，即制得粉剂。
B．用25重量份活性物，64重量份含高岭土的石英作为惰性材料，10重量份木素磺酸钾及1重量份油酰甲基牛磺酸钠作为润湿剂及分散剂加以混合，并用棒磨机研磨，即制得在水中易分散的润湿性粉剂。
C．用20重量份活性物质与6重量份烷基苯酚聚乙二醇醚(Triton X207),3重量份异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)及71重量份石蜡基矿物油(沸程例如约为255℃至377℃以上)加以混合，并在擦动式球磨机中研磨至粒度低于5微米，即制得在水中易分散的浓分散液剂。
D．浓乳剂是由15重量份活性物质，75重量份环己酮(作为溶剂)及10重量份氧乙基壬基苯酚(10EO)(作为乳化剂)制得的。
E．水中分散性粒剂的制备是：
将
75重量份式(Ⅰ)化合物，
10重量份木素磺酸钙，
5重量份月桂基硫酸钠，
3重量份聚乙烯醇及
7重量份离岭土
加以混合，用棒磨机研磨，在流化床中通过喷淋水(作为粒化液)使粉末造粒而成。
F．水中分散性颗粒也可这样制备：
将
25重量份式(Ⅰ)化合物，
5重量份2,2′-二萘基甲基-6,6′-二磺酸钠，
2重量份油酰甲基牛磺酸钠，
1重量份聚乙烯醇，
17重量份碳酸钙及
50重量份水
用胶体磨均化，粉碎，最后用珠粒研磨机研磨，再将这样制得的悬浮液在喷淋塔内采用单组喷嘴喷雾，并干燥而成。
G．挤压型粒剂的制备是：
将
20重量份活性物质，
3重量份木素磺酸钠，
1重量份羧甲基纤维素及
76重量份高岭土
加以混合，研磨，用水润湿。将这种混合物挤压，最后在空气流中干燥。
化学实施例
实施例1(预产物)
2-异氰酸磺酰氧基-3-甲氧基-苯甲酸甲酯
向溶于20ml混合二甲苯中的3.6g(0.02mol)3-甲氧基水杨酸甲酯于25℃下滴加3.4g(0.024mol)氯磺酰异氰酸酯。滴加结束后缓慢升温至140℃，并在回流下加热2.5小时。冷却并用旋转蒸发器脱除溶剂以及过量的氯磺酰异氰酸酯。残存黄色油状物(5.4g，理论收率100％)，无需进一步精制即可应用。
实施例2
2-〔3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)一脲基磺酰氧基]-3-甲氧基苯甲酸甲酯(式Ⅰ中R1=CH3,R2=OCH3,R3=H,R4=OCH3,R5=OCH3,E=CH)〕
向溶于50ml二氯甲烷中的3.1g(0.02mol)2-氨基-4,6-二甲氧嘧啶于0℃下滴加溶于10ml二氯甲烷中的5.4g(0.02mol)实施例1产物的溶液。在25℃下搅拌24小时后，用50ml二氯甲烷稀释，并各用50ml2N盐酸洗涤有机相两次，再用50ml水洗涤一次。用硫酸钠干燥及用旋转蒸发器脱除溶剂之后，剩下油状产物可用二乙醚结晶。得到6.8g(77％理论产率)2-〔3-(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)-脲基磺酰氧基〕-3-甲氧基苯甲酸甲酯，其熔点169-170℃。
实施例3
2-〔3-(4-氯-6-甲基嘧啶-2-基)-脲基磺酰氧基〕-3-甲氧基苯甲酸甲酯(式1中R1=CH3,R2=OCH3,R3=H,R4=cl,R5=CH3,E=CH)
向溶于50ml二氯甲烷中的2.9g(0.02mol)2-氨基-4-氯-6-甲基嘧啶于0℃下滴加溶于10ml二氯甲烷中的5.4g(0.02mol)实施例1产物的溶液。在25℃下搅拌24小时后，用50ml二氯甲烷稀释，并各用50ml2N盐酸洗涤有机相两次，再用水洗涤一次。用硫酸钠干燥及用旋转蒸发器脱除溶剂之后，剩下的油状产物用二异丙基醚结晶。得到7.8g(91％理论产率)2-〔3-(4-氯-6-甲基嘧啶-2-基)-脲基磺酰氧基〕-3-甲氧基苯甲酸甲酯，其熔点140-143℃。
表1中列示的下列化合物可如实施例1-3所述进行制备。
                                        表1
实施例序号     R1    R2     R3     R4     R5  X     熔点(℃)
    4    CH3   OCH3     H     CH3     CH3 CH     144-145
    5     ＂    ＂     H     OCH3     CH3 CH     147-149
    6     ＂    ＂     H     CH3     CH3 N
    7     ＂    ＂     H     OCH3     CH3 N     160-161
    8     ＂    ＂     H     OCH3     OCH3 N
    9     ＂    ＂     H     OCH3     Cl CH     130-133
    10     ＂    ＂     H     OCF2H     CH3 CH
    11     ＂    ＂     H     OCF2H     OCF2H CH
    12     ＂    ＂     H     OCH3     Br CH
    13     ＂    ＂     H     OCH3     OC2H5 CH
    14     ＂    ＂     H     OCH3     SCH3 CH
    15     ＂    ＂     H     OCH3     OC2H5 N
    16     ＂    ＂     H     OCH3     OC3H7 CH
    17     ＂    ＂     H     OCH3     Cl N
    18     ＂    ＂     H     Cl     OC2H5 CH
    19     ＂    ＂     H     OC2H5     OC2H5 CH
    20     ＂    ＂     H     C2H5     OCH3 CH
    21     ＂    ＂     H     CF3     OCH3 CH
    22     ＂    ＂     H     OCH2CF3     CH3 CH
    23     ＂    ＂     H     OCH2CF3     OCH3 CH
    24     ＂    ＂     H     OCH2CF3     OCH2CF3 CH
    25     ＂    ＂     H     OCH2CF3     OCH3 N     143-144
    27     ＂    ＂     H     OCH3     CH(OCH3)2 CH
    28    C2H5    ＂     H     OCH3     OCH3 CH
    29     ＂    ＂     H     OCH3     CH3 CH
    30     ＂    ＂     H     CH3     CH3 CH
                                              表1(续)
实施例序号     R1     R2     R3  R4     R5  X     熔点(℃)
31323334353637383940414243444546474849505152535455565758596061626364 ＂＂＂C3H7＂＂C4H9＂＂CH3＂＂＂＂＂C2H5＂CH3＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂ ＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂Cl＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂ HHHHHHHHHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HHHHHHHHHHHHHHHHH OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCF2HCH3OCH3OCH3CH3OCH3CH3OCH3OCH3OCH3OCF2HOCF2HOCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3ClOC2H5C2H5 ClOCH3CH3OCH3CH3CH3OCH3CH3CH3OCH3CH3CH3ClOCF2HCH3OCH3CH3CH3CH3CH3CH3OCH3ClCH3OCF2HBrOC2H5SCH3OC2H5OC3H7ClOC2H5OC2H5OCH3 CHNNCHCHNCHCHNCHCHNCHCHCHCHCHCHCHNNNCHCHCHCHCHCHNCHNCHCHCH 129118-119144-145100-10392-95(分解) 散
                                         表1(续)
实施例序号 R1 R2 R3 R4 R5 X 熔点(℃)
    6566676869707172737475767778798081828384858687888990919293949596     ＂＂＂＂＂＂C2H5＂＂＂＂＂C3H7＂＂C4H9＂＂CH3＂＂＂＂＂C2H5＂CH3＂CH3＂＂＂     ＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂C2H5＂＂＂   HHHHHHHHHHHHHHHHHHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HHHHHH  CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH3OCH3OCH3CH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCF2HCH3OCH3OCH3OCH3CH3CH3OCH3CH3OCH3  OCH3CH3OCH3OCH2CF3OCH3CH(OCH3)2OCH3CH3CH3ClOCH3CH3OCH3CH3CH3OCH3CH3CH3OCH3CH3CH3ClOCF2HCH3OCH3CH3OCH3ClCH3CH3CH3CH3  CHCHCHCHNCHCHCHCHCHNNCHCHNCHCHNCHCHNCHCHCHCHCHCHCHCHCHNN 134-135140-141
                                                       表1(续)
实施例序号 R1 R2 R3 R4 R5 X 熔点(℃)
    979899100101102103104105106107108109110111112113114115116117118119120121122123124125126127128     ＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂C2H5＂＂＂＂＂C3H7＂＂C4H9＂＂CH3    ＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂     HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHCH3  OCH3OCH3OCF2HOCF2HOCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3ClOC2H5C2H5CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH3OCH3OCH3CH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3 OCH3ClCH3OCF2HBrOC2H5SCH3OC2H5OC3H7ClOC2H5OC2H5OCH3OCH3CH3OCH3OCH2CF3OCH3CH(OCH3)2OCH3CH3CH3ClOCH3CH3OCH3CH3CH3OCH3CH3CH3OCH3     NCHCHCHCHCHCHNCHNCHCHCHCHCHCHCHNCHCHCHCHCHNNCHCHNCHCHNCH
                                           表1(续)
实施例序号     R1     R2    R3  R4     R5  X     熔点(℃)
    129130131132133134135136137138139140141142143144145146147148149150151152153154155156157158159160     ＂＂＂＂＂C2H5＂CH3＂CH3＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂     ＂＂＂＂＂＂＂＂＂C3H7＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂    CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH  OCH3OCH3OCH3OCF2HCH3OCH3OCH3OCH3CH3CH3OCH3CH3OCH3OCH3OCH3OCF2HOCF2HOCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3ClOC2H5C2H5CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH2CF3OCH3     CH3CH3ClOCF2HCH3OCH3CH3OCH3ClCH3CH3CH3CH3OCH3ClCH3OCF2HBrOC2H5SCH3OC2H5OC3H7ClOC2H5OC2H5OCH3OCH3CH3OCH3OCH2CF3OCH3CH(OCH3)2 CHNCHCHCHCHCHCHCHCHCHNNNCHCHCHCHCHCHNCHNCHCHCHCHCHCHCHNCH 137-138
                                       表1(续)
实施例序号     R1    R2     R3     R4     R5   X     熔点(℃)
    161162163164165166167168169170171172173174175176177178179180181182     C2H5＂＂＂＂＂C3H7＂＂C4H9＂＂CH3＂＂＂＂＂C2H5＂CH3＂    ＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂＂     HHHHHHHHHHHHCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3HH     OCH3OCH3CH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3OCF2HCH3OCH3OCH3OCH3CH3     OCH3CH3CH3ClOCH3CH3OCH3CH3CH3OCH3CH3CH3OCH3CH3CH3ClOCF2HCH3OCH3CH3OCH3Cl  CHCHCHCHNNCHCHNCHCHNCHCHNCHCHCHCHCHCHCH
生物实施例
按照一种分配标准来评估对野生植物的损害程度或对栽培植物的相容性，此处用0至5表述这种作用。其含意是：
0=无作用
1=有0-20％作用或损害
2=有20-40％作用或损害
3=有40-60％作用或损害
4=有60-80％作用或损害
5=有80-100％作用或损害
1．预施法对野生植物的效用
将单子叶及双子叶植物纲野生植物的种子或者块茎装在塑料罐置于粘砂土中，并用土覆盖好。然后将以润湿性粉剂或浓乳剂形式配制成的本发明化合物作为水溶性悬浮液或乳液按用水量600-800升/公顷计采用不同剂量撒在覆盖土的表面。
处理后将塑料罐放进暖房，保持在适于野生植物良好生长条件下。植物损害或施药损害的视觉判断得分是在试验用植物施药后经过3-4周与未处理的参比植物加以比较而得出的。如表2中得分值所示，本发明化合物对于广谱杂草和野生植物具有良好的除草剂预施效果。
2．后施法对野生植物的效用
将单子叶及双子叶植物纲野生植物的种子或者块茎放置于塑料罐内的粘砂土中，并用土覆盖好，且放在保持良好生长条件下的暖房内。播种后三周试验用植物长到三子叶阶段时进行处理。
将作为喷雾粉剂或作为浓乳剂配制成的本发明化合物按用水量600-800升/公顷计以不同剂量撒在缘色植物部分，将试验用的植物放在保持最佳生长条件的暖房经过大约3-4周置放时间后，与未处理的参比植物加以对比，进行目视判断制剂的效用。
采用后施法时，本发明制剂对经济上重要的广谱杂草及野生植物也具有良好的除草剂作用(表3)。
3．栽培植物相容性
在暖房中进行的下一步试验是将大量栽培植物和野生植物种子置于粘砂土中，并用土覆盖好。
将塑料罐的一部分如1所述立刻进行处理，将其余部分置放于暖房中，直到植物长出2-3个真叶为止，然后将本发明的活性物质按不同剂量如2所述进行喷撒。
在经过施药并且在暖房置放4-5周后根据目视评价法确认，本发明化合物对于双子叶植物诸如大豆，棉花，野油菜，甜菜及马铃薯采用预施法及后施法时甚至用高活性物质剂量也无损害。某些活性物质对禾本科植物诸如大麦、小麦、黑麦、蜀黍属-黍，玉米或稻子也具有保护作用。将式1化合物用于制止农业栽培所不希望的植物生长具有高选择性。
表2：预施法效用
                                      表2预施法效用
实施例序号     剂量kg a.i./ha                 除草剂作用
    SIAL  CRSE  LOMU   ECCR
23457942136949149373840 0,30,30,30,30,30,30,30,30,30,30,30,30,30,3 55555555555555 55555555555555 25555253525342 55555455555--4
                                    表 3后施法效用
实施例序号     剂量kg a.i./ha              除草剂作用
    SIAL  CRSE  LOMU  ECCR
    2345792542136949149373840     0,30,30,30,30,30,30,30,30,30,30,30,30,30,30,3     555555555555555     555555255555555     355533233534321     524512144555332
缩写字：
SIAL=Sinapis alba属白长袍
CRSE=Chrysanthermum Segetum菊属稻科
LOMU=LoLium mnltiflorum毒麦属多花科
ECCR=Echinochloa crus-galli鸡距稗属
a.i.=AKtivsubstanz活性物质

Claims (11)

1．一种除草剂和植物生长调节剂组合物，它由组分A和B组成，其特征在于，组分A是
0.1-99重量％的一种有效成分或有效成分的混合物，其中含有除草有效量的一种或多种式(Ⅰ)化合物：
Figure C9010139500021
式中R1为(C1-C4)烷基，R2为卤素，甲氧基或乙基，R3为氢或甲基，E为CH或N，R4,R5各自独立为卤素，(C1-C4)烷基，(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基，其中前述三个基团未被取代，或被一个或多个卤素取代或被一个或多个(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)烷硫基取代，组分B是
99.9-1重量％的常规惰性配制助剂。
2．权利要求1所述的组合物，其中组分A由一种或多种式(Ⅰ)化合物组成。
3．权利要求1所述的组合物，其特征在于，R1为甲基或乙基，R2为氟、氯、甲氧基或乙基，R3为氢或甲基，E为CH以及R4,R5各自独立为氯、溴，(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基，其中前述两个基团未被取代或被一个或多个氟或氯原子取代。
4．权利要求1-3中任一项所述的组合物，其特征在于，R4和R5各自独立为氯，(C1-C2)烷基或(C1-C2)烷氧基，其中前述两个基团未被取代或被一个或多个氟或氯取代。
5．权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中所述的制剂助剂选自普通的粘合剂，润湿剂，分散剂，乳化剂，渗透剂，填料或载体或其混合物。
6．权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中R3为氢，R4为甲氧基，或甲基，和R5为甲氧基或甲基。
7．权利要求6所述的组合物，其中R1为甲基，R2为氯，R4为甲氧基和R5为甲氧基。
8．权利要求6所述的组合物，其中R1为甲基，R2为甲氧基，R4为甲氧基和R5为甲氧基。
9．权利要求6所述的组合物，其中R1为甲基，R2为乙基，R4为甲氧基和R5为甲氧基。
10．权利要求1-9中任一项所述的组合物在防除不希望植物或调节植物生长中的用途，其中向植物或种植区域施用0.005-10千克/公顷的式Ⅰ化合物或其盐。
11．权利要求10的组合物，其中式Ⅰ化合物的有效用量为0.01-5千克/公顷。
CN90101395A 1989-03-18 1990-03-17 含苯氧基磺酰脲类的除草剂及其应用 Expired - Fee Related CN1043345C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP3909053.1 1989-03-18
DE3909053A DE3909053A1 (de) 1989-03-18 1989-03-18 Phenoxysulfonylharnstoffe auf basis von 3-substituierten salicylsaeurealkylestern, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1045779A CN1045779A (zh) 1990-10-03
CN1043345C true CN1043345C (zh) 1999-05-12

Family

ID=6376743

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN90101395A Expired - Fee Related CN1043345C (zh) 1989-03-18 1990-03-17 含苯氧基磺酰脲类的除草剂及其应用

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0388771B1 (zh)
JP (1) JP2997287B2 (zh)
KR (1) KR900014335A (zh)
CN (1) CN1043345C (zh)
AU (1) AU634758B2 (zh)
BR (1) BR9001270A (zh)
CA (1) CA2012415A1 (zh)
DD (1) DD292832A5 (zh)
DE (2) DE3909053A1 (zh)
ES (1) ES2075080T3 (zh)
HU (1) HU207648B (zh)
IL (1) IL93777A (zh)
RU (1) RU1829898C (zh)
ZA (1) ZA902037B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3826230A1 (de) * 1988-08-02 1990-02-08 Hoechst Ag Heterocyclische n-acylsufonamide, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als herbizide oder wachstumsregulatoren
DE3933543A1 (de) * 1989-10-07 1991-04-11 Hoechst Ag Synergistische herbizide mittel
EP0480306B1 (de) * 1990-10-08 1995-08-30 Hoechst Schering AgrEvo GmbH Synergistische herbizide Mittel

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4191553A (en) * 1978-03-02 1980-03-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfamates
DE3105453A1 (de) * 1981-02-14 1982-10-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Phenyl- bzw. phenoxysulfonyl-pyrimidyl-harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchstumsregulatoren
US4391976A (en) * 1981-10-19 1983-07-05 Ciba-Geigy Corporation Process for producing arylsulfamates
DE3151450A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-14 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim N-phenoxysulfonylharnstoffe, ihre herstellung und verwendung
EP0098569A3 (de) * 1982-07-08 1984-12-19 Hoechst Aktiengesellschaft Neue heterocyclisch substituierte Sulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Landwirtschaft
DE3851188D1 (de) * 1987-08-05 1994-09-29 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Heterocyclisch substituierte Sulfamidsäurephenylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren.

Also Published As

Publication number Publication date
DE59009312D1 (de) 1995-08-03
RU1829898C (ru) 1993-07-23
ES2075080T3 (es) 1995-10-01
HU901567D0 (en) 1990-06-28
KR900014335A (ko) 1990-10-23
DD292832A5 (de) 1991-08-14
JP2997287B2 (ja) 2000-01-11
AU5135090A (en) 1990-09-20
EP0388771B1 (de) 1995-06-28
HU207648B (en) 1993-05-28
IL93777A0 (en) 1990-12-23
BR9001270A (pt) 1991-03-26
JPH02279677A (ja) 1990-11-15
IL93777A (en) 1994-11-28
CN1045779A (zh) 1990-10-03
ZA902037B (en) 1990-11-28
EP0388771A1 (de) 1990-09-26
HUT54286A (en) 1991-02-28
AU634758B2 (en) 1993-03-04
DE3909053A1 (de) 1990-09-20
CA2012415A1 (en) 1990-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1044427C (zh) 用带杂环的2－烷氧苯氧基硫酰脲类除草剂除灭杂草的方法
CN1262552C (zh) N－(5,7－二甲氧基[1,2,4]三唑并[1,5－a]嘧啶－2－基)芳香磺胺化合物和它们作为除草剂的用途
CN1076351C (zh) 被杂环取代的苯的衍生物和除草剂
CN1066440C (zh) 4－苯甲酰基异噁唑衍生物的制备方法
CN1039771C (zh) 含磺酰脲类化合物的组合物和其除草用途
CN1147252A (zh) 酰化的氨基苯磺酰脲，其制备方法以及其作为除草剂和植物生长调节剂的用途
CN1068472A (zh) 增效除草剂
CN1040280C (zh) 含有吡啶衍生物的除草组合物、其制备方法及应用
CN1265705C (zh) 含有苯甲酰吡唑和安全剂的除草剂组合物
CN85101424A (zh) 咪唑啉酮的制备方法及其在植物防护方面的应用
CN1377345A (zh) 有除草剂活性的吡啶磺酰脲衍生物
CN1471533A (zh) 用作除草剂的n-((1,2,4,)三唑并嗪基)噻吩磺酰胺化合物
CN1044428C (zh) 除草剂
CA1240531A (en) Herbicidal compositions
CN1589099A (zh) 含有选自苯甲酰基吡唑类除草剂的增效除草组合物
CN1129936A (zh) 具有除草活性的取代1-氨基-3-苯基尿嘧啶
CN1077449A (zh) 2-苯酰基环己二酮盐选择性除草剂、其制法及在除草中的应用
CN1043345C (zh) 含苯氧基磺酰脲类的除草剂及其应用
CN1039417A (zh) 取代磺酰二胺类，它们的制备方法及作为除草剂和植物生长调节剂的应用
CN87100276A (zh) 1，2-双基取代哌啶的制取方法及其在植物保护方面的应用
CN1031917C (zh) 杂环取代的苯氧磺酰脲作为除草剂和植物生长调节剂的应用
EP0122231B1 (de) Herbizides Mittel
CN1159188A (zh) 除草吡嗪衍生物
CN1046183C (zh) 增效除草剂
CN1101647C (zh) 选择性除草组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C15 Extension of patent right duration from 15 to 20 years for appl. with date before 31.12.1992 and still valid on 11.12.2001 (patent law change 1993)
OR01 Other related matters
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee