HU207648B - Herbicide and plant growth controlling composition containing 3-substituted salicylic acid alkyl-esterderivatives of phenoxy-sulfonyl-urea as active components and process for producing the active components - Google Patents

Herbicide and plant growth controlling composition containing 3-substituted salicylic acid alkyl-esterderivatives of phenoxy-sulfonyl-urea as active components and process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU207648B
HU207648B HU901567A HU156790A HU207648B HU 207648 B HU207648 B HU 207648B HU 901567 A HU901567 A HU 901567A HU 156790 A HU156790 A HU 156790A HU 207648 B HU207648 B HU 207648B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
och
methyl
formula
ethyl
methoxy
Prior art date
Application number
HU901567A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT54286A (en
HU901567D0 (en
Inventor
Heinz Kehne
Lothar Willms
Klaus Bauer
Hermann Bieringer
Helmut Buerstell
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of HU901567D0 publication Critical patent/HU901567D0/hu
Publication of HUT54286A publication Critical patent/HUT54286A/hu
Publication of HU207648B publication Critical patent/HU207648B/hu

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D521/00Heterocyclic compounds containing unspecified hetero rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D239/00Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
    • C07D239/02Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D239/24Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(57) KIVONAT
A találmány szerinti herbicid és növényi növekedésszabályozó készítmények hatóanyagként egy vagy több (Ί) általános képletű fenoxi-szulfonil-karbamid-származékot vagy azok sóit - az (Ί) általános képletben.
R1 jelentése 1^4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése halogénatom, metoxi-, vagy etilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
E jelentése CH vagy N és
R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport és szokásos inért formálási segédanyagokat tartalmaznak.
Az (I) általános képletű fenoxi-szulfonil-karbamid-származékokat és sóikat úgy állítják elő, hogy valamely (Π) általános képletű vegyületet valamely (ΙΠ) általános képletű vegyülettel reagáltatnak, és a kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben sójává alakítják.
NH-C-N XO/E (II)
R*
N—<
hnXQe r3 N R4
I) (!!!)
HU 207 648 B
A leírás terjedelme: 14 oldal (ezen belül 3 lap ábra)
HU 207 648 Β
A találmány tárgya hatóanyagként fenoxi-szulfonilkarbamid 3-szubsztituált szalicilsav-alkil-észter-származékait tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályozó készítmények, és eljárás a hatóanyagok előállítására.
Ismeretes, hogy heterociklusos csoporttal helyettesített fenoxi-szulfonil-karbamidok herbicid és növényi növekedésszabályozó tulajdonságokkal rendelkeznek [EP-A-4 163, DE-A-31 51 450, DE-A-37 25 939 (EPA-0303114, ZA-88/5725), P-38 16 704.2 számú német szabadalmi bejelentés (EP-A-0342569, ZA-89/3643)].
így az EP-A-4 163. számú európai nyilvánosságrahozatali iratban leírják többek között a herbicid hatású 2-metoxi-fenoxi-, 2-klór-fenoxi-, és 2-alkil-fenoxi-, valamint [2-(metoxi-karbonil)-fenoxi]-szulfonil-karbamidokat.
Meglepő módon azt tapasztaljuk, hogy a metoxikarbonil helyettesítőnek a nevezett csoportokkal való, mindenkor eltérő kombinációja a herbicid tulajdonság jelentékeny növekedéséhez vezet.
Az EP-A-0342569 számú európai szabadalmi leírásban ismertetik az (A) általános képletű heterociklusos 2-alkoxi-fenoxi-szulfonil-karbamid-származékokat, a képletben R1 jelentése etil-, propil- vagy izopropilcsoport, azaz az -OR1 maradék étercsoportot jelent, míg a találmány szerinti vegyületekben az ennek megfelelő molekularész -COOR1 csoportot, azaz karbonsavészter maradékot jelent.
Az EP-A-0303114 számú európai szabadalmi leírásban ismertetett heterociklusos szubsztituált szulfonamidsav-fenil-észterek (B) általános képletében R1 jelentése szubsztituált alkil-, adott esetben szubsztituált alkenil- vagy adott esetben szubsztituált alkinilcsoport, míg a találmány szerinti vegyületekben az ennek megfelelő R1 szubsztituálatlan 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent.
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek tehát legalább R1 jelentésében eltérnek a fenti két szabadalmi leírásban ismertetett vegyületektől.
Ezenkívül a találmány szerinti vegyületek lényegesen jobb herbicid hatást mutatnak, mint a technika állásából ismert, szerkezetileg leginkább rokon vegyületek (lásd az összehasonlító példát.)
A találmány tárgya hatóanyagként (I) általános képletű 3-szubsztituált szalicilsav-alkil-észter-származékait tartalmazó fenoxi-szulfonil-karbamid-származékokat vagy azok sóit tartalmazó herbicid és növényi növekedésszabályozó készítmények. Az (I) általános képletben
R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R2 jelentése halogénatom, metoxi-, vagy etilcsoport,
R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
E jelentése CH vagy N és
R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos elkoxicsoport.
Halogénatomon fluor-, klór-, bróm- és/vagy jódatomot, előnyösen fluor-, klór- és/vagy brómatomot, különösen előnyösen fluor- vagy klóratomot értünk.
Az 1-4 szénatomos alkilcsoportnak és az alkilcsoportot tartalmazó csoportok ennek megfelelő alkilcsoportjának, mint az alkoxicsoportnak a jelentése metil-, etil-, η-propil-, i-propil-, η-butil-, i-butil, t-butil- vagy 2-butil-csoport.
Az (I) általános képletű vegyületek olyan sókat képezhetnek, amelyekben az -SO2-NH-csoport hidrogénjét mezőgazdasági célra alkalmas kation helyettesíti. Ezek a sok általában fém-, különösen alkálifémvagy alkáliföldfémsók, adott esetben szervetlen vagy szerves ammóniumsók.
Előnyösek az olyan (I) általános képletű vegyületek és sóik, amelyekben R1 jelentése metil- vagy etilcsoport, E jelentése CH, R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül klór-, brómatom, 1-4 szénatomos alkilvagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport, miközben a nevezett alkilcsoportot tartalmazó csoportok egyszeresen vagy többszörösen fluor- vagy klóratommal lehetnek helyettesítve.
Különösen előnyösek az olyan (I) általános képletű vegyületek és sóik, amelyekben R1 jelentése metilvagy etilcsoport, E jelentése CH, R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül klóratom, 1-2 szénatomos alkilvagy 1-2 szénatomos alkoxicsoport, miközben a nevezett alkilcsoportot tartalmazó csoportok egyszeresen vagy többszörösen fluor- vagy klóratommal lehetnek helyettesítve.
A találmány további tárgya eljárás (I) általános képletű 3-szubsztituált szalicílsav-alkil-észter-származékait tartalmazó fenoxi-szulfonil-karbamid-származékok és sóik előállítására oly módon, hogy valamely (Π) általános képletű vegyületet valamely (ΠΙ) általános képletű vegyülettel reagáltatunk és a kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben sójává alakítjuk.
A (II) és (III) általános képletű vegyületeket előnyösen inért, aprotikus oldószerben, mint például acetonitrilben, diklór-metánban, toluolban, klór-benzolban, tetrahidrofuránban vagy dioxánban reagáltatjuk, 0 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten.
A (II) általános képletű fenoxi-szulfonil-izocianátokat elvben ismert eljárások szerint, egyszerűen elő lehet állítani a megfelelő (IV) általános képletű szalicilsav-észterekből és klór-szulfonil-izocianátból [G. Lohaus, Chem. Bér. 105, 2791 (1972)].
A (IU) általános képletű kiindulási anyagok ismertek vagy elvben ismert eljárások szerint előállíthatok, például a megfelelő guanidinszármazékok megfelelően szubsztituált 1,3-diketonokkal végzett ciklizálásával, v. ö. például „The Chemistry of Heterocyclic Compounds”, XVI. kötet (1962) és Supplement I. (1970), vagy cianur-kloridból kiindulva, vö. például „The Chemistry of Heterocyclic Compounds”, L. Rapaport: „s-Triazines and Derivatives” (1959).
Az (I) általános képletű vegyületek sóit előnyösen inért oldószerben, mint például vízben, metanolban vagy acetonban állítjuk elő, 0-100 °C hőmérsékleten. A találmány szerinti sók előállítására alkalmas bázisok például az alkálifém-karbonátok, mint a kálium-karbonát, az alkáli- és alkáliföldfém-hidroxidok, az ammónia vagy az etanol-amin.
HU 207 648 Β
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek kiváló herbicid hatással rendelkeznek a gazdasági szempontból fontos egy- és kétszikű gyomnövények széles körével szemben. A hatóanyagok még a rizómákból, gyökérdarabokból vagy más télálló szervekből és kihajtó, nehezen irtható évelő gyomokat is elpusztítják. Emellett közömbös, hogy az anyagot vetés előtt, kikelés előtt vagy kikelés után juttatjuk ki. Példaként megnevezzük az egy- és kétszikű gyomnövények azon képviselőit, amelyeket a találmány szerinti vegyületekkel el lehet pusztítani, anélkül, hogy a megnevezés bizonyos fajtákra való korlátozást jelentene.
Az egyszikű gyomnövények közül jó eredménnyel irthatok például az Avena, Lolium, Alopecurus, Phalaris, Echinochloa, Cyperusfélék, az évelő fajok közül az Agropyron, Cynodon, Imperata, valamint Sorghum stb. és az évelő Cyperusfélék is.
A kétszikű gyomok esetében a hatásspektrum kiterjed az egynyári gyomnövények közül a Galium-ra, Violá-ra, Veronica-ra, Lamium-ra, Stellaria-ra, Amaranthus-ra, Sinapis-ra, Ipomoea-ra, Matricaria-ra, Abutilon-ra, Sida-ra stb. valamint az évelő gyomnövényeknél a Convolvulus-ra, Cirsium-ra, Rumex-re, Artemisia-ra stb.
A rizs specifikus termesztési körülményei között előforduló gyomokat, mint pl. a Sagittariát, Alismát, Eleocharist, Scirpust, Cyperust stb. a találmány szerinti hatóanyagok szintén kitűnően irtják.
Amennyiben a találmány szerinti vegyületeket csírázás előtt juttatjuk a talaj felszínére, akkor ezzel vagy megakadályozzuk teljesen .a csíra kikelését, vagy a gyomok csíraleveles állapotig növekednek, de növekedésük megáll és végül három-négy hét múlva teljesen elszáradnak.
Amennyiben a hatóanyagot kikelés után juttatjuk a zöld növényi részekre, a kezelés után a növekedés szintén nagyon gyorsan abbamarad és a gyomok a kezelés időpontjának megfelelő növekedési stádiumban maradnak vagy bizonyos idő múlva többé-kevésbé elszáradnak. Ily módon a kultúrnövényzetre káros gyomok az új, találmány szerinti szerrel nagyon korán és tartósan elpusztíthatok.
Bár a találmány szerinti vegyületek kiváló herbicid hatást mutatnak az egy- és kétszikű gyomnövényekkel szemben, a gazdaságilag jelentősebb haszonnövényeket, mint a búzák árpát, rozsot, rizst, kukoricát, cukorrépát, gyapotot és szóját csak kevéssé vagy egyáltalán nem károsítják. Emiatt a találmány szerinti vegyületek igen alkalmasak arra, hogy szelektív módon megakadályozzák a mezőgazdaságilag hasznos növényzetben a nem kívánt növények növekedését.
Ebből következik, hogy a találmány szerinti vegyületek növényi növekedésszabályozó tulajdonságokat mutatnak a kultúrnövényeknél. Szabályozzák a növényi anyagcserét és ezzel megkönnyíthetik - például deszikkáció, abszcisszió és növekedéscsökkenés kiváltása útján - a betakarítást. Ennek következtében alkalmasak a nem kívánatos vegetatív növekedés általános szabályozására és gátlására anélkül, hogy a növényeket elpusztítanák. A vegetatív növekedés gátlása nagy szerepet játszik sok egy- és kétszikű növénynél, mert így a tárolás lecsökkenthető vagy teljesen megszüntethető.
Az (I) általános képletű vegyületeket különféleképpen formálhatjuk, attól függően, hogy milyenek a biológiai és/vagy a fizikai-kémiai tényezők. Például· a következő formálási megoldások jöhetnek szóba: nedvesíthető porok (WP), emulgeálható koncentrátumok (EC), vizes oldatok (CL); emulziók, permetezhető oldatok, olaj- vagy vízalapú diszperziók (SC), szuszpoemulziók, porozószerek (DP), csávázószerek, granulátumok (GR) mint talaj- ill. szórható granulátumok (FG) vagy vízben diszpergálható granulátumok (WG), ULVkészítmények, mikrokapszulák vagy viaszok.
A készítményfonnák egyes típusai elvben ismertek és például az alábbi helyeken ismertetik azokat: Winnacker-Küchler, „Chemische Technologie”, Bánd 7.,
C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986; van Falenkenberg, „Pesticides Formulations” Marcel Dekker N. Y. 2nd Ed. 1972-73; K. Martens, „Spray Drying Handbook” 3rd Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London.
A szükséges formálási segédanyagok, mint az inért anyagok, a tenzidek, az oldószerek és a többi adalékanyag szintén ismertek és például az alábbi irodalmi helyeken írják le azokat: Watkins, „Handbook of Insecticide Dúst Diluents and Carriers” 2nd Ed., Darland Books, Caldwell N. J.; H. v. Olphen, „Introduction to Clay Colloid Chemistry”; 2nd Ed., J. Wiley & Sons, N. Y.; Marschen, „Solvents Guide”; 2nd Ed., Interscience, N. Y. 1950; McCutcheon’s „Detergents and Emulsifiers Annual”, MC Publ. Corp., Ridgewood N. I; Sisley and Wood, „Encyclopedia of Surface Activ Agents”, Chem. Publ. Co. Inc., N. Y. 1964; Schönfeldt, „Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte”, Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, „Chemische Technologie”, Bánd 7., C. Hauser Verlag München, 4. Aufl. 1986.
A nedvesíthető porok vízben egyenletesen diszpergálható készítmények, amelyek a hatóanyag mellett adott esetben hígító- vagy inért anyagokon kívül még nedvesítőszereket, például polioxetilezett alkil-fenolokat, polioxetilezett zsíralkoholokat és zsíraminokat, alkánszulfonátokat vagy alkil-aril-szulfonátokat, mint pl. alkil-benzolszulfonátokat vagy diszpergálószereket, pl. ligninszulfonsav-nátriumsót, 2,2’-dinaftil-metán-6,6’diszulfonsav-nátriumsót, dibutil-naftalinszulfonsavnátriumsót vagy oleoil-metil-taurinsav-nátriumsót is tartalmaznak. Az előállítás szokásos módon történik, például a komponensek őrlésével és összekeverésével.
Emulgeálható koncentrátumokat úgy állíthatunk például elő, hogy a hatóanyagot inért, szerves oldószerben pl. butanolban, ciklohexanonban, dimetil-formamidban, xilolban vagy magas forráspontú aromás oldószerben vagy szénhidrogénben, egy vagy több emulgeátor hozzáadása mellett feloldjuk. Folyékony halmazállapotú hatóanyagok esetében az oldószer részben vagy teljesen elhagyható. Emulgeálószerként alkalmazhatók például: alkil-aril-szulfonsav-kalciumsó, mint kalcium-dodecil-benzol-szulfonát vagy nem ionos emulgeátorok, mint.zsírsav-poliglikol-észter, alkilaril-poliglikol-éter, zsíralkohol-poliglikol-éter, propi3
HU 207 648 Β lén-oxid-etilén-oxid kondenzációs terméke, zsíralkohol-propilén-oxid-etilén-oxid kondenzációs terméke, alkil-poliglikol-éter, szorbitán-zsfrsav-észter, polioxetilén-szorbitán-zsírsav-észter vagy polioxetilén-szorbitészter.
Porozószereket úgy nyerhetünk, hogy a hatóanyagot finoman eloszlatott, szilárd anyagokkal pl. talkummal, természetes agyaggal, mint pl. kaolinnal, bentonittal, pirofillittel vagy diatomafölddel összeőrölünk.
Granulátumokat úgy állíthatunk elő, hogy a hatóanyagot adszorpcióképes, granulált inért anyagra porlasztók vagy a hatóanyag koncentrátumát kötőanyag pl. poli(vinil-alkohol), poliakrilsav-nátriumsó vagy ásványi olaj segítségével felvisszük a hordozóanyagok pl. homok, kaolinit vagy granulált inért anyag felületére. Az arra alkalmas hatóanyagokat a trágyagranulátumok előállításakor szokásos eljárás szerint, kívánt esetben a trágyával összekeverve granulálhatjuk.
Az agrokémiai készítmények rendszerint 0,1-95 tömeg%, különösen 2-95 tömeg% (I) általános képletű hatóanyagot tartalmaznak. A hatóanyag koncentrációja a formálás típusától függően különböző lehet.
Nedvesíthető porokban a hatóanyag koncentrációja például mintegy 10-90 tömeg%, a 100 tömeg%-ot kitevő maradék a szokásos formálási alkotókból áll. Emulgeálható koncentrátumok esetében a hatóanyag koncentrációja 5-80 tömeg% lehet. A porok többnyire 5-20 tömeg%, a permetezhető oldatok kb. 2-20 tömeg% hatóanyagot tartalmaznak. Granulátumok esetében a hatóanyag-tartalom részben attól függ, hogy a hatásos vegyület folyadék vagy szilárd halmazállapotú-e és hogy milyen granulálási segédanyagot, töltőanyagot stb. alkalmazunk.
A fenti hatóanyagformák emellett adott esetben a mindenkor szokásos tapadást elősegítő anyagokat, nedvesítő-, diszpergáló-, emulgeáló-, penetrációs oldószereket, töltő- vagy hordozóanyagokat vagy ezek keverékét tartalmazzák.
A találmány tárgya herbicid és növényi növekedésszabályozó készítmények is, amelyekre jellemző, hogy valamely (I) általános képletű vegyületet vagy sóját és szokásos, a tárolás körülményei között inért formálási segédanyagokat tartalmaznak.
Az alkalmazáshoz a kereskedelemben kapható koncentrátumokat, adott esetben szokásos módon hígítjuk pl. nedvesíthető porok, emulgeálható koncentrátumok, diszperziók és részben mikrogranulátumok esetében is vízzel hígítjuk. Porokat és granulátumokat, valamint permetezhető oldatokat alkalmazás előtt szokásos módon csupán inért anyagokkal hígítjuk.
A külső feltételekkel pl. a hőmérséklettel, nedvességtartalommal stb. változik az alkalmazáshoz szükséges mennyiség. Az aktív anyag széles határok, pl. 0,005 és 10,0 kg/ha vagy több között mozoghat, előnyösen azonban 0,01 és 5,0 kg/ha között van.
Adott esetben keverékek vagy más hatóanyagokkal pl. inszekcidekkel, akaricidekkel, herbicidekkel, trágyákkal, növényi növekedésszabályozókkal vagy fungicidekkel keverékformák készíthetők.
Az alábbiakban példák segítségével szemléltetjük közelebbről a találmányt.
Formálási példák
A. Porozószer tömegrész hatóanyagot 90 tömegrész talkummal vagy hasonló inért anyaggal összekeverünk és verőléces malomban aprítunk.
B. Nedvesíthető por
Vízben könnyen diszpergálható, nedvesíthető port úgy kapunk, hogy 25 tömegrész hatóanyagot, 64 tömegrész kaolintartalmú kvarcot, mint inért anyagot, 10 tömegrész ligninszulfon-sav-káliumsót és nedvesítő- és diszpergálószerként 1 tömegrész oleoil-metil-taurinsav-nátriumsót összekeverünk és csapos malomban megőrülünk.
C. Diszpergálható koncentrátum
Vízben könnyen diszpergálható koncentrátumot úgy kapunk, hogy 20 tömegrész hatóanyagot, 6 tömegrész alkil-fenol-poliglikol-éterrel (ÍR)Triton X 207), 3 tömegrész izotrídekanol-poliglikol-éterrel (8 EO) és 71 tömegrész paraffinozott ásványi olajjal (forrási tartomány pl. kb. 255-től 377 °C feletti hó'mérsékletig) összekeverünk és golyósmalomban 5 mikron alatti finomságúra megőrölünk.
D. Emulgeálható koncentrátum
Emulgeálható koncentrátumot kapunk 15 tömegrész hatóanyagból, 75 tömegrész ciklohexanon oldószerből és 10 tömegrész oxetilezett nonil-fenol (10 EO) emulgeátorból.
E. Diszpergálható granulátum
Vízben diszpergálható granulátumot úgy kapunk, hogy 75 tömegrész valamely (I) általános képletű vegyületet, 10 tömegrész ligninszulfonsav-kalciumsót, tömegrész nátrium-lauril-szulfátot, tömegrész polivini 1-alkoholt és tömegrész kaolint összekeverünk és csaposmalomban megőrölünk és örvény ágyas eljárással granulálunk úgy, hogy a port vízzel, mint granuláló folyadékkal porlasztjuk.
F. Diszpergálható granulátum
Vízben diszpergálható granulátumot úgy kapunk, hogy 25 tömegrész valamely (I) általános képletű vegyületet, 5 tömegrész 2,2’-dinaftil-metil-6,6’-diszulfonsav-nátriumsót, tömegrész oleoil-metil-taurinsav-nátriumsót, tömegrész polivinil-alkoholt, tömegrész kalcium-karbonátot és tömegrész vizet kolloidmalomban homogenizálunk és előaprítunk, majd gyöngymalomban megórolünk és az így kapott szuszpenziót permetező toronyban egyalkotós fúvóka segítségével szétporlasztunk és szárítunk.
G. Extrudált granulátum
HU 207648 Β
Extrudált granulátumot úgy kapunk, hogy tömegrész hatóanyagot, tömegrész lignitszulfonsav-nátriumsót, tömegrész karboxi-metil-cellulózt és tömegrész kaolint összekeverünk, megőrölünk és vízzel nedvesítünk. Ezt a keveréket extrudáljuk és végül levegőáramban megszárítjuk.
Előállítási példák
1. példa (közbenső termék)
2-(izocianáto-szulfonil-oxi)-3-metoxi-benzoesavmetil-észter
3,6 g (0,02 mól) 3-metoxi-szalicilsav-metil-észter 20 ml xilollal készített oldatához 25 °C-on 3,4 g (0,024 mól) klór-szulfonil-izocianátot csepegtetünk. A csepegtetés befejezése után a hőmérsékletet lassan 140 °C-ra emeljük. Az elegyet reflux alatt 2,5 órán át forraljuk, majd lehűtjük és az oldószert, valamint a í klór-szulfonil-izocianát feleslegét rotációs bepárló segítségével eltávolítjuk. A visszamaradó sárga olajat (5,4 g = az elméleti 100 %-a) további tisztítás nélkül felhasználjuk.
r
2. példa
2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-ureido-szulfonil
-oxi]-3-metoxi-benzoesav-metil-észter
Az (I) általános képletű R1 = -CH3, R2 = -OCH3,
R3 = H, R4 =-OCH3, R5 =-OCH3, E = CH) í ml diklór-metánhoz adott 3,1 g (0,02 mól) 2amino-4,6-dimetoxi-pirimidinhez 0 °C-on 5,4 g
l.tái (0,02 mól) 1. példa szerinti termék 10 ml diklór-metánnal készített oldatát csepegtetjük. Ezután 25 °C-on 24 órán át keverjük, 50 ml diklór-metánnal hígítjuk és a szerves fázist kétszer 50-50 ml 2 n sósavval és egyszer 50 ml vízzel mossuk. Nátrium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert rotációs bepárló segítségével eltávolítjuk. A visszamaradó olajos terméket dietil-éterrel eldörzsölve kristályosítjuk. 6,8 g (az elméleti 77%-a) 169-170 °C olvadáspontú 2-[3-(4,6-dimetoxi-pirimidin-2-il(-ureido-szulfonil-oxi]-3-metoxi-benzoesav-metil-észtert kapunk.
3. példa
2-[3-(4-klór-6-metil-pirimidin-2-il)-ureido-szulfonil-oxi]-3-metoxi-benzoesav-metil-észter
Az (I) általános képletben R1 = -CH3, R2 = -OCH3, R3 = H, R4 = Cl, R5 = -0CH3, E = CH) ml diklór-metánhoz adott 2,9 g (0,02 mól) 2amino-4-klór-6-metil-pirimidinhez 0 °C-on 5,4 g (0,02 mól) 1. példa szerinti tennék 10 ml diklór-metánnal készített oldatát csepegtetjük. Ezután 25 °C-on 24 órán át keverjük, 50 ml diklór-metánnal hígítjuk és a szerves fázist kétszer 50-50 ml 2 n sósavval és egyszer 50 ml vízzel mossuk. Nátrium-szulfáttal szárítjuk, az oldószert rotációs bepárló segítségével eltávolítjuk. A visszamaradó olajos terméket diizopropil-éterrel eldörzsölve kristályosítjuk. 7,8 g (az elméleti 91%-a) 140143 °C olvadáspontú 2-[3-(4-klór-6-metil-pirimidin-2il)-ureido-szulfonil-oxi]-3-metoxi-benzoesav-metilésztert kapunk.
A következő 1. táblázatban felsorolt vegyületeket az 1-3. példában leírtak szerint lehet előállítani.
Előállítási példaszám R1 R2 R3 R4 R5 E Olvadáspont [°C]
4 metil metoxi H -ch3 -ch3 CH 144-145
5 metil metoxi H -och3 -ch3 CH 147-149
6 metil metoxi H -ch3 -ch3 N
7 metil metoxi H -och3 -ch3 N160-161
8 metil metoxi H -och3 -och3 N
9 metil metoxi H -och3 Cl CH 130-133
10 metil metoxi H -ocf2h -ch3 CH
11 metil metoxi H -ocf2h -ocf2h CH
12 metil metoxi H -och3 Br CH
13 metil metoxi H -och3 -OC2H5 CH
15 metil metoxi H -och3 -oc2h5 N
16 metil metoxi H -och3 -oc3h7 CH
17 metil metoxi H -och3 Cl N
18 metil metoxi H Cl -oc2h5 CH
19 metil metoxi H -OC2H5 -oc2h5 CH
20 metil metoxi H -c2h5 -och3 CH
21 metil metoxi H -cf3 -och3 CH
22 metil metoxi H -och2cf3 -ch3 CH
23 metil metoxi H -och2cf3 -och3 CH
HU 207 648 Β
Előállítási példaszám R’ R2 R3 R4 R5 E Olvadáspont [°C]
24 metil metoxi H -OCH2CF3 mich3ck CH
25 metil metoxi H -och2cf3 OCHj N143-144
27 metil metoxi H -och3 -CH(OCH3)2 CH
28 etil metoxi H -och3 -och3 CH
29 etil metoxi H -och3 -ch3 CH
30 etil metoxi H -ch3 -ch3 CH
31 etil metoxi H -och3 Cl CH
32 etil metoxi H -och3 -OCIfo N
33 etil metoxi H -och3 -ch3 N
34 propil metoxi H -och3 -och3 CH
35 propil metoxi H -och3 -ch3 CH
36 propil metoxi H -och3 -ch3 N
37 butil metoxi H -och3 -och3 CH 129
38 butil metoxi H -och3 -ch3 CH 118-119
39 butil metoxi H -och3 -ch3 N
40 metil metoxi metil -och3 -och3 CH 144-145
41. meti! metoxi metil -och3 -ch3 CH
42 metil metoxi metil M)CH3 -ch3 N100-103
43 metil metoxi metil -och3 Cl CH
44 metil metoxi metil -ocf2h -OCF2H CH
45 metil metoxi metil -ch3 -ch3 CH
46 etil metoxi metil -och3 -och3 CH
47 etil metoxi metil -och3 -ch3 CH
48 metil Cl H -ch3 -ch3 CH
49 metil Cl H -och3 -ch3 CH 92-95 (bomlik)
50 metil Cl H -ch3 -ch3 N
51 metil Cl H -och3 -ch3 N
52 metil Cl H -och3 -OCH3 N
53 metil Cl H -och3 Cl CH
54 metil Cl H -ocf2h -ch3 CH
55 metil Cl H -ocf2h -ocf2h CH
56 metil Cl H -och3 Br CH
' 57 metil Cl H -och3 -OC2H5 CH
59 metil Cl H -och3 -oc2h5 N
60 metil Cl H -OCHJ -oc3h7 CH
61 metil Cl H -OCH3 Cl N
62 metil Cl H Cl -oc2h5 CH
63 metil Cl H -oc2h5 -oc2h5 CH
64 metil Cl H -C2H5 -och3 CH
65 metil Cl H -cf3 -och3 CH
66 metil Cl H -och2cf3 -ch3 CH
67 metil Cl H -och2cu -OCU3 CH
68 metil Cl H -och2cf3 -och3cf3 CH
69 metil Cl H ^)CH2CF3 -och3 N
71 etil Cl H -och3 -OCIlj CH
72 etil Cl H -och3 -ch3 CH
73 etil Cl H -ch3 -ch3 CH
74 etil Cl H -och3 Cl CH
HU 207 648 Β
Előállítási példaszám R1 R2 R3 R4 R5 E Olvadáspont [°C]
75 etil Cl H -och3 -och3 N
76 etil Cl H -och3 -ch3 N
77 propil Cl H -och3 -och3 CH
78 propil Cl H -och3 -ch3 CH
79 propil Cl H -och3 -ch3 N
80 butil Cl H -och3 -och3 CH
81 butil Cl H -och3 -ch3 CH
82 butil Cl H -och3 -ch3 N
83 metil Cl metil -och3 -och3 CH
84 metil Cl metil -och3 -ch3 CH
85 metil Cl metil -och3 -ch3 N
86 metil Cl metil -och3 Cl CH
87 metil Cl metil -ocf2h -ocf2h CH
88 metil Cl metil -ch3 -ch3 CH
89 etil Cl metil -och3 -och3 CH
90 etil Cl metil -och3 -ch3 CH
91 metil Cl H -och3 -och3 CH 134-135
92 metil Cl H -ch3 Cl CH
93 metil etil H -ch3 -ch3 CH
94 metil etil H -och3 -ch3 CH 140-141
95 metil etil H -ch3 -ch3 N
96 metil etil H -och3 -ch3 N
97 metil etil H -och3 -och3 N
98 metil etil H -och3 Cl CH
99 metil etil H -ocf2h -ch3 CH
100 metil etil H -ocf2h -ocf2h CH
101 metil etil H -och3 Br CH
102 metil etil H -och3 -oc2h5 CH
104 metil etil H -och3 -oc2h5 N
105 metil etil H -och3 -oc3h7 CH
106 metil etil H -och3 Cl N
107 metil etil H Cl -OC2H5 CH
108 metil etil H -OC2H5 -oc2h5 CH
109 metil etil H -c2h5 -och3 CH
110 metil etil H -cf3 -och3 CH
111 metil etil H -och2cf3 -ch3 CH
112 metil etil H -och2cf3 -och3 CH
113 metil etil H -och2cf3 -och3cf3 CH
114 metil etil H -och2cf3 -och3 N
116 etil etil H -och3 -och3 CH
117 etil etil H -och3 -ch3 CH
118 etil etil H -ch3 -ch3 CH
119 etil etil H -och3 Cl CH
120 etil etil H -och3 -OCH3 N
121 etil etil H -och3 -ch3 N
122 propil etil H -och3 -och3 CH
123 propil etil H -OCH3 k -ch3 CH
124 propil etil H -och3 -ch3 N
HU 207 648 Β
Előállítási példaszám R1 R2 R3 R4 R5 E Olvadáspont [°C]
125 butil etil H -OCH3 -och3 CH
126 butil etil H -och3 -ch3 CH
127 butil etil H -och3 -ch3 N
128 metil etil metil -och3 -och3 CH
129 metil etil metil ^ch3 -ch3 CH
130 metil etil metil -och3 -ch3 N
131 metil etil metil -och3 Cl CH
132 metil etil metil -ocf2h -ocf2h CH
133 metil etil metil -ch3 -ch3 CH
134 etil etil metil -och3 -och3 CH
135 etil etil metil -och3 -ch3 CH
136 metil etil H -och3 -och3 CH 137-138
137 metil etil H -ch3 Cl CH
Biológiai példák
A gyomnövények károsodását ill. a kultúrnövényekkel való összeférhetőséget olyan kulcs segítségével értékeltük, amely szerint a hatásosságot 0 és 5 közötti szám fejezi ki az alábbiaknak megfelelően:
= hatástalan = 0-20%-os hatás ill. károsodás = 20—40%-os hatás ill. károsodás = 40-60%-os hatás ill. károsodás = 60-80%-os hatás ill. károsodás = 80-100%-os hatás ill. károsodás
1. Kikelés előtti gyomirtó hatás
Egy- és kétszikű gyomnövények magvait ill. rizómadarabjait műanyag cserepekbe homokos agyagföldbe ültettük és földdel beborítottuk. A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó nedvesíthető porból vagy emulgeálható koncentrátumból készített vizes szuszpenziót ill. emulziót átszámítva 600-800 1/ha vízmennyiséggel különböző dózisokban juttattuk a fedőföld felszínére.
A kezelés után a cserepeket üvegházba helyeztük és a gyomnövények számára kedvező növekedési körülmények között tartottuk. A növények ill. a kikelés károsodását a kísérleti növények kikelését követő 3-4 hetes kísérleti idő letelte után szemrevételezéssel értékeltük a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva. A 2. táblázat értékei mutatják, hogy a találmány szerinti vegyületek jó kikelés előtti herbicid hatással rendelkeznek a gyomnövények széles spektrumával szemben.
2. Kikelés utáni gyomirtó hatás
Egy- és kétszikű gyomnövények magvait ill. rizómadarabjait műanyag cserepekbe homokos agyagföldbe ültettük és földdel beborítottuk és kedvező növekedési körülményeket biztosítva üvegházba helyeztük. A kísérleti növényeket három héttel az ültetés után háromleveles állapotban kezeltük.
A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó nedvesíthető port ill. emulgeálható koncentrátumot különböző dózisokban, átszámítva 600-8001/ha vízmennyiséggel a zöld növényi részekre permeteztük, majd a növényeket optimális növekedési feltételek mellett 3-4 hétig üvegházban tartottuk. Ezt követően a készítmények hatását szemrevételezéssel értékeltük a kezeletlen kontrolihoz viszonyítva.
A találmány szerinti készítmények jó kikelés utáni herbicid hatással rendelkeznek a gazdaságilag fontos gyomnövények széles spektrumával szemben.
3. A kultúrnövényekre gyakorolt hatás
A további üvegházi kísérletekben kultúrnövények és gyomnövények magvait nagyobb számban homokos agyagtalajba ültettük és földdel fedtük be.
A cserepek egy részét azonnal az 1. pontban leírtak szerint kezeltük, a többit üvegházba helyeztük és 2-3 valódi leveles állapot elérése után a találmány szerinti anyagokkal, különböző dózisokban, a 2. pont szerint leírtak szerint kezeltük.
A kezelés és az üvegházi növekedési idő letelte után 4-5 héttel optikai értékelés segítségével megállapítottuk, hogy a találmány szerinti vegyületek nem károsítják a kétszikű kultúrákat, pl. szóját, gyapotot, repcét, cukorrépát és burgonyát kikelés előtt és kikelés után, még nagyobb hatóanyagdózisok esetében sem. Néhány anyag megkímélte a pázsitfűféléket is, pl. árpát, búzát, kölest, kukoricát vagy rizst. Az (I) általános képletű vegyületek tehát jó szelektivitást mutatnak a nemkívánatos növényi növekedés elleni alkalmazáskor a mezőgazdasági kultúrákban.
2. táblázat
Kikelés előtti gyomirtó hatás
Előállítási példaszám Dózis kg h.a./ha Herbicid hatás
SIAL CRSE LOMU ECCR
2 0,3 5 5 2 5
3 0,3 5 5 . 5 5
4 0,3 5 5 5 . 5
HU 207 648 Β
Előállítási példaszám Dózis kg h.a./ha Herbicid hatás
SIAL CRSE LOMU ECCR
5 0,3 5 5 5 5
7 0,3 5 5 5 5
9 0,3 5 5 2 4
42 0,3 5 5 5 5
136 0,3 5 5 3 5
94 0,3 5 5 5 5
91 0,3 5 5 2 5
49 0,3 5 5 5 5
37 0,3 5 5 3 -
38 0,3 5 5 4 -
40 0,3 5 5 2 4
3. táblázat
Kikelés utáni gyomirtó hatás
Előállítási példaszám Dózis kg h.a./ha Herbicid hatás
SIAL CRSE LOMU ECCR
2 0,3 5 5 3 5
3 0,3 5 5 5 2
4 0,3 5 5 5 4
5 0,3 5 5 5 5
7 0,3 5 5 3 1
9 0,3 5 5 3 2
25 0,3 5 2 2 1
42 0,3 5 5 3 4
136 0,3 5 5 3 4
94 0,3 5 5 5 5
91 0,3 5 5 3 5
49 0,3 5 5 4 5
37 0,3 5 5 3 3
38 0,3 5 5 2 3
40 0,3 5 5 1 2
Rövidítések:
SIAL = Sinapis alba
CRSE = Chrysanthemum segetum
LOMU = Lolium multiflorum
ECCR = Echinochloa crus-galli h.a. = hatóanyag
4. Összehasonlító példa
Az (1), (4) és (6) képletű találmány szerinti vegyületek (2., 136. és 91. példa szerinti vegyület) herbicid hatását az ismert (2), (3), (5), (7) és (8) képletű vegyületekével (EP-A-03033114 számú európai szabadalmi leírás 235., 468., 462., 207. és 455. példája szerinti vegyület) mint szerkezetileg leginkább rokon vegyületekkel hasonlítjuk össze, az alábbiak szerint.
A vegyületeket 3 csoportba (a, b és c) osztottuk, hogy a szerkezetileg leginkább hasonló vegyületek összehasonlíthatók legyenek; a vegyületek kikelés előtti és kikelés utáni gyomirtó hatását az 1. és 2. biológiai példában fent ismertetett módon vizsgáltuk Stellaria média (STME), Amaranthus retroflexus (AMRE), Galium aparine (GAAP) és Datura stramonium (DAST) ellen.
Az eredményeket a 4-6. táblázatban foglaltuk öszsze. Az eredmények világosan mutatják, hogy a találmány szerinti 2., 136. és 91. számú vegyületek - különösen alacsony hatóanyagdózisok esetében - nagyobb hatást fejtenek ki, mint a technika állásából ismert vegyületek.
4. táblázat
Kikelés előtti gyomirtó hatás
Előállítási példa száma Dózis kg h.a./ha Herbicid hatás (%)
STME AMRE GAAP DAST
a) 2. 0,6 100 100 100 100
(1) képletű 0,15 99 98 100 95
0,04 98 95 94 87
235. 0,6 98 99 99 -
(EP-A-0303114) 0,15 92 98 98 80
(2) képletű 0,04 80 90 80 60
b) 136. 0,08 100 90 100 90
(4) képletű 0,02 99 85 98 90
462. 0,08 40 55 40 70
(EP-A-0303114) 0,02 7 15 0 35
(5) képletű
c) 91. 0,6 100 99 100 -
(6) képletű 0,3 100 95 100 -
0,15 100 95 100 80
0,08 100 95 100 80
0,04 99 93 99 80
0,02 99 90 99 80
207. 0,6 97 97 98 70
(EP-A-0303114) 0,3 96 95 98 70
(7) képletű 0,15 95 93 98 70
0,08 82 85 56 45
0,04 70 77 15 20
455. 0,6 80 60 90 -
(EP-A-0303114) 0,3 70 52 85 -
(8) képletű 0,15 55 45 80 -
0,08 48 40 60 -
0,04 40 35 40 -
HU 207 648 Β
A fenti 4. táblázat adataiból kitűnik, hogy a találmány szerinti vegyületek különösen alacsonyabb dózisokban fejtenek ki nagyobb hatást, mint az ismert vegyületek,
a) Az összehasonlítás különösen kis dózisoknál mutat jelentős különbséget, így az STME már 0,02 kg hatóanyag/ha dózissal hatásosan pusztítható; hasonló hatást az EP-A-0303114 számú európai szabadalmi leírás 235. példája szerinti vegyülettel csak 0,6 kg/ha dózissal érhető el. A DAST esetében is van különbség, itt a 2. példa szerinti vegyület 87%os herbicid hatásával szemben a 235. példa szerinti vegyület csak 60%-os hatást mutat.
b) A megadott számadatok nem igényelnek magyarázatot; a 136. példa szerinti vegyület hatása nyilvánvalóan felülmúlja az EP-A-0303114 számú európai szabadalmi leírás 462. példája szerinti vegyület hatását.
c) Itt is látható a találmány szerinti 91. példa szerinti vegyület jobb herbicid hatása. A 91. példa szerinti vegyület már 0,04 kg hatóanyag/ha dózisban 99%os hatást mutat GAAP ellen, míg az EP-A-0303114 számú európai szabadalmi leírás 207. példája szerinti vegyület csak 15%-os, és 455. példája szerinti vegyület csak 40%-os hatást fejt ki. Jobb herbicid hatást mutat a találmány szerinti 91. vegyület az STME, AMRE és DAST ellen is, mint a vizsgált ismert vegyületek.
5. táblázat
Kikelés előtti gyomirtó hatás
Előállítási példa száma Dózis kg h. a./ha Herbicid hatás (%)
STME DAST
2. 0,3 99 100
(1) képletű 0,08 99 90
0,02 98 85
468. 0,3 99 93
(EP-A-0303114) 0,08 98 80
(3) képletű 0,02 98 60
A fenti 5. táblázat adataiból is látható a 2. példa szerinti vegyület nagyobb herbicid hatása az EP-A0303114 számú európai szabadalmi leírás 468. példája szerinti vegyületéhez képest. Különösen DAST esetén jelentős a különbség, míg STME esetében kisebb.
6. táblázat
Kikelés utáni gyomirtó hatás
Előállítási példa száma Dózis kg h. a./ha Herbicid hatás (%)
STME AMRE GAAP DAST
a) 2. 0,6 100 100 100 -
Előállítási példa száma Dózis kgh. a./ha Herbicid hatás (%)
STME AMRE GAAP DAST
(1) képletű 0,3 99 100 100 -
0,15 99 100 98 -
0,08 99 100 97 97
0,04 99 100 95 96
0,02 99 100 93 95
235. 0,6 83 - 99 -
(EP-A- 0303114) 0,3 80 - 98 -
(2) képletű 0,15 75 70 98 80
0,08 45 65 89 70
0,04 20 60 80 60
0,02 20 60 80 60
468. 0,6 - - - -
(EP-A- 0303114) 0,3 50 50 90 95
(3) képletű 0,15 45 50 89 86
0,08 40 50 87 80
0,04 30 42 77 75
0,02 20 35 70 70
b) 136. 0,3 98 98 97 95
(4) képletű 0,15 98 98 97 95
0,08 95 97 95 90
0,04 82 93 95 90
0,02 70 90 95 90
462. 0,3 57 90 80 88
(EP-A- 0303114) 0,15 40 80 80 85
(5) képletű 0,08 20 45 55 67
0,04 0 10 25 50
0,02 0 10 25 50
c)91. 0,6 98 99 95
(6) képletű 0,3 98 99 95
0,15 98 99 95
0,08 98 99 95
0,04 95 80 95
0,02 90 70 95
207. 0,6 50 80 80
(EP-A- 0303114) 0,3 35 70 75
(7) képletű 0,15 20 60 70
0,08 10 38 60
0,04 0 15 50
0,02 o 15 50
455. 0,6 80 60 90 N-
HU 207 648 Β
Előállítási példa száma Dózis kgh. a./ha Herbicid hatás (%)
STME AMRE GAAP DAST
(EP-A- 0303114) 0,3 70 52 85 -
(8) képletű 0,15 55 45 80 -
0,08 48 40 60 -
0,04 40 35 40 -
0,02 40 35 40 -
A fenti 6. táblázat adatai megerősítik a találmány szerinti vegyületek jobb herbicid hatását. A kikelés utáni gyomirtás esetén a különbségek még nagyobbak, mint a kikelés előtti gyomirtás esetében (vesd össze a
4. és 5. táblázat eredményeivel).
a) A 2. példa szerinti vegyület nagyobb herbicid aktivitása különösen alacsony dózisokban mutatkozik meg; 0,02 kg hatóanyag/ha dózisban a 2. példa szerinti vegyület STME illetve AMRE elleni hatása 99, illetve 100%, míg ugyanezen dózisban a 235. példa szerinti ismert vegyület hatása csak 20, illetve 60%, és a 468. példa szerinti ismert vegyületé 20, illetve 35%. Ezenkívül a GAAP és DAST elleni herbicid hatása is lényegesen nagyobb a találmány szerinti vegyületnek, mint az ismert vegyületeké.
b) Itt is különösen alacsony dózisok esetén mutatkozik meg a találmány szerinti vegyület jobb herbicid hatása; így 0,02 kg hatóanyag/ha dózis esetén a GAAP 95%-a, az AMRE 90%-a, és a DAST és az STME 70%-a elpusztul. Ezzel szemben az ismert 462. példa szerinti vegyület herbicid hatása kisebb, és még a legelőnyösebb esetben, a DAST ellen mutatott hatása is csak 50%.
c) Az előzőekhez hasonlóan, a találmány szerinti vegyület már 0,02 kg hatóanyag/ha dózisban jó hatást mutat, míg a 207. és 455. példa szerinti ismert vegyületek lényegesen kisebb hatást mutatnak. STME esetében a különbség 50%, illetve 90%, és az AMRE esetében 35%, illetve 55%.

Claims (7)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Herbicid és növényi növekedésszabályozó készítmények, azzaljellemezve, hogy 0,1-95 tömeg % egy vagy több (I) általános képletű fenoxi-szulfonil-karbamid-származékot vagy azok sóit - az (I) általános képletben R1 jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
    R2 jelentése halogénatom, metoxi-, vagy etilcsoport,
    R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    E jelentése CH vagy N és
    R4ésR5 jelentése egymástól függetlenül halogénatom vagy adott esetben egy vagy több halogénatommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport és a szokásos inért formálási segédanyagokat tartalmaznak.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű fenoxiszulfonil-karbamid-származékokat vagy azok sóit tartalmazzák, amelyek képletében
    R1 jelentése metil- vagy etilcsoport,
    R2 jelentése fluor-, klóratom, metoxi- vagy etilcsoport, R3 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport,
    E jelentése CH,
    R4 és R5 jelentése egymástól függetlenül klór-, brómatom, vagy adott esetben egy vagy több fluor- vagy klóratommal szubsztituált 1-4 szénatomos alkil- vagy 1^1 szénatomos alkoxicsoport.
  3. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű fenoxi-szulfonil-karbamid-származékokat vagy azok sóit tartalmazzák, amelyek képletében
    R4ésR5 jelentése egymástól függetlenül klóratom, vagy adott esetben egy vagy több fluorvagy klóratommal szubsztituált 1-2 szénatomos alkil- vagy 1-2 szénatomos alkoxicsoport.
  4. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti készítmények, azzal jellemezve, hogy segédanyagként a mindenkor szokásos tapadást elősegítő anyagokat, nedvesítő-, diszpergáló-, emulgeáló-, penetrációs oldószereket, töltő- vagy hordozóanyagokat vagy ezek keverékét tartalmazzák.
  5. 5. Eljárás az 1., 2. vagy 3. igénypontok bármelyike szerint definiált (I) általános képletű fenoxi-szulfonilkarbamid-származékok vagy sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy valamely (Π) általános képletű vegyületet ahol R1, R2 jelentése a fenti valamely (ül) általános képletű vegyülettel, ahol R3, R4, R5 jelentése a fenti, reagáltatunk, és a kapott (I) általános képletű vegyületet kívánt esetben sóvá alakítjuk.
  6. 6. Eljárás nemkívánt növények irtását vagy növények növekedésének szabályozására, azzal jellemezve, hogy növényekre vagy azok vetésterületére az 1., 2. vagy 3. igénypontok bármelyike szerint definiált (I) általános képletű fenoxi-szulfonil-karbamid-származékokat vagy sóikat juttatjuk 0,005-10 kg/ha dózisban.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a dózis 0,01-5 kg/ha.
HU901567A 1989-03-18 1990-03-14 Herbicide and plant growth controlling composition containing 3-substituted salicylic acid alkyl-esterderivatives of phenoxy-sulfonyl-urea as active components and process for producing the active components HU207648B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3909053A DE3909053A1 (de) 1989-03-18 1989-03-18 Phenoxysulfonylharnstoffe auf basis von 3-substituierten salicylsaeurealkylestern, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwachstumsregulatoren

Publications (3)

Publication Number Publication Date
HU901567D0 HU901567D0 (en) 1990-06-28
HUT54286A HUT54286A (en) 1991-02-28
HU207648B true HU207648B (en) 1993-05-28

Family

ID=6376743

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU901567A HU207648B (en) 1989-03-18 1990-03-14 Herbicide and plant growth controlling composition containing 3-substituted salicylic acid alkyl-esterderivatives of phenoxy-sulfonyl-urea as active components and process for producing the active components

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0388771B1 (hu)
JP (1) JP2997287B2 (hu)
KR (1) KR900014335A (hu)
CN (1) CN1043345C (hu)
AU (1) AU634758B2 (hu)
BR (1) BR9001270A (hu)
CA (1) CA2012415A1 (hu)
DD (1) DD292832A5 (hu)
DE (2) DE3909053A1 (hu)
ES (1) ES2075080T3 (hu)
HU (1) HU207648B (hu)
IL (1) IL93777A (hu)
RU (1) RU1829898C (hu)
ZA (1) ZA902037B (hu)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3826230A1 (de) * 1988-08-02 1990-02-08 Hoechst Ag Heterocyclische n-acylsufonamide, verfahren zu ihrer herstellung, sie enthaltende mittel und ihre verwendung als herbizide oder wachstumsregulatoren
DE3933543A1 (de) * 1989-10-07 1991-04-11 Hoechst Ag Synergistische herbizide mittel
DK0480306T3 (da) * 1990-10-08 1996-01-02 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Synergistiske herbicide midler

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4191553A (en) * 1978-03-02 1980-03-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal sulfamates
DE3105453A1 (de) * 1981-02-14 1982-10-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Phenyl- bzw. phenoxysulfonyl-pyrimidyl-harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide und pflanzenwuchstumsregulatoren
US4391976A (en) * 1981-10-19 1983-07-05 Ciba-Geigy Corporation Process for producing arylsulfamates
DE3151450A1 (de) * 1981-12-24 1983-07-14 Celamerck Gmbh & Co Kg, 6507 Ingelheim N-phenoxysulfonylharnstoffe, ihre herstellung und verwendung
EP0098569A3 (de) * 1982-07-08 1984-12-19 Hoechst Aktiengesellschaft Neue heterocyclisch substituierte Sulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in der Landwirtschaft
ES2061570T3 (es) * 1987-08-05 1994-12-16 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonamidatos de fenilo con sustituyentes heterociclicos, procedimiento para su preparacion y su utilizacion como herbicidas y reguladores del crecimiento de las plantas.

Also Published As

Publication number Publication date
IL93777A0 (en) 1990-12-23
HUT54286A (en) 1991-02-28
ES2075080T3 (es) 1995-10-01
AU634758B2 (en) 1993-03-04
BR9001270A (pt) 1991-03-26
AU5135090A (en) 1990-09-20
KR900014335A (ko) 1990-10-23
ZA902037B (en) 1990-11-28
HU901567D0 (en) 1990-06-28
CN1045779A (zh) 1990-10-03
IL93777A (en) 1994-11-28
EP0388771B1 (de) 1995-06-28
RU1829898C (ru) 1993-07-23
CA2012415A1 (en) 1990-09-18
DE59009312D1 (de) 1995-08-03
DE3909053A1 (de) 1990-09-20
DD292832A5 (de) 1991-08-14
CN1043345C (zh) 1999-05-12
JP2997287B2 (ja) 2000-01-11
EP0388771A1 (de) 1990-09-26
JPH02279677A (ja) 1990-11-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4487951A (en) N-Phenylsulfonylcarbamates
CA1231098A (en) Pyrimidine derivatives having a herbicidal action and an action regulating plant growth, and the production and use thereof
BG62469B1 (bg) Синергитичен състав и метод за селективна борба с плевели
US4190432A (en) Herbicidal sulfonamides
JPH0625162B2 (ja) アミノピリジン
BG61517B2 (bg) N-фенилсулфонил-n&#39;-триазинилкарбамиди
BG61518B2 (bg) N-фенилсулфонил-n&#39;-триазинилкарбамиди
HU190702B (en) Herbicide and plant growth regulating compositions containing n-/phenyl-sulphonyl/-n&#39;-pyrimidinyl-and-triazinyl-carbamide derivatives further process for preparing the active substances
CH649081A5 (de) Triaza-verbindungen.
CA2073446C (en) Pyridylsulfonylureas as herbicides and plant growth regulators, processes for their preparation and their use
HU206439B (en) Growth-controlling and herbicide compositions containing heterocyclic 2-alkoxy-phenoxy-sulfonyl-ureas and process for producing these compounds
US4824475A (en) Enhanced herbicidal triazine compositions and method of use
US4231784A (en) Herbicidal sulfonamides
US4944793A (en) N-phenylsulfonyl-N-triazinylureas
HUT62766A (en) Herbicidal and plant growth regulating compositions comprising pyridylsulfonylurea salts as active ingrdient and process for producing such compounds
HUT70868A (en) New phenylsulphonyl ureas, their preparation and their use as herbicides and plant-growth regulators
JPH08501542A (ja) ヒドロキシルアミノ‐フエニルスルホニル尿素、それらの製造および除草剤および植物生長調整剤としてのそれらの用途
JPS5841871A (ja) 複素環式置換スルホニル尿素、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤および植物生長調整剤
HU212127B (en) Herbicidal compositions containing sulfonylurea derivative as active ingredient against graminaceous weeds in field of small grain cereals and use of them
JP3362142B2 (ja) 相乗的組成物、及び選択的雑草防除の方法
AU617205B2 (en) Sulfonylureas with heterocyclic substituents, a process for the preparation thereof, and the use thereof as herbicides or plant-growth regulators
HU206592B (en) Herbicide and growth controlling compositions containing substituted sulfonyl-diamide derivatives as active components and process for producing the active components
HU202846B (en) Herbicidal and plant growth regulating compositions comprising alkyl- and alkenylsulfonylurea derivatives substituted by heterocyclic group and process for producing the active ingredients
EP0010560B1 (en) Herbicidal sulfonamides, their preparation, compositions containing them and use thereof
HU205540B (en) Growth regulating and herbicidal compositions comprising heterocyclic substituted phenoxysulfonylurea as active ingredient and process for producing such compounds and for using such compositions

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee