BG62469B1

BG62469B1 - Синергитичен състав и метод за селективна борба с плевели

Info

Publication number: BG62469B1
Application number: BG99168A
Authority: BG
Inventors: Hans Gut; Wolfgang P. Iwanzik; Martin Schulte
Original assignee: Novartis Ag
Priority date: 1992-05-06
Filing date: 1994-11-07
Publication date: 1999-12-30
Also published as: CA2133579A1; AU5155093A; MD930040A; EP0639050A1; HRP930859A2; LT3259B; SI9300240B; DK0639050T3; US5849665A; GR3035594T3; IL105611A; DE69329797T2; BG99168A; AU661620B2; ZW5793A1; HUT68685A; HU9403178D0; CA2133579C; CU22399A1; ATE198252T1

Description

Област на техниката

Изобретението се отнася до синергичен хербициден състав, съдържащ комбинация от хербицидно активни вещества, която е подходяща за селективна борба с плевелите при културни насаждения, например зърнени, сорго и ориз, по-специално царевица.

Изобретението се отнася също така и до метод за прилагането на този нов състав при борба с плевелите в посочените културни насаждения.

Предшестващо състояние на техниката

Установено е, че 1Ч-/2-(3,3,3-трифлуоропропил) -фенилсулфонил/-М’- (4-метокси-6метил-1,3,5-триазин-2-ил)-уреа с формула

и неговите приемливи в земеделието соли за селективни хербициди срещу плевели при културни насаждения.

Съединението с формула I и неговото получаване са описани в патент на US 4 671 819 А.

Известни са следните съединения като селективни хербициди и някои от тях са достъпни в търговията:

3.5- дибромо-4-хидроксибензонитрил (Бромоксинил), описано в Pesticide Manual, 8^ΛEd. (1987) page 100, London;

2- трет.-бутиламино-4-хлоро-6-етиламиho-1 ,3,5-триазин(Тербутилазин), описано в Pesticide Manual, 8^th Ed. (1987), 778, The British Crop Protection Council, London;

N-/2- (метоксикарбонил) -фенилсулфонил /-Ν’- (4,6-бис-дифлуорометокси-пиримидин-2-ил)-уреа (Примисулфурон), описано в ЕР 0 084 020 В,

3.6- дихлоро-2-метоксибензоена киселина (Дикамба), описано в Pesticide Manual. 8^thEd, (1987), 251, The Britrish Crop Protection Council, London;

3- изопропил- (1 Н)-бензо-2,1,3-тиадиазин-4-он 2,2-диоксид (Бентазон), описано в

Pesticide Manual, 8^th Ed. (1987), 63, The British Crop Protection Council, London;

2-хлоро-4-етиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин (Атразин), описано в Pesticide Manual, 8^th, Ed., 36, The British Crop Protection Coucil, London;

2-хлоро-4- (1 -циано-1 -метилетиламино) 6-етиламино-1,3,5-триазин (Цианазин), описано в Pesticide Manual, 8^th Ed., (1987), 198, The British Crop Protection Council, London;

2-хлор-6'-етил-Н-(2-метокси-1-метилетил)ацетат-о-толуидид (Метолахлор), описано в Pesticide Manual, 8* Ed., 568, The British Crop Protection Ciocil, London;

М-/3-диметиламинокарбонил-2-пиридилсулфонил / - Ν’ - (4,6 - диметоксипиримидин2-ил)уреа (Никосулфурон), описано в The Agrochemicals Handbook, 2^nd Ed., The Royal Society of Chemistry 1987;

метил 3- (4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил-карбамоилсулфамоил)тиофен-2-карбоксилат (Тифенсулфурон-метил), описано в Pesticide Manual, 9^th Ed., (1991), 814, The British Crop Pr.Concil;

б-хлоро-З-фенилпиридазин-4-ил S-okтилтиокарбонат (Пиридат), описано в Pesticide Manual, 8^th Ed., (1987), 731, The British Crop Protection Council, London;

N-/2, (2-хлоретокси) -фенилсулфонил / Н’-4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-3-ил)уреа )Триасулфурон), описано в The Agrochemicals Hanbdook,2nd Ed., The Royal Society of Chemistry 1987;

(RS) -2- (4-хлоро-о-толилокси) -пропинова киселина (МСРР.Мекопроп), описано в Pesticide Manual, 8th Ed., (1987), 522, The British Crop Protection Council, London;

N-/2- (2-метоксиетокси) -фенилсулфонил/ -М’-(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-ил)-уреа (Циносулфурон), описано в LJS 4 479 821 А;

N-/2- (метоксикарбонил) -фенилсулфонил) -Ν’- (4,6-диметоксипиримидин-2-ил) -уреа (Бенсулфурон-метил), описано в The Agrochemicals Handbook, 2^nd Ed., The Royal Society of Chemistry 1987;

3,7-дихлоро-8-хинолинкарбоксилна киселина (Куинхлорак), описан в The Agrochemicals Handbook, 2^nd Ed., The Royal Society of Chemistry 1987;

2-хлоро-2',6’-диетил-К-(2-пропоксиетил) -ацетанидил (Претилахлор), описано в Pesticide Manual, 8^th Ed., (1987), 689, The British

Crop Protection Council, London;

S-4-хлорбензил диетил(тиокарбамат) (Тиобенкарб), описан в Pesticide Manual, 8th Ed., 796, The British Crop Pr. Council, London;

(И8)-2-бромо-3,3-диметил-М-(1-метил1 -фенилетил) -бутирамид (Бромобутид), описано в The Agrochemicals Handbook, 2^nd Ed., The Royal Society of Chemistry 1987;

2- (1,3-бензотиазол-2-илокси) -N-метилацетанилид (Мефенацет), описано в Pesticide Manual, 8°¹ Ed., 526, The British Crop Protection Council, London;

S-етил N,N-хексаметилентиокарбамат (Молинат), описан в Pesticide Manual, 8^th Ed., (1987), p.579, The British Crop Protection Council, London;

3- хлоро-5-(4',6'-диметоксипиримидин2'-илакарбамоилсулфамоил) -1 -метилпиразол-

4-метилкарбоксилат (NC-319), описано в Proceedings of the Brighton Crop Protection Conference, Vol. 1, 199, p.31;

5,7-диметокси-№/2,6-дихлоро-3-метилфенил / -1,2,4-триазоло/1,5-а/пиримидин-2сулфонамид (DE-511), описано в US 4 818 273 А (пример № 89).

Техническа същност на изобретението

Установено е, че се получават по-добри резултати, ако съединението с формула I се комбинира с поне едно от хербицидно активните съединения, описани в посочената литература. Всяка от тези комбинации има синергичен ефект (свръхадитивен) като хербицид, който е по-висок от сумарния ефект от съответните съединения при дадена норма на приложение.

Съгласно изобретението е създаден нов синергичен състав за селективна борба с плевелите, който съдържа

N-/2-(3,3,3,-трифлуоропропил)-фенил сулфонил/-М’- (4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-карбамид с формула

и синергичното активно количество или 3,5дибромо-4-хидроксибензонитрил с формула

Вг

и/или 2-трет.-бутиламино-4-хлоро-6етил-амино-1,3,5-триазин с формула

и/или №/2-(метоксикарбонил)-фенил сулфонил/-Ν’- (4,6-бис-дифлуорометоксипиримидин-2-ил)-уреа с формула

0С№_г

соосн₃ и/или 3,6-дихлоро-2-метоксибензоена киселина с формула

CI OCHj ^-°о°н _v и/или 3-изопропил- (1Н) -бензо-2,1,3-тиадиазин-4-он 2,2-диоксид с формула

и/или 2-хлоро-4-етиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин с формула

NHCH(CHj)₂ или негова приемлива в земеделието сол и/или 2-хлоро-4- (I -циано-1 -метилетиламино)-6-етиламино-1,3,5-триазин с формула

TiHCoHк.

\=К VIII nhC(ch₃)₂ch и/или 2-хлоро-6'-етил-М- (2-метокси-1 метилетил)ацетат-о-толуидид с формула сн₂сн₃ 2 \=/ \ IX 'СН - CHgOCHj ³ CHj и/или N-/3-диметиламинокарбонил-2пиридилсулфонил/-ЬГ-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)-уреа с формула

и/или М-/2-метоксикарбонил)-3-тиофенилсулфонил/-Ν’- (4-метил-6-метокси-1,3,5триазин-2-ил) -уреа с формула

и/или 6-хлоро-3-фенилпиридазин-4-ил S -октилкарбонат с формула

и/или №/2-(2-хлоретокси)-фенилсулфонил/-№-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2ил) -уреа с формула

и/или (RS) -2- (4-хлоро-о-толилокси) пропионова киселина с формула

соон и/или Ν-/2- (2-метоксиетокси) -фенилсулфонил/-№- (4,6-диметокси-1,3,5-триазин2-ил)-уреа с формула

осн₂сн₂осн₃ и/или №/2-(метоксикарбонил)-фенилсулфонил / - N ’ - (4,6-диметокси- пиримидин- 2ил) -уреа с формула

и/или 3,7-дихлор-8-хинолинкарбоксилна киселина с формула

и/или 2-хлоро-2',6'-диетил-№(2-пропоксиетил) -ацетанилид с формула

СН₉СН, / * ³ С - СН₂С1 *0— XVIII ' СН₂СН₂0(СН₂)₂СН₃СН₂СН₃ и/или S-4-хлорбензоил диетилтиокарбамат с формула

\ Λ1Λ 'n(ch₂ch₃)₂ и/или (RS) -2-бромо-3,3-диметил-№(1 метил-1-фенилетил)-бутирамид с формула

и/или 2- (1,3-бензотиазол-2-илокси)-Мметилацетанилид с формула

XXI и/или S-етил Ν,Ν-хексаметилентиокар бамат с формула

\ N /

If

С - 5¾¾

XXII и/или с формула

и/или с формула

XXIV

Комбинацията от активното вещество с формула I с поне едно от посочените активни вещества с формули И, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII или XXIV не само ₄θ сумарно увеличава спектъра на активност по отношение на контролираните плевели, но се постига и синергичен ефект, който разширява границите на активност на двата продукта в следващите два аспекта.

Нормите на приложение на отделните съединения I и от II до XXIV могат да се намалят, като при това се постига постоянен добър ефект. Сместа съгласно изобретението постига висока степен на контролиране на плевелите дори когато при тези ниски норми отделните съединения от сместа са напълно неефективни. В резултат на това се разширява зна чително спектърът на контролираните плевели, при това се увеличава безопасността по отношение на културните растения, като се намалява и опасността от свръхдозиране на активното вещество.

Хербицидната смес съгласно изобретението може да се използва с предимство при голям брой агрономически важни плевели например Chenopodium, Polygonum, Solanum, Amaranthus, Lamium, Echinochloa, Sagittaria, Tpomoea и Cyperus, при култури преди поникването им, във водата за поливане (оризови насаждения) и особено след поникването.

Съответните хербицидни смеси съгласно изобретението могат с предимство да се използват за контролиране на плевелите при следните културни растения: житни (пшеница, ечемик, ръж, просо и овес), сорго, ориз, поспециално при царевица.

Сместа от съединения с формула I и от II до XXIV има синергична, селективна хербицидна активност във всеки от случаите в широки граници на смесване.

Комбинацията от активни вещества съгласно изобретението съдържа активно вещество с формула I и поне едно активно вещество с формула II до XXIV като по правило, един от компонентите е в излишък по отношение на другите. Предпочитаното съотношение на активното вещество с формула I поне едно от другите активни вещества с формули II до XXIV е между 1:0.05 и 1:200, по-специално между 1:0.1 и 1:125.

Предпочитат се хербицидни състави, които съдържат като активно вещество съединението с формула I и синергично количество от поне едно от активните вещества с формула II до XXII, XXIII или XXIV.

Комбинациите от съединение са формула I със съединения с формула II, III, IV, XXIII или XXIV показват особено ефективен синергичен ефект на сместа.

Също се предпочитат хербицидни състави, които съдържат като активно вещество съединението с формула I и синергично количество от поне едно от активните вещества с формула XIII, XIV или XXIV.

Също така се предпочитат хербицидни състави, които съдържат като активно вещество съединението с формула I и синергичното количество от поне едно от активните вещества с формула XV до XXIII.

Особено предпочитани са смеси, които съдържат едно или две активни вещества с формули II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII или XXIV, прибавени към съединението с формула I.

Нормите на приложение могат да варират в широки граници и зависят от характеристиката на почвата, от начина на приложение (преди поникване или след поникване; за дражиране на семената; за приложение в браздата на семената; без да се прилага при обработката на почвата и т.н.), от културното растение, от плевелите, срещу които ще се води борбата, от съществуващите климатични условия и от други фактори, определени от метода на приложение, от времето на приложение и целевата култура. Сместа от активните вещества съгласно изобретението може да се приложи в норма от 10 до 2000 g активно вещество за ha, поспециално от 20 до 1000 g активно вещество за ha.

Хербицидният състав съгласно изобретението, който съдържа съединение с формула I и синергично количество от поне едно активно вещество с формули II до XII, XXIII и/или XXIV, по-специално с формули II до IV, XXIII и/или XXIV, може да се използва с предимство при борба с плевелите при царевица.

Хербицидният състав съгласно изобретението, който съдържа съединение с формула I и синергично количество от поне едно активно вещество с формула XIII, XIV или XXIV, може с предимство да се използва за селективна борба с превели при житни култури.

Хербицидният състав съгласно изобретението, който съдържа съединение с формула I и синергично количество от поне едно активно вещество с формули XV до XXIII, може с предимство да се прилага при селективна борба с плевелите при ориза.

Смесите от съединение с формула I със съединенията с формули II до XXIV се използват в непроменен вид, както са синтезирани, или за предпочитане с обичайните за формулирането добавки, като се преработват например в емулгируеми концентрати, в разтвори, които да се прилагат или след разреждане, в разредени емулси в омокряеми прахове, в разтворими прахове, в прахове, гранули или в капсулирани форми, например в полимерни вещества по познатите начини. Методите на при ложение като пръскане, атомизиарне, напрашаване, омокряне, разпръскване или изливане се подбират в зависимост от формулировката на състава и в зависимост от предмета на преобладаващите условия.

Формулировките, т.е. съставите или препаратавните форми, съдържащи активните вещества с формула I и от II до XXIV и при желание една или повече твърди или течни добавки, се получават по известен начин, например чрез основно смесване и/или смилане на активните вещества с разредители, например с разтворители, твърди носители и при желание с повърхностно активни вещества.

Подходящи разтворители са ароматни въглеводороди, по-специално фракциите от C_sдо С₁₂, като смеси от алкилбеннени, например ксиленови смеси или алкилирани нафталени, алифатни и циклоалифатни въглеводороди, като парафини, циклохексан или тетрахидронафтален; алкохоли, като етанол, пропанол, или бутанол; гликоли, естери и естери на тези съединения като пропилен гликол или дипропилен гликолов естер, кетони като циклохексанон, изофорон или диацетон алкохоли, силно полярни разтворители като например N-метил-2-пиролидон, диметилсулфоксид или вода; растителни масла и техни естери, като масло от рапично семе, касторово масло или соево масло и при желание също и силиконови масла.

По правило като твърди носители се използват натрошени естествени минерали като калцит.талк, каолин, монтоморилонит или атапулгит, например при получаването на прахове или диспергируеми прахове. За подобряване на физическите качества може да се прибави също вино наситен силициев двуокис или фино смлени абсортивни полимери. Като адсорбтивни носители за гранули са подходящи порьозни видове, например пемза, натрошени тухли, сепиолит или бентонит, а като несорбтивни носители могат да се използват например калцит или пясък. Могат ад се използват също така и голям брой предварително гранулирани неорганични или органични вещества, по-специално доломит или смлени части от растения. В зависимост от типа на активните вещества с формули I и от II до XXIV, които трябва да се формулират като повърхностно активни вещества, могат да се използват нейоногенни, катион- и/или анионактивни вещества с добри емулгиращи, дисперги ращи и омокрящи свойства. Под повърхностно активни вещества трябва да се разбират и смеси от тях.

Подходящи анионактивни повърхностно активни вещества могат да бъдат както така наречените разтворими във вода сапуни, така и разтворимите във вода синтетични повърхностно активни съединения.

Сапуни са алкалнометалните, алкалоземните или заместените или незаместени амониеви соли на по-висшите мастни киселини (С₁₀-С₂₂), например натриевата или калиевата сол на олеиновата или стеариновата киселина или на природни мастни киселини, които могат да се получат, например от кокосово или от талово масло. Могат също да се използват солите на мастни киселини и на метилтаурина.

По-често обаче се използват т.нар.синтетични повърхностно активни вещества, поспециално мастни алкохолсулфонати,мастни алкохол сулфати, сулфонирани бензимидазолови производни или алкиларилсулфонати.

По правило мастните алкохолни сулфонати или сулфати са под формата на алкални, алкалоземни или незаместени или заместени амониеви соли и имат алкилов радикал, съдържащ от 8 до 22 въглеродни атома, алкил, също включващ алкидната част на ацилните радикали, например натриевата или калицевата сол на на лигнинсулфоновата киселина, на додецилсярния естер или на сместа от мастни алкохолсулфати, получена от природни мастни киселини. Те също така включват и солите на естерите на сярната киселина и на сулфоновата киселина на мастен алкохол/етилен окисен адукт. Производните на сулфонирания бензиимидазол се предпочита да съдържат 2 сулфоново киселинни групи и радикал на мастна киселина с от 8 до 22 С атома. Алкиларилсулфонатите са например натриевите калциевите или триетаноламиновите соли на додецилбензолсулфоновта киселина, на дибутилнафгаленсулфоновата киселина или на кондензата нафталенсулфонова киселина/формалдехид.

Подходящи са също съответните фосфати например солите на фосфорния естер на рнонилфенол-(4-14)-етилен окисен присъединителен продукт или фосфолипиди.

Подходящи нейоногенни повърхностно активни вещества са първичните полигликол етерни производни на алифатни или циколалифатни алкохоли, наситени или ненаситени мастни киселини и алкилфеноли, които могат да съдържат 3 до 30 гликолетерни групи и 8 до 20 въглеродни атома в (алифатния) въглеводороден радикал и 6 до 18 въглеродни атома в алкиловия радикал и 6 до 18 въглеродни атома в алкиловия радикал на алкилфенолите.

Други подходящи нейоногенни повърхностно активни вещества са водноразтворимите полиетиленокисни присъеднителни продукти с полипропилен гликол, етилендиаминополипропилен гликол и алкилполипропилен гликол с 1 до 10 въглеродни атома в алкиловата верига, които присъединителни продукти съдържат 20 до 250 етиленгликол етерни групи и 10 до 100 пропиленгликол етерни групи. Тези съединения обикновено съдържат 1 до 5 етиленгликолови единици за една единица пропиленгликол.

Примери на нейоногенни повърхностно активни вещества са нонилфенол полиетоксиетанолите, касторово масло полигликол етер, полипропилен/полиетилен окисни присъединителни съединения, трибутилфеноксиполиетоксиетанол, полиетилен гликол и октилфеноксиполиетоксиетанол.

Подходящи са също така и мастните естери на полиоксиетиленсорбитан, като полиоксиетиленсорбитан триолеат.

Катионните повърхностно активни вещества са предимно кватернерни амониеви соли, които сдържат като N заместители поне един алкилов радикал, съдържащ 8 до 22 въглеродни атома, и като други заместителни нисш алкил, бензилов или нисш хидроксиалкилови радикали, всеки от които може да е халогениран. Солите се предпочита да са под формата на халогениди, метилсулфати или етилсулфати, например стеарилтриметиламониев хлорид или бензил-ди-(2-хлороетил)-етиламонив бромид.

Обичайните повърхностно активни вещества при формулирането, които също така могат да се използват и при съставите съгласно изобретението, са описани в следните лит.източници:

“Me Cutcheon’s Detergehts and Emuisifiers Annual”, Me Publishing Corp., Glen Rock, New Jersey, 1988.

M. and J.Ash, “Encyclopedia of Surfactants”, Vol.I-III Chemical Publishing Co., New

York, 1980 - 1980.

Dr. Helmut Stache “Tensid - Taschenbuch”, Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna 1981.

По правило хербицидните препаративни форми съдържат в % следните компоненти: от 0.1 до 99, по-специално 0,1 до 95, от сместа от активни вещества, състояща се от съединение с формула I и съединения с формули II до XXIV, I до 99 твърда или течна добавка и 0 до 25, по-специално 0.1 до 25 повърхностно активно вещество.

Концентрираните състави се предпочитат като търговски продукти, крайният потребител обаче обикновено използва разредени състави.

В съставите могат да се съдържат още допълнителни прибавки като стабилизатори, например растителни масла, които могат да са епоксидирани (епоксидирано кокосово масло, рапично масло или соево масло), антипенители, например силиконово масло, консерванти, регулатори на вискозитета, свързващи вещества, уплътнители и подхранващи вещества или други активни вещества за постигане на по-специални ефекти.

Примери за изпълнение на изобретението

Предпочитаните формулировки имат

следния състав в тегл.%:
Емулгиращи концентрати
Смес от активни
вещества	1 до 99, за пред почитане 5 до 20;
Повърхностно активно
вещество	1 до 3, за пред почитане 10 до 20;
Течен носител	5 до 94, за пред почитане 70 до 85.
Прахове Смес от активни

вещества 0.1 до 10, за предпочитане

0.1 до 1;

Твърд носител 99.9 до 90, за предпочитане

99.9 до 99.

Суспензиционни концентрати Смес от активни
вещества	5 до 75, за
10	Вода	предпочитане 10 до 50; 94 до 24,, за предпочитане 88 до 30;
15	Повърхностно активно
	вещество	1 до 40, за предпочитане 2 до 30.
	Омокряеми прахове
20	Смес от активни
	вещества	0.5 до 90, за предпочитане 1 до 80
	Повърхностно активно
25	вещество	0.5 до 20, за предпочитане 1 до 15;
	Твърд носител	5 до 95, за
		предпочитане
30	Гранули Смес от активни	15 до 90.
	вещества	0.5 до 30, за предпочитане
35	Твърд носител	3 до 15; 99.5 до 70, за предпочитане 97 до 85.
	Следващите примери поясняват изобре-
40	тението, без да го ограничават
	I. Примери за формулиране

Смеси от съединенията с формули I и II до XXIV, съдържащи следните компоненти в тегл.%:

1.1. Омокряем прах

Смес от активното вещество с формула I с поне едно от активните вещества с формули от II до XXIV

Натриев лигнинсулфонат Натриев лаурилсулфат

а)	Ь)	с)	d)
10	20	5	30
5	5	5	5
3	-	3	-

Натриев диизобутилнафталенсулфонат

Октилфенол полиетилен гликолов етер (7-8 mol етиленов окис) Финодиспергиран силициев дувокис

Каолин

Активната съставка се смесва добре с добавките, като се смилат в подходяща мелница. Омокряемите прахове могат ад се разредят

1.2. Емулгируем концентрат, в тегл.%: Смес от активното вещество с формула 1 с поне едно активно вещество с формула от II до

XXIV

Октилфенол полиетилен гликолов етер (4-5 mol етиленов окис)

Калциев додецилбензенсулфонат Касторово масло полигликолов етер (36 mol етиленов окис) Циклохексанон

Ксиленова смес

От тези концентрати чрез разреждане с вода може да се получи емулсия с желаната

1.3. Прахове в тегл.%:

Смес от активното вещество с формула 1 с поне едно активно вещество с формула от II до XXIV

Талк

Каолин

-6

-2

527 с вода ,за да се получат суспензии с желаната

концентрация
а)	в)	с)
5	5	12
3	3	3
3	3	2
4	4	4
30	30	31
50	35	35

концентрация.

а)	Ь)	с)	d)
2	4	2	4
3	4	4	8
95	92	94	88

Праховете, които могат да се прилагат непосредствено, се получават чрез смесване на активните вещества с носителя и смилане на сместа в подходяща мелница.

1.4. Екструдирани гранули в тегл.%: Вещество от активното вещество с формула 1 с поне едно активно вещество с формула от II до XXIV Натриев лигнинсулфонат Карбоксиметил целулоза

Каолн

а)	Ь)	с)
5	3	5
2	2	2
1	1	1
87	87	77

Сместа от активните вещества се смесва с добавките, смила се и се навлажнява с вода.

Сместа се екструдира и след това се суши във въздушен поток.

1.5. Дражирани гранули в тегл.%: Смес от активното вещество с формула 1 с поне едно активно вещество с формула от II до XXIV Полиетилен гликол (МТ 200) Каолин

Фино смляната смес от активните вещества се разпределя равномерно в смесител върху каолина, навлажнен с полиетиленгликол.

1.6. Суспензионен концентрат в тегл.%: Смес от активното вещество с формула I с поне едно активно вещество с формула от II до XXIV

Етиленгликол

Нонилфенол на полиетиленгликолов етер (15 mol етиленов окис) Натриев лигнинсулфонат Карбоксиметилцелулоза 37% воден разтвор на

Формалдехид

Силиконово масло под формата на 75% водна емулсия

Вода

Сместа от активните вещества се смила добре и се смесва с добавките. По този начин се получава суспензионен концентрат, от който чрез разреждане с вода могат да се получат суспензии с всяка желана концентрация.

Често е по-удобно да се формулират поотделно активното вещество с формула I и също отделно активните вещества с формули от II до XXIV и да се комбинират в желаното съотношение като резервоарна смес във вода, непосредствено преди приложението.

Използване на изобретението.

2. Биологични примери

Синергичен ефект налице тогава, когато въздействието на комбинацията от активни вещества съдържа съединение с формула I и поне едно съединение с формула от II до XXIV е по-голямо от сумата от въздействието на отделно приложените активни вещества.

Очакваното хербицидно действие Ае за дадена комбинация от поне два хербицида може да се избиели по следната формула (виж COLBY, S.R., “Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combinations”, Weeds 15, p. 20-22, 1967):

а)	Ь)
1.5	5
3	3
94	89

По този начин се получават свободни от прах покрити гранули.

а)Ь)

2020

1010

0.20.2

0.80.8

3212

У. (100 - X)

Ае = X + ----------100 в която X означава процент на задържане на растежа при третиране със съединение с формула 1 при норма на приложение Р kg/ha в сравнение с нетретираната контрола (=0%);

У означава процент хербицидна активност при третиране с поне едно съединение с формула от II до XXIV при норма на приложение q kg/ha в сравнение с нетретираната контрола; Ае е очакваното хербицидно действие (процент на задържане на растежа в сравнение с нетретираната контрола) след третиране със съединения с формула 1 и от II до XXIV при норма на приложение Р+ q kg/ha активно вещество.

Ако наблюдаването действие е по-голямо от очакваното Ае, тогава е налице синергичен ефект.

Синергичният ефект на комбинацията от активни вещества с формула I с тези формули от II до XXIV се демонстрира в следните примери.

Пример 2.1. Описание на опита за приложение след поникване.

Семената от опитните растения се засаждат в пластмасови саксии, които съдържат 0.5 1 стерилизирана плоска почва, във вегетационна къща. След поникване растенията се напръскват с водна дисперсия от комбинацията от активни вещества. Растенията са във фаза 2 или 3-ти лист. Нормата на приложение на активното вещество се нагласява чрез подходящо разреждане на концентрата. Получава се 55 ml дисперсия, получена от емулсионен концентрат (пример 1.2), която се разпръсква на т². След това опитните растения се култивират във вегетационната къща, като се поливат ежедневно.

Хербицидното действие се оценява след три седмици, като за сравнение се използва нетретираната контролна група. Отчита се процентното инхибиране на растежа в сравнение с нетретираната контрола, като с използва следната линеарна скала за база на отчитането: 100% означава, че растенията са унищожени; 50% = среден ефект; 0% = както нетретираната контрола.

Пример 2.2. Синергичното хербицидно действие при арпа.

Опитните растения се засаждат или се разсаждат в пластмасови корита, които съдържат стерилизирана влажна плоска почва. Три дни след засаждането водното ниво се повишава над нивото на почвата (2 cm) и активните вещества се прилагат в тази вода. Нормата на приложение на активните вещества се нагласява чрез подходящо разреждане на емулсионния концентрат (пример 1.2) с вода. След това опитните растения се култивират във вегетационна къща при ежедневно поливане, ка5 то се осигуряват оптимални условия на растеж, т.е. 25-30°С.

След три седмици се преценява хербицидният ефект, като се сравнява с нетретирана контролна група. Процентното намалява10 не на биомасата в сравнение с нетретираната контрола се отчита, като се следва линеарна скала, използвана като база: 100% = унищожени растения 50% = средна активност; 0% = като нетретираната контрола.

Резултатите се посочени в таблиците 1,2 и 3, заедно с очакваните стойности Ае, изчислени, като се използва формулата на Колби. Дадени са номерата на формулите на използваните активни вещества, нормите на прило20 жение g/ активно вещество/h/ и изпитваните плевели.

Таблиците се отнасят до следното.

Таблица I. Опити при царевица с

Chenopodium polyspermum, Polygonum convol25 vulus, Amaranthus retrflexus, Solanum nigrum и

Ipomoea purpurea, съгласно изобретението по метода след поникване.

Таблица 2. Опити при зърнени култури с Chenopodium album и Lamium purpurum по 30 метода след поникване;

Таблица 3. Опити при ориз с Echinochloa crus galli, Sagittaria pygmaea и Cyperus serotinus при прилагане на състава съгласно изобретението във водата за напояване (разсаден ориз).

Таблица 1.

Съединение №	Норма на приложение g/ha активно вещество	Плевел Chenopodium polyspermum %	Ае /очаквана стойност/
I	10	0
V	120	55
I + V	10+120	100	55
I	20	50
IX	1000	0
I + IX	20 + 1000	90 Polygonum convolvulus	50
I	10	30
II	125	0
I + II	10 + 125	100	30

Продължение

1	5	0
VIII	250	0
I + V111	5 + 250	100	0
I	5	0
VII	250	0
I + VII	5 + 250	99	0
I	10	30
IV	4	0
I + IV	10 + 4	95 Amoranthus retroflexus	30
I	10	30
XII	500	70
I + XII	10 + 500	85	79
I	10	30
X	15	0
I + X	10+ 15	85	30
I	10	30
XI	5	0
I + XI	10 + 5	85	30
I	5	0
VI	500	0
I + VI	5 + 500	85 Solanum nigrum	0
I	10	0
III	250	0
I + III	10 + 250	98 Ipomoea purpureum	0
I	20	65
X	15	0
I + X	20+ 15	85	65

Таблица 2.

Съединение №	Норма на приложение g актив, вещество /ha	Плевел: Chenopodium album /%/	Ae / Очаквана стойност/
I XIII I + XIII I XIV I + XIV	2.5 2.5 2.5 + 2.5 275 125 2.5 + 125	75 0 85 Lamium purpureum 55 0 80	75 55

Таблица 3

Съединение №	Норма на приложение /g актив. вещество/ha/	Плевел: Echinochloa crus-galli	Ae / Очаквана стойност/
I	8	0
XIX	500	60
I + XIX	8+ 500	97	60
I	15	25
XXI	125	75
I + XXI	15+125	99	81
I	8	0
XVIII	60	80
I + XVIII	8 + 60	90	80
I	15	25
XVII	60	70
I + XVII	15 + 60	95 Sagittaria pygmaea	78
I	8	89
XXII	125	0
I + XXII	8 + 125	98	89
I	8	89
XV	4	35
I + XV	8 + 4	97 Cyperus serotinus	93
I	30	50
XVI	4	35
I + XVI	30 + 4	95	68
I	8	27
XX	1000	0
I + XX	8 + 1000	97	27

Същите резултати се получават, когато опитните вещества с формули I и II до XXIV се формулирани съгласно примерите 1.1 и 1.3 до 1.6.

Claims

1. Хербициден състав, съдържащ N-/2(3,3,3-трифлуоропропил) -фенилсулфонил/-N’(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)карба- 45 мид с формула или негова агрохимично приемлива сол или

3,5-дибромо-4-хидроксибензонитрил с формула и/или 2-терц.-бутиламино-4-хлоро-6етиламино-1,3,5-триазин с формула

111 и/или М-/2-(метоксикарбонил)-фенил14 сулфонил/-№-(4,6-бис-дифлуорометоксипиримидин-2-ил)-уреа с формула и/или соосн₃ и/или 3,6-дихлоро-2-метоксибензоена киселина с формула

N-/2-(метоксикарбонил) -3-тиофенилсулфонил/-Ν’- (4-метил-6-метокси1,3,5-триазин-2-ил)-уреа с формула

СООН и/или 3-изопропил-(1Н)-2,1,3-тиадизин4-он 2,2-диоксид с формула сн₃ XI и/или 6-хлоро-3-фенилпиридазин-4-илS-октилтиокарбонат с формула

XII и/или 2-хлоро-4-етиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин с формула

VII и/или Н-/2-(2-хлоретокси)-фенилсулфонил/-№- (4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин2-ил)-уреа с формула

NHCH(CHj)₂ и/или 2-хлоро-4- (1-циано-1 -метилетиламино)-6-етиламино-1,3,5-триазин с формула

XIII

50_г - ΝΗ HgCHgCI и/или (RS) -2- (4-хлоро-о-толуилокси) пропионова киселина с формула

VIII

NHC(CHj)₂CN и/или 2-хлоро-6'-етил-Н- (2-метокси-1 метилетил) ацет-о-толуидид с формула

XIV и/или N-/2- (2-метоксиетокси) -фенилсулфонил/-N ’- (4,6-диметокси-1,3,5-триазин2-ил) -уреа с формула и/или М-/3-диметиламинокарбонил-2пиридилсулфонил/-Ν’- (4,6-диметоксипиримидин-2-ил) -карбамид с формула и/или N-/2- (метоксикарбонил) -фенилсулфонил/-М’-(4,6-диметокси-пиримидин-2ил) -уреа с формула и/или 3,7-дихлоро-8-хинолинкарбоксилна киселина с формула

I _____Н - С - S CgHj XXII и/или съединение с формула и/или от съединение с формула и/или 2-хлоро-2',6'-диетил-1Ч-(2-пропоксиетил) -ацетанилид с формула

СВ_?СН, ” / * ³ С - СН₂С1 \7 \ XVI1I ⁴ CHgCHgOCCH^gCHj CHgCHj и/или от S-4-хлорбензоил диетилтиокарбамат с формула ' М(СН₂СН₃)₂ и/или (RS) -2-бромо-3,3-диметил-!4- (1 метил-1-фенилетил)-бутирамид с формула сн - Вг хх сн₃- с - сн₃ сн₃ и/или 2- (1,3-бензотиазол-2-илокси) -Nметилацетанилид с формула ^СНзк~о^XX1 и/или S-етил Ν,Ν-хексаметилентиокарбамат с формула

2. Хербициден състава съгласно претенция 1, съдържащ съединение с формула 1 и синергично количество от поне едно от активните вещества с формули И, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII, XIII или XXIV.

3. Хербициден състав съгласно претенция 1 или 2, съдържащ съединение с формула 1 и синергично количество от поне едно активно вещество с формулите II, III, IV, XXIII или XXIV.

4. Хербициден състав съгласно претенция 1, съдържащ съединение с формула 1 и синергично количество от поне едно активно вещество с формули XIII, XIV или XXIV.

5. Хербициден състав съгласно претенция 1, съдържащ съединение на формула 1 и синергично количество от поне едно от активните вещества с формули XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII или XXIII.

6. Хербициден състав съгласно претенция 1, съдържащ съединение с формула 1 и синергично количество от едно или две активни вещества с формули II, III, IV, V, VI, VII, VIII, IX, X, XI, XII, XIII, XIV, XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII или XXIV.

7. Хербициден състав съгласно всяка от претенциите от 1 до 6,в който съотношението на съединението с формула I и поне едно от съединенията с формула II до XXVI е 1: 0.05 до 1:200, по-специално 1:0.1 до 1:125.

8. Метод за борба с нежелана растителност в културни насаждения от полезни рас тения ,при който хербицидно ефективно количество от състав съгласно претенция 1 се оставя да въздейства в културните насаждения.

9. Метод съгласно претенция 8 за борба с плевелите в културни насаждения от сорго, зърнени култури, ориз и особено в царевица.

10. Метод съгласно претенция 8, при който културните насаждения от полезни растения се третират със състава при норма на приложение, която отговаря на общо количество активно вещество от 0.01 до 2 kg/ha, поспециално общо количество активно вещество от 0.02 до 1 kg/ha.

2. Приложение на ефективно количество от състав съгласно претенция 1 за селективна борба с плевели при културни насаждения от царевица, сорго, зърнени култури и ориз.

5 12. Приложение на ефективно количество от състав съгласно претенциите 2 или 3 за селективна борба с плевелите при царевица.

13. Приложение на ефективно количество от състав съгласно претенция 4 за селек-

10 тивна борба с плевелите при зърнени култури.

14. Приложение на ефективно количество от състав съгласно претенция 5 за селективна борба с плевелите при ориз.