CN104327660B - 一种可剥离纤维素基放射性污染去污剂的制备及使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种可剥离纤维素基放射性污染去污剂的制备及使用方法，其特征包括：a、将预先准备好的纤维素醚通过接枝方式进行改性；然后利用制得的纤维素醚接枝产物制备去污剂。b、将所述去污剂均匀喷涂于受到放射性污染的材料表面，在20‑60℃下干燥15‑22h成膜，将膜剥离，完成去污过程。本发明提供的去污剂以资源丰富的纤维素为原材料，制备方法简单，且去污效果明显，同时能够抵抗一定剂量辐照并表现出易剥离性和良好的去污特性；更进一步的是，去污后固体废物可生物降解或焚烧、减容率高，便于封存固化处理，符合可持续发展要求，具有较大的经济和社会效益。

Description

一种可剥离纤维素基放射性污染去污剂的制备及使用方法

技术领域

本发明属于核素去污领域及生物质资源利用领域，尤其涉及一种可剥离纤维素基放射性去污剂的制备及其对材料表面放射性污渍的去除方法。

背景技术

可剥离膜去污是上个世纪80年代随核实施退役而发展起来的一种新型去污技术。国内对该技术的应用做了大量的研究。该技术是将成膜剂、混合溶剂、去污助剂等组分配制成胶状物，将其喷涂在受放射性污染的表面上后，污染物与涂膜中的络合剂发生化学反应，并通过涂膜的吸附作用使得污染物脱离表面，待涂膜干燥成薄膜后，剥落膜体从而达到去除污染的目的。

目前研究中的可剥离去污膜主要类型有聚乙烯或聚氯乙烯系列、聚醋酸乙烯及改性系列、丙烯酸酯系列合成高分子化合物。掺杂添加剂的合成高分子化合物单独成膜也有所报道。但这类合成高分子化合物依赖于日益紧缺的石油、天然气等不可再生资源；且使用后产生的废弃物难降解，易造成二次污染，不利于环境的可持续发展。因此在可剥离膜去污技术中利用可再生纤维素资源制备廉价、高效、可自然降解的可剥离去污膜具有十分重要的意义。

而纤维素作为一种天然、可再生的高分子材料，广泛存在于植物中，它占植物界碳含量的50％，是自然界中产量最大的有机质，全球每年生物合成量可达1.5×10¹²吨。纤维素及其衍生物是最早应用的膜材料，现已广泛应用在渗析超滤等膜分离领域。特别是近年来，随着环境问题的日益突出，具有生物可降解性、环境协调性的纤维素材料正在成为研究开发的热点。

发明内容

本发明基于上述缺陷提供了一种可剥离纤维素基放射性污染去污剂的制备及其使用方法，该方法以资源丰富、可生物降解、具有良好成膜性的纤维素醚为原材料制备出了一种操作简单且耐辐照的高效环保型去污剂，其克服了现有可剥离膜去污技术中的不足。

本发明提供的技术方案为：

一种可剥离纤维素基放射性污染去污剂的制备方法，其中，所述方法包括以下步骤：

步骤a、将预先准备好的纤维素醚通过接枝方式进行改性：

将2-8重量份的纤维素醚加入到80-150重量份的蒸馏水中，并在通入保护气体的前提下进行水浴加热直至温度达到60-80℃，然后搅拌第一预设时间，之后再依次加入0.05-0.30重量份的引发剂搅拌引发第二预设时间以及2-8重量份的醋酸乙烯酯单体反应第三预设时间，并将所得到的混合液经离心后在45-65℃真空环境下干燥10-14h得到粗产物；将所述粗产物粉碎后置于索氏提取器中以丙酮为溶剂提取22-26h，得到纤维素醚接枝产物；

步骤b、利用制得的纤维素醚接枝产物制备去污剂：

在室温下将2-7重量份的纤维素醚接枝产物溶解于80-120重量份的乙醇水溶液中，并分别加入0.10-0.30重量份的络合剂和0.04-0.16重量份的阴离子表面活性剂，室温下搅拌第四预设时间，并在调节pH后通过超声波脱泡处理10-30min制得所述去污剂。

优选的是，所述纤维素醚采用甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素中的一种。

优选的是，当所述纤维素醚采用甲基纤维素时，所述引发剂采用过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种；当所述纤维素醚采用羟丙基甲基纤维素时，所述引发剂采用过硫酸铵、过硫酸钾、亚硫酸钠、硝酸铈铵中的一种。

优选的是，所述第一预设时间和所述第二预设时间均为10-30min，所述第三预设时间为3-6h，所述第四预设时间为1-3h。

优选的是，所述步骤a中在加入醋酸乙烯酯单体进行反应时，需控制混合液的温度在60-80℃，并通入有保护气体。

优选的是，所述步骤a中通入的保护气体为氮气。

优选的是，所述步骤b中，所述络合剂采用柠檬酸、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四丙酸、氨基乙酸、硫脲、酒石酸、草酸、磺基水杨酸、三乙醇胺中的一种或者两者以上的混合物。

优选的是，所述步骤b中，所述阴离子表面活性剂采用十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、石油磺酸盐中的一种或者两者以上的混合物。

优选的是，所述步骤b中，所述调节pH的调节值视待去污材料而定；其中，当所述待去污材料为塑胶、玻璃或是陶瓷时，pH调节为2-4；

当所述待去污材料为涂漆金属时，pH调节为7-9。

本发明基于上述提供的可剥离纤维素基放射性污染去污剂的制备方法，提供了一种如何使用上述去污剂的使用方法，该使用方法包括：

将所述去污剂均匀喷涂于受到放射性污染的材料表面，在20-60℃下干燥15-22h成膜，将膜剥离，完成去污过程；其中，

所述受到放射性污染的材料包括金属、塑胶、玻璃、陶瓷中的一种。

本发明所述的可剥离纤维素基放射性污染去污剂的制备方法以资源丰富、可生物降解、具有良好成膜性的纤维素醚为原材料，通过接枝共聚改性制备疏水性好且同时具有纤维素醚良好性质和高聚物特有性质的纤维素衍生物聚合物，将所得到的纤维素醚衍生物在混合溶剂中形成去污剂，涂抹在模拟放射性污染沾污的地方，干燥成膜，利用改性纤维素衍生物的功能及结构特点，通过去污剂在成膜过程中形成的附着力和粘力或添加在其中的化学助剂与被涂覆基材表面的污染物之间的化学作用，在涂膜固化后通过剥离将污染物去除。这对于减少去污材料的二次污染、缓解世界能源与环境问题有着重大意义。具体来说与现有技术相比，本发明具有以下特点和有益效果：

其一、纤维素醚是纤维素衍生物的最主要品种。由于本发明使用的纤维素醚其基本原料纤维素，在自然界中来源丰富，并能迅速地、不断地再生。同时，去污后固体废物可生物降解或焚烧、减容率高，便于封存固化处理，符合可持续发展要求，具有较大的经济效益和社会效益；

其二、本发明制备的去污剂去污效率较高。纤维素醚本身虽然含有大量的羟基，可以物理吸附金属离子并与之发生螯合。改性后的纤维素材料比表面积增大，易于吸附污染物。此外，去污助剂中的络合剂也可以与金属离子发生配位反应；

其三、本发明制备的去污剂能够抵抗一定剂量辐照并表现出良好的易剥离性和去污特性。

附图说明

图1为本发明采用实施例2的制备方法制得的羟丙基甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物以及该实施例中采用的羟丙基甲基纤维素的FT-IR图；

图2a为本发明采用的羟丙基甲基纤维素的SEM图；

图2b为本发明采用实施例2的制备方法制得的羟丙基甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物的SEM图；

图3为本发明采用实施例6的制备方法制得的甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物以及该实施例中采用的甲基纤维素的FT-IR图；

图4a为本发明采用的甲基纤维素的SEM图；

图4b为本发明采用实施例6的制备方法制得的甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物的SEM图；

图5为不同辐照剂量对实施例2制备的改性羟丙基甲基纤维素去污剂去污率的影响示意图；

图6为不同辐照剂量对实施例6制备的改性甲基纤维素去污剂去污率的影响示意图。

具体实施方式

下面结合附图对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。

本发明提供一种可剥离纤维素基放射性污染去污剂的制备方法，其中，所述方法包括以下步骤：

步骤a、将预先准备好的纤维素醚通过接枝方式进行改性：

将2-8重量份的纤维素醚加入到80-150重量份的蒸馏水中，并在通入保护气体的前提下进行水浴加热直至温度达到60-80℃，然后搅拌10-30min，之后再依次加入0.05-0.30重量份的引发剂搅拌引发10-30min以及2-8重量份的醋酸乙烯酯单体反应3-6h，并将所得到的混合液经离心后在45-65℃真空环境下干燥10-14h得到粗产物；将所述粗产物粉碎后置于索氏提取器中并以丙酮为溶剂提取22-26h，得到纤维素醚接枝产物；

这里，在加入醋酸乙烯酯单体进行反应时，需控制混合液的温度在60-80℃，并通入有保护气体；所述保护气体可采用任何一种惰性气体，而优选的是采用氮气；

步骤b、利用制得的纤维素醚接枝产物制备去污剂：

在室温下将2-7重量份的纤维素醚接枝产物溶解于80-120重量份的乙醇水溶液中，并分别加入0.10-0.30重量份的络合剂和0.04-0.16重量份的阴离子表面活性剂，室温下搅拌1-3h，并在调节pH后通过超声波脱泡处理10-30min制得所述去污剂。

上述步骤a中，所述纤维素醚采用甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素中的一种。当所述纤维素醚采用甲基纤维素时，所述引发剂可采用过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化苯甲酸叔丁酯中的一种；当所述纤维素醚采用羟丙基甲基纤维素时，所述引发剂可采用过硫酸铵、过硫酸钾、亚硫酸钠、硝酸铈铵中的一种。

上述步骤b中，所述络合剂可采用柠檬酸、乙二胺四乙酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四丙酸、氨基乙酸、硫脲、酒石酸、草酸、磺基水杨酸、三乙醇胺中的一种或者两者以上的混合物。

上述步骤b中，所述阴离子表面活性剂采用十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、石油磺酸盐中的一种或者两者以上的混合物。

上述步骤b中，所述调节pH的调节值视待去污材料而定；其中，当所述待去污材料为塑胶、玻璃或是陶瓷时，pH调节为2-4；当所述待去污材料为涂漆金属时，pH调节为7-9。在酸性条件下，有利于放射性的去除，但强酸对漆板有腐蚀。

本发明基于上述提供的可剥离纤维素基放射性污染去污剂的制备方法，提供了一种如何使用上述去污剂的使用方法，该使用方法包括：将所述去污剂均匀喷涂于受到放射性污染的材料表面，在20-60℃下干燥15-22h成膜，将膜剥离，完成去污过程；其中，所述受到放射性污染的材料包括金属、塑胶、玻璃、陶瓷中的一种。

接下来，结合说明书附图通过具体的实施例来说明本发明提供的去污剂的制备方法以及去污剂使用所达到的去污效果：

实施例1

步骤a、羟丙基甲基纤维素的接枝改性:

将2重量份羟丙基甲基纤维素加入到80重量份的蒸馏水中，通入氮气保护，水浴加热到60℃，搅拌10min后加入0.10重量份过硫酸铵并搅拌引发10min，随后加入2重量份醋酸乙烯酯单体，在60℃下氮气保护反应6小时，离心，在45℃下真空干燥12小时得到粗产物，将粗产物粉碎在索氏提取器内以丙酮为溶剂提取24小时，得到去除副产物的羟丙基甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物；

步骤b、利用制得的羟丙基甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物制备去污剂：在室温下将2重量份羟丙基甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物溶解于80重量份乙醇水溶液中，再分别加入0.10重量份的乙二胺四乙酸二钠和0.05重量份的石油磺酸盐，在室温下搅拌1个小时(搅拌速度在1800r/min)，此时调节pH为3，并在超声波中脱泡处理10min得到去污剂。

这里，乙醇水溶液中乙醇和水的质量比为4:1。

该实施例中制备的去污剂可以这样使用：将去污剂均匀喷涂在有放射性污渍的塑胶材料表面，在20℃下干燥17h成膜，将其剥离，完成去污过程。

实施例2

步骤a、羟丙基甲基纤维素的接枝改性:

将3重量份羟丙基甲基纤维素加入到100重量份的蒸馏水中，通入氮气保护，水浴加热到80℃，搅拌15min后加入0.15重量份过硫酸铵并搅拌引发15min，随后加入3重量份醋酸乙烯酯单体，在80℃下氮气保护反应5小时，离心，在60℃下真空干燥12小时得到粗产物，将粗产物粉碎在索氏提取器内以丙酮为溶剂提取24小时，得到去除副产物的羟丙基甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物；

步骤b、利用制得的羟丙基甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物制备去污剂：在室温下将4重量份羟丙基甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物溶解于96重量份乙醇水溶液中，再分别加入0.16重量份的乙二胺四乙酸和0.08重量份的十二烷基苯磺酸钠，在室温下搅拌2个小时(搅拌速度2400r/min)，此时调节pH为2，并在超声波中脱泡处理15min得到去污剂。

这里，乙醇水溶液中乙醇和水的质量比为4:1。

该实施例中制备的去污剂可以这样使用：将去污剂均匀喷涂在有放射性污渍的塑胶材料表面，在25℃下干燥18h成膜，将其剥离，完成去污过程。

参见图1和图2a、2b：

图1给出了本实施例2中采用的羟丙基甲基纤维素和本实施例2中制备的羟丙基甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物的FT-IR图，其中曲线a表示羟丙基甲基纤维素的FT-IR图，曲线b表示羟丙基甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯的FT-IR图，从该图1中可以看到：曲线b中通过自由基聚合法合成的羟丙基甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯，其FT-IR图出现了醋酸乙烯酯特性官能团羰基峰：1742cm^-1，证明醋酸乙烯酯已经成功接枝在羟丙基甲基纤维素上，经测定该实施例中羟丙基甲基纤维素接枝率为52.2％。

图2a、2b分别给出了本实施例2中采用的羟丙基甲基纤维素和本实施例2中制备的羟丙基甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物的SEM图，其表明：羟丙基甲基纤维素接枝共聚物较羟丙基甲基纤维素的表面凹凸不平，出现丝状物质，这样结构特性有利于吸附。

实施例3

步骤a、羟丙基甲基纤维素的接枝改性:

将4重量份羟丙基甲基纤维素加入到120重量份的蒸馏水中，通入氮气保护，水浴加热到70℃，搅拌20min后加入0.20重量份过硫酸钾并搅拌引发10-30min，随后加入4重量份醋酸乙烯酯单体，在65℃下氮气保护反应4小时，离心，在55℃下真空干燥12小时得到粗产物，将粗产物粉碎在索氏提取器内以丙酮为溶剂提取24小时，得到去除副产物的羟丙基甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物；

步骤b、利用制得的羟丙基甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物制备去污剂：在室温下将3重量份羟丙基甲基纤维素接枝产物溶解于105重量份乙醇水溶液中，再分别加入0.20重量份乙二胺四乙酸、0.09重量份十二烷基磺酸钠，在室温下搅拌1-3个小时(搅拌速度在2000r/min)，此时调节pH为8，并在超声波中脱泡处理20min得到去污剂。

这里，乙醇水溶液中乙醇和水的质量比为4:1。

该实施例中制备的去污剂可以这样使用：将去污剂均匀喷涂在有放射性污渍的涂漆材料表面，在30℃下干燥19h成膜，将其剥离，完成去污过程。

实施例4

步骤a、羟丙基甲基纤维素的接枝改性:

将5重量份羟丙基甲基纤维素加入到130重量份的蒸馏水中，通入氮气保护，水浴加热到75℃，搅拌25min后加入0.25重量份过硫酸钠并搅拌引发15min，随后加入4.5重量份醋酸乙烯酯单体，在75℃下氮气保护反应6小时，离心，在50℃下真空干燥12小时得到粗产物，将粗产物粉碎在索氏提取器内以丙酮为溶剂提取24小时，得到去除副产物的羟丙基甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物；

步骤b、利用制得的羟丙基甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物制备去污剂：在室温下将7重量份羟丙基甲基纤维素接枝产物溶解于115重量份乙醇水溶液中，再分别加入0.30重量份的柠檬酸和0.12重量份的石油磺酸盐，在室温下搅拌2个小时(搅拌速度在2300r/min)，此时调节pH为8，并在超声波中脱泡处理30min得到去污剂。

这里，乙醇水溶液中乙醇和水的质量比为4:1。

该实施例中制备的去污剂可以这样使用：将去污剂均匀喷涂在有放射性污渍的涂漆材料表面，在30℃下干燥20h成膜，将其剥离，完成去污过程。

实施例5

步骤a、甲基纤维素的接枝改性:

将4.5重量份甲基纤维素加入到90重量份的蒸馏水中，通入氮气保护，水浴加热到65℃，搅拌10-30min后加入0.05重量份过氧化苯甲酰并搅拌引发15min，随后加入5.5重量份醋酸乙烯酯单体，在60-80℃下氮气保护反应3小时，离心，在45℃下真空干燥12小时得到粗产物，将粗产物粉碎在索氏提取器内以丙酮为溶剂提取24小时，得到去除副产物的甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物；

步骤b、利用制得的甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物制备去污剂：

在室温下将3重量份甲基纤维素醚接枝产物溶解于105重量份乙醇水溶液中，再分别加入0.15重量份的磺基水杨酸和0.07重量份石油磺酸盐，在室温下搅拌1.5个小时(搅拌速度在1900r/min)，此时调节pH为7，并在超声波中脱泡处理15min得到去污剂。

这里，乙醇水溶液中乙醇和水的质量比为4:1。

该实施例中制备的去污剂可以这样使用：将去污剂均匀喷涂在有放射性污渍的涂漆材料表面，在40℃下干燥19h成膜，将其剥离，完成去污过程。

实施例6

步骤a、甲基纤维素的接枝改性:

将5重量份甲基纤维素加入到100重量份的蒸馏水中，通入氮气保护，水浴加热到75℃，搅拌20min后加入0.10重量份过氧化十二酰并搅拌引发30min，随后加入5.5重量份醋酸乙烯酯单体，在80℃下氮气保护反应3小时，离心，在60℃下真空干燥12小时得到粗产物，将粗产物粉碎在索氏提取器内以丙酮为溶剂提取24小时，得到去除副产物的甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物；

步骤b、利用制得的甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物制备去污剂：

在室温下将4重量份甲基纤维素接枝产物溶解于96重量份乙醇水溶液中，再分别加入0.15重量份的乙二胺四乙酸和0.08重量份的十二烷基磺酸钠，在室温下搅拌2个小时(搅拌速度在2200r/min)，此时调节pH为8，并在超声波中脱泡处理25min得到去污剂。

这里，乙醇水溶液中乙醇和水的质量比为4:1。

该实施例中制备的去污剂可以这样使用：将去污剂均匀喷涂在有放射性污渍的涂漆材料表面，在50℃下干燥20h成膜，将其剥离，完成去污过程。

参见图3和图4a、4b：

图3给出了本实施例6中采用的甲基纤维素和本实施例6中制备的甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物的FT-IR图，其中曲线c表示甲基纤维素的FT-IR图，曲线d表示甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯的FT-IR图，从图3可以看到：曲线d中通过自由基聚合法合成甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯，FT-IR图出现醋酸乙烯酯上官能团羰基特征峰：1742.31cm^-1，证明醋酸乙烯酯已经成功接枝在甲基素纤维素上，经测定该实施例中甲基纤维素接枝接枝率为57.8％。

图4a、4b分别给出了本实施例6中采用的甲基纤维素和本实施例6中制备的甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物的SEM图，其表明：甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯较甲基纤维素的表面更粗糙，出现丝状物质，比表面积增大，适合作为吸附材料。

实施例7

步骤a、甲基纤维素的接枝改性:

将7重量份甲基纤维素加入到150重量份的蒸馏水中，通入氮气保护，水浴加热到80℃，搅拌30min后加入0.16重量份过氧化苯甲酰并搅拌引发30min，随后加入7.5重量份醋酸乙烯酯单体，在65℃下氮气保护反应4.5小时，离心，在55℃下真空干燥12小时得到粗产物，将粗产物粉碎在索氏提取器内以丙酮为溶剂提取24小时，即可得到去除副产物的甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物。

步骤b、利用制得的甲基纤维素接枝共聚醋酸乙烯酯产物制备去污剂：

在室温下将6.5重量份甲基纤维素接枝产物溶解于115重量份乙醇水溶液中，再分别加入0.28重量份的柠檬酸和0.16重量份十二烷基磺酸钠，在室温下搅拌3个小时(搅拌速度在2100r/min)，此时调节pH为4，并在超声波中脱泡处理20min得到去污剂。

这里，乙醇水溶液中乙醇和水的质量比为4:1。

该实施例中制备的去污剂可以这样使用：将去污剂均匀喷涂在有放射性污渍的玻璃材料表面，在60℃下干燥18h成膜，将其剥离，完成去污过程。

以上实施例1-7是本发明提供的在采用不同原料以及不同试剂在不同比例下所制备去污剂的方法，接下来通过实施例8和实施例9分别对实施例2和实施6制得的去污剂进行含有铀U(VI)污染物的塑料板以及不锈钢板去污试验的具体研究：

实施例8

受到U(VI)污染的塑料板的去污：

取4ml浓度在4000mg/L的UO₂(NO₃)₂溶液均匀滴在10cm×10cm塑料板上，自然风干，得到污染的塑料样板。

去污：在该污染样板上喷涂一定厚度的按实施例2制备的去污剂，在60℃下去污剂干燥成膜，将其剥离即可完成去污过程。

用FJ2207α、β表面污染测量仪测试。

计算单位面积放射性活度A_S(以Bq/cm²为单位)，并按公式(1)计算去污效率η：

$\mathrm{\η}=\left(\frac{\mathrm{Ao}-\mathrm{Ad}}{\mathrm{Ao}}\right)\×100\%---\left(1\right)$

η为去污效率；A_o为原始沾污的放射性；A_d为涂膜去污后的放射性。

结果表明：通过实施例2制备的去污剂对含有铀污染的塑料板一次性所能达到的去污率高达99％以上。

实施例9

受到U(VI)污染的涂漆不锈钢板的去污：

取4ml浓度在4000mg/L的UO₂(NO₃)₂溶液均匀滴在直径为10cm的涂漆不锈钢板上，自然风干，得到污染的涂漆不锈钢样板。

去污：在该污染样板上喷涂一定厚度的按实施例6制备的去污剂，在60℃下去污剂干燥成膜，将其剥离即可完成去污过程。

按实施例8的方法测其去污率。

结果表明：通过实施例6制备的去污剂对含有铀污染的涂漆不锈钢板一次性所能达到的去污率高达99％以上。

接下来结合图5和图6，分别通过实施例10和实施例11来验证本发明制备的去污剂在辐照环境下的成膜性和去污特性：

实施例10

将按照实施例2制备的去污剂均涂抹在模拟铀污染的塑料板上，自然风干，将涂膜的不锈钢板分别置于辐照剂量在1KGy、3KGy、5KGy、7KGy、9KGy范围的钴源下照射。观察成膜性并测定去污率。

下面表1给出了辐照剂量对改性羟丙基甲基纤维素去污剂的成膜影响：

表1

从表1可以看到，经过剂量1KGy～9KGy钴源辐照，改性羟丙基甲基纤维素去污剂在塑料表面成膜性良好并且去污后的膜容易剥离可见辐照对其可剥离性没有较大的影响。而图5给出了上述辐照剂量对改性羟丙基甲基纤维素去污剂去污率的影响示意图，从图曲线可以看到，虽然辐照后去污率下降了2-5个百分点，但仍达到95％以上。可见，本发明制备的去污剂很耐辐照。

实施例11

将按照实施例6制备的去污剂均涂抹在模拟铀污染的不锈钢板上，自然风干，将涂膜的不锈钢板分别置于辐照剂量在1KGy、3KGy、5KGy、7KGy、9KGy范围的钴源下照射。观察成膜性并测定去污率。

下面表2给出了辐照剂量对改性甲基纤维素去污剂的成膜影响：

表2

从表2可以看到，经过剂量1KGy～9KGy钴源辐照，改性甲基纤维素去污剂在铀污染的涂漆不锈钢表面干燥过程中虽有气泡出现，但能够成膜并且去污后易剥离。可见辐照对其可剥离性影响较小。而图6给出了上述辐照剂量对改性甲基纤维素去污剂去污率的影响示意图，从图曲线可以看到，虽然辐照后去污率下降了3-10个百分点，但仍保持在90％以上。

实施例10-11说明：本发明制备的去污剂能够抵抗一定剂量辐照并表现出良好的成膜性和去污特性。

这里值得注意的是，上述实例所采用的原料均为市售产品。其中，羟丙基甲基纤维素20000mPa.s，分析纯；甲基纤维素400mPa.s，分析纯。

尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图例。

Claims (5)

1.一种可剥离纤维素基放射性污染去污剂的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

步骤a、将预先准备好的羟丙基甲基纤维素通过接枝方式进行改性：

将2-8重量份的羟丙基甲基纤维素加入到80-150重量份的蒸馏水中，并在通入氮气的前提下进行水浴加热直至温度达到60-80℃，然后搅拌10-30mi n，之后再依次加入0.05-0.30重量份的引发剂亚硫酸钠搅拌引发10-30mi n以及2-8重量份的醋酸乙烯酯单体反应3-6h，并将所得到的混合液经离心后在45-65℃真空环境下干燥10-14h得到粗产物；将所述粗产物粉碎后置于索氏提取器中以丙酮为溶剂提取22-26h，得到羟丙基甲基纤维素接枝产物；所述在加入醋酸乙烯酯单体进行反应时，需控制混合液的温度在60-80℃，并通入有氮气；

步骤b、利用制得的羟丙基甲基纤维素接枝产物制备去污剂：

在室温下将2-7重量份的羟丙基甲基纤维素接枝产物溶解于80-120重量份的乙醇水溶液中，并分别加入0.10-0.30重量份的三乙醇胺和0.04-0.16重量份的石油磺酸盐，室温下搅拌1-3h，并在调节pH后通过超声波脱泡处理10-30mi n制得所述去污剂；所述调节pH的调节值视待去污材料而定；其中，

当所述待去污材料为塑胶、玻璃或是陶瓷时，pH调节为2-4；

当所述待去污材料为涂漆金属时，pH调节为7-9。

2.如权利要求1所述的可剥离纤维素基放射性污染去污剂的制备方法，其特征在于，所述引发剂亚硫酸钠采用过硫酸铵、过硫酸钾、硝酸铈铵中的一种代替。

3.如权利要求1所述的可剥离纤维素基放射性污染去污剂的制备方法，其特征在于，所述步骤b中，所述三乙醇胺采用柠檬酸、乙二胺四乙酸、乙二胺四丙酸、氨基乙酸、硫脲、酒石酸、草酸、磺基水杨酸、乙二胺四乙酸二钠中的一种或者两者以上的混合物代替。

4.如权利要求3所述的可剥离纤维素基放射性污染去污剂的制备方法，其特征在于，所述步骤b中，所述石油磺酸盐采用十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠中的一种或者两者的混合物代替。

5.一种基于权利要求1-4任一项所述的可剥离纤维素基放射性污染去污剂的制备方法所制备的去污剂的使用方法，其特征在于，将所述去污剂均匀喷涂于受到放射性污染的材料表面，在20-60℃下干燥15-22h成膜，将膜剥离，完成去污过程；其中，

所述受到放射性污染的材料包括金属、塑胶、玻璃、陶瓷中的一种。