CN104403481B - 一种改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备及使用方法 - Google Patents

一种改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备及使用方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备及使用方法，其包括：首先通过原子转移自由基聚合反应制备改性淀粉，然后将5～15重量份改性淀粉和4～12重量份的聚酯加入到100重量份的混合溶剂中，搅拌溶解1～4h，再加入0.1～2.0重量份乳化剂、0.1～2.5重量份增稠剂、0.5～3.5重量份流平剂、0.1～1重量份消泡剂，搅拌溶解0.5～10h，最后经超声波脱泡处理0.2～1h，得到去污剂，将去污剂喷涂在有放射性污渍的材料表面，同时喷洒质量分数为5％～30％的水溶性络合剂，涂膜固化后，将其剥离，即完成去污过程。本发明以改性淀粉和聚酯为原料制备了一种可生物降解的高效环保型去污剂，该去污剂成膜去污后，膜体可完整剥离，而无断裂残留现象，提高了去污工作效率。

Description

一种改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备及使用方法
技术领域
本发明属于核素去污领域及生物质资源利用领域，涉及一种改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备及其对材料表面放射性污渍的去除。
背景技术
从上世纪50年代，随着核能产业的飞速发展，核设施去污技术得到质的飞跃。核设施的退役去污即是用化学或物理方法除去沉积在核设施部件、系统和结构内外表面的放射性物质，其目的是为了降低放射性照射量，回收利用旧设备和材料，减少需要送往持有许可证的埋藏设施内处置的设备和材料的体积，使场地和设施或其局部恢复到不受限制使用的状态，为了公众的健康和安全或缩短监护封存期而降低监护封存中的残余放射量数量。设备表面放射性污染去除的传统方法有洗尘法、机械擦拭法、高压喷射法和浸泡法等，这些方法虽然能够达到一定的去污效果，但产生的二次废物量大，造成废液处理的压力大，增加了退役费用，还会造成二次污染。可剥离膜法是较为优良的设备表面放射性去污方法，可剥离去污膜的主要成分是带有多种官能团的高分子有机化合物，并加入各种添加剂(络合剂、增稠剂、增塑剂、表面活性剂等)，以增加去污能力和改善膜的物理化学性能。成膜前它是一种乳液/溶胶/胶状物，用喷涂或刷涂法将其涂于沾污表面，经干燥成膜，成膜过程中吸附与粘附设备表面的松散污染物，或将某些表面的半固态污染物富集在膜上，剥离膜体即可除去污染物。
目前研究中可剥离去污膜主要类型聚乙烯或聚氯乙烯系列、聚醋酸乙烯及改性系列、丙烯酸酯系列合成高分子化合物，这类合成高分子化合物依赖于不可再生化石资源，使用废弃后，对环境容易造成二次性污染，不利于环境可持续、健康的发展。利用淀粉、聚酯制备去污溶胶并应用于污染设备表面的成膜去污，对于减少去污材料二次污染、可再生资源高效率利用等具有重要意义。
在有机化工原料石油、天然气等资源日益枯竭的困境面前，淀粉作为可再生资源是一种很有潜力的替代资源。淀粉的开发和利用，不仅可减少对环境的污染，还可缓解资源危机，维持可持续发展，已成为人们关注的课题。淀粉是一种来源广泛、价格低廉、可资源再生的天然高分子原料，具有良好的生物相容性和降解性。但是，由于淀粉膜力学性能较差，易脆，在可剥离膜的应用中受到限制。因此，可以通过对天然淀粉进行改性及与可降解聚酯复配来改善成膜后的力学性能、扩大其应用范围。
可降解聚酯，如聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚羟基丁酸酯、聚乳酸等，由于其自身的生物降解性、肌体组织相容性、与其他类生物降解材料(如淀粉、纤维等)相比的良好力学性能和工艺性能，已成为目前最有发展前途的生物降解材料，可降解聚酯在自然条件下生物降解产生二氧化碳和水，不会产生任何环境问题，同时这些聚酯具有良好的成膜性，且得到的薄膜有较强的力学性能，在可剥离去污膜领域有潜在的应用。
本发明以可生物降解的淀粉、聚酯为原材料，制备一种可剥离型复合去污剂，通过去污剂在成膜过程中形成的附着力和粘力或添加在其中的化学助剂与被涂覆基材表面的污染物之间的化学作用，在涂膜固化后通过剥离将污染物去除。对于减少去污材料的二次污染、缓解世界能源与环境问题有着重大意义。
发明内容
本发明旨在提供一种改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备及使用方法，该去污剂克服了可剥离膜去污技术中的不足，实现了利用改性淀粉和可降解聚酯制备一种使用方便的高效环保型去污剂。
本发明的技术方案为：
一种改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将3～10重量份淀粉加入到15～100重量份的N,N-二甲基甲酰胺中，通入氮气保护，油浴加热到60～80℃，搅拌均匀后加入1～10重量份二溴异丁酰溴，搅拌反应2～4h，然后逐滴加入0.02～0.3重量份溴化亚铜，搅拌反应1～4h，然后加入5～20重量份乙烯基单体，在100～120℃下，搅拌反应1～6h，然后将反应液离心，离心得到的固体在60℃下真空干燥24h，得到反应粗产物，然后以丙酮为溶剂，将反应粗产物在固液萃取仪中萃取10～20h，除去杂质，在60℃下真空干燥24h，即得到改性淀粉。
步骤二：在25～60℃下，将5～15重量份改性淀粉和4～12重量份的聚酯加入到100重量份的混合溶剂中，搅拌溶解1～4h，再加入0.1～2.0重量份乳化剂、0.1～2.5重量份增稠剂、0.5～3.5重量份流平剂、0.1～1重量份消泡剂，在30～100℃下搅拌溶解0.5～10h，最后经超声波脱泡处理0.2～1h，得到去污剂。
优选的是，所述步骤一中淀粉为小麦淀粉、玉米淀粉、绿豆淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、木薯淀粉中的一种或几种的组合。
优选的是，所述步骤一中乙烯基单体为苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯中的一种或几种的混合。
优选的是，所述步骤二中聚酯为聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚羟基丁酸酯、聚乳酸中的一种或几种的混合。
优选的是，所述步骤二中混合溶剂为体积比为2:1的N,N-二甲基甲酰胺与二氯甲烷、2:1的N,N-二甲基乙酰胺与二氯甲烷、体积比为3:1的N,N-二甲基乙酰胺与丙酮、体积比为3:1的N,N-二甲基甲酰胺与丙酮中的一种。
优选的是，所述步骤二中乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、石油磺酸盐、吐温-60中的一种或几种的混合。
优选的是，所述步骤二中增稠剂为羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的一种。
优选的是，所述步骤二中流平剂为MONENG-1153、MONENG-1154、BYK-358改性丙烯酸酯类非硅流平剂中的一种。
优选的是，所述步骤二中消泡剂为聚醚改性硅氧烷、磷酸三丁酯中的一种。
本发明基于上述提供的改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的的制备方法，提供了一种上述制备方法制得的去污剂的使用方法，该使用方法包括：
将去污剂均匀喷涂在有放射性污渍的材料表面，同时辅助喷洒质量分数为5％～30％的水溶性络合剂，所述水溶性络合剂的喷洒量为去污剂的1/5～1/2，在15～60℃下去污剂干燥成膜，将其剥离，即可完成去污过程；其中，所述水溶性络合剂为柠檬酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠、乙二胺四丙酸、氨基乙酸、硫脲、酒石酸、草酸、磺基水杨酸、三乙醇胺中的一种或两者以上的混合物。
与现有技术相比，本发明具有以下特点和有益效果：
(1)本发明首先通过原子转移自由基聚合反应对淀粉进行接枝改性，在淀粉的分子结构中引入乙烯基单体，使其在有机溶剂中的溶解性得到大幅度的提高，并且制得的改性淀粉表面呈现大量的微米、纳米级孔洞，这些引入的乙烯基单体的官能团和淀粉本身所带的羟基以及改性淀粉表面所含的微米、纳米级孔洞为放射性核素的吸附去除提供了大量的活性位点和较大的比表面积，同时，去污过程中喷洒的络合剂也可以与放射性核素发生配位反应，提高了去污剂的去污效率。
(2)由于去污剂的原料是由可生物降解的改性淀粉和聚酯所组成，所以去污剂在成膜去污后，剥离的膜体可生物降解或焚烧，便于封存固化处理，符合可持续发展要求，具有较大的经济效益和社会效益。
(3)本发明制备的去污剂中聚酯的加入，增加了去污剂的成膜性，使去污剂干燥成膜后，膜体能够很容易地从材料表面整个剥离下来，而不发生断裂残留等现象，提高了去污工作效率。
附图说明：
图1为本发明所述改性淀粉的扫描电镜图；
图2为采用实施例1制备的去污剂对不同污染程度的金属板的去污效果图。
具体实施方式：
下面结合实施例及附图对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
一种改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤一：将3～10重量份淀粉加入到15～100重量份的N,N-二甲基甲酰胺中，通入氮气保护，油浴加热到60～80℃，搅拌均匀后加入1～10重量份二溴异丁酰溴，搅拌反应2～4h，然后逐滴加入0.02～0.3重量份溴化亚铜，搅拌反应1～4h，然后加入5～20重量份乙烯基单体，在100～120℃下，搅拌反应1～6h，然后将反应液离心，离心得到的固体在60℃下真空干燥24h，得到反应粗产物，然后以丙酮为溶剂，将反应粗产物在固液萃取仪中萃取10～20h，除去杂质，在60℃下真空干燥24h，即得到改性淀粉。
这里，改性淀粉的制备需要在无氧无水条件下进行，所以整个反应过程需要通入氮气作为保护性气体，同时采用油浴进行加热，也是为防止采用水浴加热产生的水蒸气进入反应体系；对反应粗产物进行萃取的目的是除去反应过程中乙烯基单体的均聚产物和其它有机溶剂及杂质。
步骤二：在25～60℃下，将5～15重量份改性淀粉和4～12重量份的聚酯加入到100重量份的混合溶剂中，搅拌溶解1～4h，再加入0.1～2.0重量份乳化剂、0.1～2.5重量份增稠剂、0.5～3.5重量份流平剂、0.1～1重量份消泡剂，在30～100℃下搅拌溶解0.5～10h，最后经超声波脱泡处理0.2～1h，得到去污剂。
上述步骤一中淀粉为小麦淀粉、玉米淀粉、绿豆淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、木薯淀粉中的一种或几种的组合。
上述步骤一中乙烯基单体为苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯中的一种或几种的混合，乙烯基单体的引入能够增加淀粉在有机溶剂中的溶解性，同时如图1所示，改性淀粉表面呈现大量的微米、纳米级孔洞，这将有利于对放射性核素的吸附。
上述步骤二中聚酯为聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚羟基丁酸酯、聚乳酸中的一种或几种的混合，所述聚酯均为可生物降解的物质，在去污完成后可完全生物降解，并且聚酯的加入可以提高去污剂的成膜性，增加去污膜的力学强度，使得到的膜体在干燥后能够整个剥离，提高了去污工作效率。
上述步骤二中混合溶剂为体积比为2:1的N,N-二甲基甲酰胺与二氯甲烷、2:1的N,N-二甲基乙酰胺与二氯甲烷、体积比为3:1的N,N-二甲基乙酰胺与丙酮、体积比为3:1的N,N-二甲基甲酰胺与丙酮中的一种，由于改性淀粉在单一有机溶剂中的溶解性较差，采用混合溶剂后，改性淀粉的溶解性明显提高；同时，混合溶剂中丙酮和二氯甲烷的挥发性较强，这将缩短去污剂的成膜时间，提高了去污工作效率。
上述步骤二中乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、石油磺酸盐、吐温-60中的一种或几种的混合。
上述步骤二中增稠剂为羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的一种。增稠剂能够提高去污剂的粘度、降低其流动性的物质、减轻涂饰时的流淌现象。
上述步骤二中流平剂为MONENG-1153、MONENG-1154、BYK-358改性丙烯酸酯类非硅流平剂中的一种。流平剂能够促使去污剂在干燥成膜过程中形成一个平整、光滑、均匀的涂膜，在干燥去污后，膜体能够完整的剥离。
上所述步骤二中消泡剂为聚醚改性硅氧烷、磷酸三丁酯中的一种。消泡剂能够使去污剂喷涂在污染表面后不出现泡沫，去污剂干燥后形成一个平整、光滑的薄膜。
本发明基于上述提供的改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的的制备方法，提供了一种上述制备方法制得的去污剂的使用方法，该使用方法包括：
将去污剂均匀喷涂在有放射性污渍的金属、塑胶、玻璃、陶瓷材料的表面，同时辅助喷洒质量分数为5％～30％的水溶性络合剂，所述水溶性络合剂的喷洒量为去污剂的1/5～1/2，在15～60℃下去污剂干燥成膜，将其剥离，即可完成去污过程；其中，所述水溶性络合剂为柠檬酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠、乙二胺四丙酸、氨基乙酸、硫脲、酒石酸、草酸、磺基水杨酸、三乙醇胺中的一种或两者以上的混合物。
实施例1：
步骤一：将3重量份木薯淀粉加入到15重量份的N,N-二甲基甲酰胺中，通入氮气保护，油浴加热到70℃，搅拌均匀后加入1.5重量份二溴异丁酰溴，搅拌反应2h后，逐滴加入0.05重量份溴化亚铜，搅拌反应1h后，加入15重量份体积比为1:1的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯，在105℃下氮气保护反应4h，然后将反应液离心，离心得到的固体在60℃下真空干燥24h，得到反应粗产物，然后以丙酮为溶剂，将反应粗产物在固液萃取仪中萃取12h，除去杂质，在60℃下真空干燥24h，即得到改性淀粉。
步骤二：在45℃下，将5重量份改性淀粉和7重量份的聚己内酯加入到100重量份体积比为2:1的N,N-二甲基甲酰胺与二氯甲烷的混合溶剂中，搅拌溶解2.5h，再加入2.0重量份石油磺酸盐、1.8重量份羧甲基纤维素、0.5重量份MONENG-1153流平剂、0.1重量份聚醚改性硅氧烷，在55℃下搅拌溶解0.5h，最后经超声波脱泡处理0.2h，得到去污剂。
本实施例得到的去污剂的使用方法：将去污剂均匀喷涂在有放射性污渍的金属表面，同时辅助喷洒质量分数为10％的乙二胺四乙酸二钠溶液，所述乙二胺四乙酸二钠溶液的喷洒量为去污剂的1/5，在30℃下去污剂干燥成膜，将其剥离，即可完成去污过程。
实施例2：
步骤一：将5重量份绿豆淀粉加入到25重量份的N,N-二甲基甲酰胺中，通入氮气保护，油浴加热到75℃，搅拌均匀后加入2重量份二溴异丁酰溴，搅拌反应2h后，逐滴加入0.1重量份溴化亚铜，搅拌反应2h后，加入10重量份体积比为2:1的苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯，在105℃下氮气保护反应5h，然后将反应液离心，离心得到的固体在60℃下真空干燥24h，得到反应粗产物，然后以丙酮为溶剂，将反应粗产物在固液萃取仪中萃取20h，除去杂质，在60℃下真空干燥24h，即得到改性淀粉。
步骤二：在40℃下，将6.5重量份改性淀粉和5.5重量份的聚乳酸加入到100重量份体积比为2:1的N,N-二甲基乙酰胺与二氯甲烷的混合溶剂中，搅拌溶解1.5h，再加入0.4重量份十二烷基磺酸钠、2.5重量份羟丙基甲基纤维素、0.7重量份MONENG-1154流平剂、0.1重量份聚醚改性硅氧烷，在70℃下搅拌溶解1h，最后经超声波脱泡处理0.5h，得到去污剂。
本实施例得到的去污剂的使用方法：将去污剂均匀喷涂在有放射性污渍的塑料板表面，同时辅助喷洒质量分数为20％的乙二胺四乙酸二钠溶液，所述乙二胺四乙酸二钠溶液的喷洒量为去污剂的1/5，在30℃下去污剂干燥成膜，将其剥离，即可完成去污过程。
实施例3：
步骤一：将10重量份木薯淀粉加入到65重量份的N,N-二甲基甲酰胺中，通入氮气保护，油浴加热到80℃，搅拌均匀后加入4重量份二溴异丁酰溴，搅拌反应3h后，逐滴加入0.2重量份溴化亚铜，搅拌反应3.5h后，加入20重量份体积比为2:1的丙烯酸和甲基丙烯酸甲酯，在105℃下氮气保护反应5h，然后将反应液离心，离心得到的固体在60℃下真空干燥24h，得到反应粗产物，然后以丙酮为溶剂，将反应粗产物在固液萃取仪中萃取10h，除去杂质，在60℃下真空干燥24h，即得到改性淀粉。
步骤二：在50℃下，将7重量份改性淀粉和8重量份的聚丁二酸丁二醇酯加入到100重量份体积比为3:1的N,N-二甲基乙酰胺与丙酮的混合溶剂中，搅拌溶解3h，再加入0.8重量份十二烷基苯磺酸钠、1.2重量份聚乙烯吡咯烷酮、1.5重量份BYK-358流平剂、0.2重量份聚醚改性硅氧烷，在70℃下搅拌溶解0.5h，最后经超声波脱泡处理0.4h，得到去污剂。
本实施例得到的去污剂的使用方法：将去污剂均匀喷涂在有放射性污渍的塑胶表面，同时辅助喷洒质量分数为10％的乙二胺四乙酸四钠溶液，所述乙二胺四乙酸四钠溶液的喷洒量为去污剂的1/4，在45℃下去污剂干燥成膜，将其剥离，即可完成去污过程。
实施例4：
步骤一：将8重量份小麦淀粉加入到60重量份的N,N-二甲基甲酰胺中，通入氮气保护，油浴加热到65℃，搅拌均匀后加入2重量份二溴异丁酰溴，搅拌反应2.5h后，逐滴加入0.3重量份溴化亚铜，搅拌反应1.5h后，加入10重量份体积比为1:1的丙烯酸甲酯和苯乙烯，在105℃下氮气保护反应4h，然后将反应液离心，离心得到的固体在60℃下真空干燥24h，得到反应粗产物，然后以丙酮为溶剂，将反应粗产物在固液萃取仪中萃取15h，除去杂质，在60℃下真空干燥24h，即得到改性淀粉。
步骤二：在55℃下，将8重量份改性淀粉和10重量份的聚己内酯加入到100重量份体积比为3:1的N,N-二甲基甲酰胺与丙酮的混合溶剂中，搅拌溶解4h，再加入0.8重量份十二烷基苯磺酸钠、1.5重量份聚乙烯吡咯烷酮、2重量份MONENG-1153流平剂、0.5重量份磷酸三丁酯，在65℃下搅拌溶解0.8h，最后经超声波脱泡处理0.6h，得到去污剂。
本实施例得到的去污剂的使用方法：将去污剂均匀喷涂在有放射性污渍的金属板表面，同时辅助喷洒质量分数为30％的乙二胺四乙酸四钠溶液，所述乙二胺四乙酸四钠溶液的喷洒量为去污剂的1/2，在40℃下去污剂干燥成膜，将其剥离，即可完成去污过程。
实施例5：
步骤一：将10重量份木薯淀粉加入到100重量份的N,N-二甲基甲酰胺中，通入氮气保护，油浴加热到80℃，搅拌均匀后加入3重量份二溴异丁酰溴，搅拌反应4h后，逐滴加入0.15重量份溴化亚铜，搅拌反应3h后，加入15重量份体积比为1:1的丙烯酸丁酯和苯乙烯，在110℃下氮气保护反应5h，然后将反应液离心，离心得到的固体在60℃下真空干燥24h，得到反应粗产物，然后以丙酮为溶剂，将反应粗产物在固液萃取仪中萃取20h，除去杂质，在60℃下真空干燥24h，即得到改性淀粉。
步骤二：在60℃下，将15重量份改性淀粉和12重量份的聚羟基丁酸酯加入到100重量份体积比为3:1的N,N-二甲基甲酰胺与丙酮的混合溶剂中，搅拌溶解4h，再加入1.5重量份十二烷基磺酸钠、1.5重量份聚乙烯吡咯烷酮、1.5重量份MONENG-1154流平剂、1重量份磷酸三丁酯，在60℃下搅拌溶解5h，最后经超声波脱泡处理1h，得到去污剂。
本实施例得到的去污剂的使用方法：将去污剂均匀喷涂在有放射性污渍的陶瓷板表面，同时辅助喷洒质量分数为10％的乙二胺四乙酸四钠溶液，所述乙二胺四乙酸四钠溶液的喷洒量为去污剂的1/2，在30℃下去污剂干燥成膜，将其剥离，即可完成去污过程。
以上实施例1～5是本发明提供的在采用不同原料以及不同试剂在不同比例下所制备去污剂的方法，接下来通过实施例6和实施例7分别对实施例2和实施4制得的去污剂进行含有铀U(VI)污染物的塑料板以及金属板去污试验的具体研究：
实施例6：
U(VI)污染的塑料板的去污：将2mL 4000mg/L的UO2(NO3)2溶液雾化喷淋在10cm×10cm塑料上，自然风干，得到污染的塑料样板。去污：在污染样板上喷涂一定厚度的按实施例2制备的去污剂，同时喷洒质量分数为20％的乙二胺四乙酸二钠溶液，乙二胺四乙酸二钠溶液的喷洒量为去污剂的1/5，在30℃下去污剂干燥成膜，将其剥离即可完成去污过程。用FJ2207α、β表面污染测量仪测试。计算单位面积放射性活度AS以Bq/cm2为单位，按(1)计算去污效率η。
η = ( Ao - Ad Ao ) × 100 % - - - ( 1 )
η为去污效率；Ao原始沾污的放射性；Ad为涂膜去污后的放射性。
结果表明：该去污剂干燥后去污膜180°剥离强度为0.25N/m，该去污剂的一次性去污率达到92％以上。
实施例7：
U(VI)污染的涂漆金属板的去污：将2mL4000mg/L的UO2(NO3)2溶液雾化喷淋在在直径为10cm的涂漆金属板上，自然风干，得到污染的涂漆金属板。在污染样板上喷涂一定厚度的按实施例4制备的去污剂，同时喷洒质量分数为30％的乙二胺四乙酸四钠溶液，乙二胺四乙酸四钠溶液的喷洒量为去污剂的1/2，在40℃下去污剂干燥成膜，将其剥离即可完成去污过程。并按实施例6的方法测其去污率。结果表明：该去污剂干燥后去污膜180°剥离强度约为0.40N/m，该去污剂的一次性去污率达到95％以上。
实施例8：
U(VI)污染的涂漆金属板的去污：分别将2mL1000mg/L、2000mg/L、3000mg/L、4000mg/L、5000mg/L的UO2(NO3)2溶液雾化喷淋在在直径为10cm的涂漆金属板上，自然风干，得到不同污染程度的涂漆金属板，取相同量实施例1制备的去污剂均匀喷涂在有污染样板表面，同时喷洒质量分数为10％的乙二胺四乙酸二钠溶液，乙二胺四乙酸二钠溶液的喷洒量为去污剂的1/5，在30℃下去污剂干燥成膜，将其剥离，即可完成去污过程。并按实施例6的方法测其去污率，结果如图2所示，放射性核素的去污率均大于90％。
这里值得注意的是，上述实例所采用的原料均为市售产品。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图例。

Claims (10)

1.一种改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一：将3～10重量份淀粉加入到15～100重量份的N,N-二甲基甲酰胺中，通入氮气保护，油浴加热到60～80℃，搅拌均匀后加入1～10重量份二溴异丁酰溴，搅拌反应2～4h，然后逐滴加入0.02～0.3重量份溴化亚铜，搅拌反应1～4h，然后加入5～20重量份乙烯基单体，在100～120℃下，搅拌反应1～6h，然后将反应液离心，离心得到的固体在60℃下真空干燥24h，得到反应粗产物，然后以丙酮为溶剂，将反应粗产物在固液萃取仪中萃取10～20h，除去杂质，在60℃下真空干燥24h，即得到改性淀粉；
步骤二：在25～60℃下，将5～15重量份改性淀粉和4～12重量份的聚酯加入到100重量份的混合溶剂中，搅拌溶解1～4h，再加入0.1～2.0重量份乳化剂、0.1～2.5重量份增稠剂、0.5～3.5重量份流平剂、0.1～1重量份消泡剂，在30～100℃下搅拌溶解0.5～10h，最后经超声波脱泡处理0.2～1h，得到去污剂。
2.根据权利要求1所述的改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备方法，其特征在于，所述步骤一中淀粉为小麦淀粉、玉米淀粉、绿豆淀粉、马铃薯淀粉、甘薯淀粉、木薯淀粉中的一种或几种的组合。
3.根据权利要求1所述的改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备方法，其特征在于，所述步骤一中乙烯基单体为苯乙烯、丙烯酸、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯中的一种或几种的混合。
4.根据权利要求1所述的改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备方法，其特征在于，所述步骤二中聚酯为聚己内酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚羟基丁酸酯、聚乳酸中的一种或几种的混合。
5.根据权利要求1所述的改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备方法，其特征在于，所述步骤二中混合溶剂为体积比为2:1的N,N-二甲基甲酰胺与二氯甲烷、2:1的N,N-二甲基乙酰胺与二氯甲烷、体积比为3:1的N,N-二甲基乙酰胺与丙酮、体积比为3:1的N,N-二甲基甲酰胺与丙酮中的一种。
6.根据权利要求1所述的改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备方法，其特征在于，所述步骤二中乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、石油磺酸盐、吐温-60中的一种或几种的混合。
7.根据权利要求1所述的改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备方法，其特征在于，所述步骤二中增稠剂为羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇中的一种。
8.根据权利要求1所述的改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备方法，其特征在于，所述步骤二中流平剂为MONENG-1153、MONENG-1154、BYK-358改性丙烯酸酯类非硅流平剂中的一种。
9.根据权利要求1所述的改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备方法，其特征在于，所述步骤二中消泡剂为聚醚改性硅氧烷、磷酸三丁酯中的一种。
10.一种基于权利要求1～8任一项所述的改性淀粉与可降解聚酯复合的可剥离型去污剂的制备方法所制备的去污剂的使用方法，其特征在于，将去污剂均匀喷涂在有放射性污渍的材料表面，同时辅助喷洒质量分数为5％～30％的水溶性络合剂，所述水溶性络合剂的喷洒量为去污剂的1/5～1/2，在15～60℃下去污剂干燥成膜，将其剥离，即可完成去污过程；其中，
所述水溶性络合剂为柠檬酸、乙二胺四乙酸二钠、乙二胺四乙酸四钠、乙二胺四丙酸、氨基乙酸、硫脲、酒石酸、草酸、磺基水杨酸、三乙醇胺中的一种或两者以上的混合物。
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