CN104311707B - 一种溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的制备方法 - Google Patents

一种溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104311707B
CN104311707B CN201410636893.9A CN201410636893A CN104311707B CN 104311707 B CN104311707 B CN 104311707B CN 201410636893 A CN201410636893 A CN 201410636893A CN 104311707 B CN104311707 B CN 104311707B
Authority
CN
China
Prior art keywords
chlorine
hcpe
passed
preparation
good
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201410636893.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104311707A (zh
Inventor
何勇
陈蔚林
刘芳
刘立进
刘雪云
蒋苗
凌进
梁琳
刘晖
钱俊峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ANHUI CHEMICAL ENGINEERING INST
Original Assignee
ANHUI CHEMICAL ENGINEERING INST
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ANHUI CHEMICAL ENGINEERING INST filed Critical ANHUI CHEMICAL ENGINEERING INST
Priority to CN201410636893.9A priority Critical patent/CN104311707B/zh
Publication of CN104311707A publication Critical patent/CN104311707A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104311707B publication Critical patent/CN104311707B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明公开了一种溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的制备方法，是将高密度低分子量聚乙烯加入含有水、乳化剂、分散剂以及引发剂的反应釜中，向反应釜中通入氯气，搅拌条件下于60‑130℃分段聚合5‑8小时；反应结束后停止通入氯气并降温，反应液过滤除去酸性水溶液，随后加入氢氧化钠溶液中和物料中残留酸，控制pH值为8，依次经水洗、离心和干燥，制得溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂。本发明优点：反应时间容易控制，操作简单，氯化接枝改性树脂具树脂在涂料中应用中具有优良溶解性、透明度高，无明显不溶颗粒，成膜性和耐腐蚀性与金属基材有良好的粘接性。

Description

一种溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的制备方法
一、技术领域
本发明涉及一种高分子化合物的制备方法，确切地说是一种溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的制备方法。
二、背景技术
高氯化聚乙烯(HCPE)是聚乙烯(PE)经深度氯化而成的无规则生成物，氯的质量分数一般大于65％，市售品依据粘度不同分为两种产品：一种粘度＞10秒(20％二甲苯溶液，涂-4杯)为粘合剂型树脂，另一种粘度<10秒(20％二甲苯溶液，涂-4杯)为涂料型树脂，本发明为涂料型高氯化聚乙烯树脂。
涂料型高氯化聚乙烯树脂为新一代防腐蚀涂料的主要成膜物质，它具有如下特点：1、与过氯乙烯相比，过氯乙烯树脂溶解性差，固体含量低，另外高氯化聚乙烯树脂漆膜有较好的附着力；2、与氯磺化聚乙烯相比，高氯化聚乙烯树脂的优点在于不采用氧化铅、三盐基铅等含有重金属的固化剂，没有毒性，单组分包装，应用范围更广；3、与氯化橡胶相比，高氯化聚乙烯树脂为基料的防护涂料，克服了氯化橡胶的缺点，即由于氯化橡胶存在不饱和双键而对光化学反应及氯化降解敏感。
市售品涂料型高氯化聚乙烯树脂，二甲苯的溶解性差，有不溶颗粒，溶液透明度<9cm(检测方法：参见HG2002-91)，主要原因是其聚乙烯分子链上的氯原子分布不均匀造成，聚乙烯与高氯化聚乙烯分子结构简式如下：
具有低氯化段和未氯化段结构的高氯化聚乙烯树脂，都是二甲苯溶剂的难溶物，造成树脂的溶解性差，溶液透明度差。.
无论是专利还是各类文献，均没有溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的报道。
三、发明内容
本发明旨在提供一种溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的制备方法，所要解决的技术问题是遴选适当的乳化、分散及引发体系，控制氯气在参与聚乙烯接技改性时氯原子在聚乙烯分子上分布均匀性，消除或降低分子结构上有未氯化段的高氯化聚乙烯出现，主要方法是选择低分子量聚乙烯树脂，控制反应温度，控制反应速度。
本发明溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的制备方法包括以下步骤：
将高密度低分子量聚乙烯加入含有水、乳化剂、分散剂以及引发剂的反应釜中，向反应釜中通入氯气，密闭反应釜，搅拌条件下于60-130℃分段聚合5-8小时；反应结束后停止通入氯气并降温，反应液过滤除去酸性水溶液，随后加入氢氧化钠溶液中和物料中残留酸，控制pH值为8，依次经水洗、离心和干燥，制得溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂。
60-130℃分段聚合的过程中，60-90℃的反应时间为4-5小时，随后升温至120-130℃继续反应。在60-90℃反应时通入的氯气量为通入的氯气总量的50-60％。本发明在60-90℃反应时控制通入氯气的流量为匀速通入，在120-130℃反应时控制通入氯气的流量亦为匀速通入，通过控制在不同温度区间时的氯气的流量(即反应速率)来控制氯气在参与聚乙烯接技改性时氯原子在聚乙烯分子上分布均匀性。
所述高密度低分子量聚乙烯的密度为960-980kg/m3，数均分子量(Mn)为2000-3000。
按质量份数，通入氯气的总量为130-140质量份，高密度低分子量聚乙烯为33-35质量份。
所述乳化剂为非离子类乳化剂，添加量为水总质量的1-10‰；所述非离子类乳化剂包括烷基酚、环氧乙烷的缩合物(OP类乳化剂)。
所述分散剂为聚甲基丙烯酸钠，添加量为水总质量的5-10‰；
所述引发剂为油溶性引发剂，添加量为水总质量的1.0-5.0‰。
所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、偶氮二异丁腈中的一种或几种。
与已有技术相比，本发明的有益效果体现在：
1本发明制备的高氯化聚乙烯树脂有更好的溶解性能，20％二甲苯溶液溶解透明度＞10cm。
2性能优异：此树脂制成防腐的涂料，产品的附着力达1级。
四、具体实施方式
本发明实施例中使用的聚甲基丙烯酸钠为市售品，pH值7-8，粘度5000-10000CP，固含量40±1％。
实施例1：
本实施例中溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的制备方法如下：
将1.0g OP-10、5.0g聚甲基丙烯酸钠(粘度5000CP，固含量40％)溶于1000g水中，投入反应釜，依次向反应釜中加入1.0g过氧化苯甲酰和33.0g高密度低分子量聚乙烯(密度960-980kg/m3，Mn＝2000)，密闭反应器并开启搅拌，升温至60℃，开始通入氯气，控制反应温度在60-90℃之间，反应时间为4小时，60-90℃反应温度下累计通入氯气78.0g；随后将反应液升温至120-130℃，通入余量的氯气52g，降温，反应结束后停止通入氯气并降温，反应液经配有过滤网罩的脱酸釜中，滤出酸性水溶液，经脱酸后的物料，打入中和釜，加入氢氧化钠中和剂中和物料中残留酸，控制pH值为8，中和后的物料，用水洗涤、物料再经离心和干燥，制得溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂101.5g。
将本实施例制备的高氯化聚乙烯树脂溶解于二甲苯中，配制成20％溶液(80g二甲苯溶20g高氯化聚乙烯)，产品的透明度10.5cm。此树脂制成防腐的涂料，产品的附着力达1级。
实施例2：
本实施例中溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的制备方法如下：
1、接枝反应
将1.0g OP-10、10.0g5.0g聚甲基丙烯酸钠(粘度10000CP，固含量40％)溶于1000g水中，投入反应釜，依次向反应釜中加入3.0g过氧化月桂酰、2.0g偶氮二异丁腈和35.0g高密度低分子量聚乙烯(密度960-980kg/m3，Mn＝3000)，密闭反应器并开启搅拌，升温至60℃，开始通入氯气，控制反应温度在60-90℃之间，反应时间为4小时，60-90℃反应温度下累计通入氯气70.0g；随后将反应液升温至120-130℃，通入余量的氯气70g，降温，反应液经配有过滤网罩的脱酸釜中，滤出酸性水溶液，经脱酸后的物料，打入中和釜，加入氢氧化钠中和剂中和物料中残留酸，控制pH值为8，中和后的物料，用水洗涤、物料再经离心和干燥，制得溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂103.5g。
将本实施例制备的高氯化聚乙烯树脂溶解于二甲苯中配制成20％溶液(80g二甲苯溶20g高氯化聚乙烯)，产品的透明度11.5cm。此树脂制成防腐的涂料，产品的附着力达1级。
实施例3：
本实施例中溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的制备方法如下：
1、接枝反应
将5.0g OP-10、50.0g聚甲基丙烯酸钠(粘度10000CP，固含量39％)溶于1000g水中，投入反应釜，依次向反应釜中加入2.0g过氧化月桂酰、2.0g偶氮二异丁腈和35.0g高密度低分子量聚乙烯(密度960-980kg/m3，Mn＝3000)，密闭反应器并开启搅拌，升温至60℃，开始通入氯气，控制反应温度在60-90℃之间，反应时间为5小时，60-90℃反应温度下累计通入氯气84.0g；随后将反应液升温至120-130℃，通入余量的氯气56.0g，降温，反应液经配有过滤网罩的脱酸釜中，滤出酸性水溶液，经脱酸后的物料，打入中和釜，加入氢氧化钠中和剂中和物料中残留酸，控制pH值为8，中和后的物料，用水洗涤、物料再经离心和干燥，制得溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂102.5g。
将本实施例制备的高氯化聚乙烯树脂溶解于二甲苯中配制成20％溶液(80g二甲苯溶20g高氯化聚乙烯)，产品的透明度12.0cm。此树脂制成防腐的涂料，产品的附着力达1级。

Claims (5)

1.一种溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
将高密度低分子量聚乙烯加入含有水、乳化剂、分散剂以及引发剂的反应釜中，向反应釜中通入氯气，密闭反应釜，搅拌条件下于60-130℃分段聚合5-8小时；反应结束后停止通入氯气并降温，反应液过滤除去酸性水溶液，随后加入氢氧化钠溶液中和物料中残留酸，控制pH值为8，依次经水洗、离心和干燥，制得溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂；
60-130℃分段聚合的过程中，60-90℃的反应时间为4-5小时，随后升温至120-130℃继续反应；在60-90℃反应时通入的氯气量为通入的氯气总量的50-60%；
所述高密度低分子量聚乙烯的密度为960-980kg/m3，数均分子量为2000-3000；
按质量份数，通入氯气的总量为130-140质量份，高密度低分子量聚乙烯为33-35质量份。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
所述乳化剂为非离子类乳化剂，添加量为水总质量的1-10‰。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
所述分散剂为聚甲基丙烯酸钠，添加量为水总质量的5-10‰。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
所述引发剂为油溶性引发剂，添加量为水总质量的1.0-5.0‰。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于：
所述引发剂为过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、偶氮二异丁腈中的一种或几种。
CN201410636893.9A 2014-11-12 2014-11-12 一种溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的制备方法 Active CN104311707B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410636893.9A CN104311707B (zh) 2014-11-12 2014-11-12 一种溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410636893.9A CN104311707B (zh) 2014-11-12 2014-11-12 一种溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104311707A CN104311707A (zh) 2015-01-28
CN104311707B true CN104311707B (zh) 2017-03-29

Family

ID=52367036

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410636893.9A Active CN104311707B (zh) 2014-11-12 2014-11-12 一种溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104311707B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105504108B (zh) * 2016-01-05 2017-10-31 临沂奥星化工有限公司 一种高氯化聚乙烯的制备方法
CN106008757A (zh) * 2016-05-24 2016-10-12 山东日科橡塑科技有限公司 聚氯乙烯低温增韧改性剂及含有增韧改性剂的聚氯乙烯混合物
CN107141382B (zh) * 2017-06-30 2019-05-10 江苏中煦高分子材料有限公司 一种氯化低分子量聚乙烯合成工艺
CN108714366A (zh) * 2018-04-29 2018-10-30 广州长裕化工科技有限公司 一种甲醛清除剂及其制备方法与应用
CN108709861A (zh) * 2018-06-01 2018-10-26 廊坊立邦涂料有限公司 一种树脂混溶性的检测方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1394884A (zh) * 2001-07-08 2003-02-05 汪立波 水相悬浮法制造高氯化聚乙烯的工业化生产方法及产品
CN101550210A (zh) * 2009-03-10 2009-10-07 中国石化扬子石油化工有限公司 一种高密度聚乙烯树脂及其制备方法
CN101899124A (zh) * 2010-07-12 2010-12-01 杭州科利化工有限公司 一种高绝缘性氯化聚乙烯橡胶的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1394884A (zh) * 2001-07-08 2003-02-05 汪立波 水相悬浮法制造高氯化聚乙烯的工业化生产方法及产品
CN101550210A (zh) * 2009-03-10 2009-10-07 中国石化扬子石油化工有限公司 一种高密度聚乙烯树脂及其制备方法
CN101899124A (zh) * 2010-07-12 2010-12-01 杭州科利化工有限公司 一种高绝缘性氯化聚乙烯橡胶的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN104311707A (zh) 2015-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104311707B (zh) 一种溶解性能良好的高氯化聚乙烯树脂的制备方法
Asua Challenges and opportunities in continuous production of emulsion polymers: a review
CN110198960B (zh) 碱溶性树脂、其制备方法以及包含碱溶性树脂的乳液聚合物
US10683434B2 (en) Organocopolymer dispersions
CN109021161B (zh) 一种微通道反应合成gma丙烯酸树脂的方法
EP0188489B1 (en) Polymeric products and their production
CN111234081A (zh) 一种低分子量窄分布苯乙烯-马来酸酐共聚物及其制备方法
CN106986959A (zh) 污水处理用絮凝剂聚二甲基二烯丙基氯化铵的制备方法
CN113214418B (zh) 一种高孔隙率聚氯乙烯的制备方法
CN104861107B (zh) 硅丙细乳液的制备方法
CN100393793C (zh) 聚氯乙烯加工塑化改性剂、制备方法及其应用
DK156579B (da) Vandig oploesning eller dispersion af en hydrolyseret copolymer ud fra styren og maleinsyreanhydrid, dens fremstilling og anvendelse
Yadav et al. Effect of the Polymerization Technique and Reactor Type on the Poly (n‐butyl acrylate) Microstructure
CN107151282A (zh) 一种本体聚氯乙烯生产工艺方法
CN106046236A (zh) 室温下可水解的高醇解度聚乙烯醇及其制备方法
CN112272583A (zh) 控制采矿衍生物沉降的方法
EP2852632B1 (en) Alkali-soluble resin (asr) shell epoxy rdp with divalent metal ions exhibiting improved powder redispersibility
Yang et al. One-pot polyvinyl chloride preparation utilizing polyacrylate latex with tertiary amine groups for improved thermal stability, toughness, and reduced reactor scaling
CN108503736B (zh) 一种悬浮法无皮膜pvc树脂及聚合方法
CN105367716A (zh) 聚氯乙烯接枝改性的苯乙烯-丙烯酸共聚物树脂涂料乳液的制备方法
CN106397656B (zh) 一种水性疏水改性聚甲基丙烯酸盐分散剂的制备和应用
CN105601803B (zh) 一种滑溜水减阻剂的合成方法
CN104761682B (zh) 一种本体abs树脂生产方法
EP2882786A1 (en) Aqueous polymer grafted latex
CN112812206B (zh) 一种多釜连续聚合生产聚氯乙烯的装置及方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant