CN104310692A - 草甘膦母液的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种草甘膦母液的处理方法，尤其是一种草甘膦生产过程中排放的含有草甘膦母液废水的处理方法，利用该方法综合处理草甘膦母液后，减少了母液处理过程中磷对环境的污染，同时得到混合磷酸钠、氯化钠产物、对资源进行了回收利用，提高了经济效益。

Description

草甘膦母液的处理方法
技术领域
本发明涉及一种草甘膦母液的处理方法，属化工生产技术领域，具体的讲是与草甘膦生产过程中排放的含有草甘膦母液废水的处理方法有关。
背景技术
草甘膦是一种高效、低毒、广谱灭生性的内吸收传导性除草剂，已广泛在大豆、玉米等农作物大面积除草使用。目前草甘膦生产主要有两种方法：一是甘氨酸法，二是亚氨基二乙酸法，这两种生产方法均产生大量的高浓度废水（通常称为“草甘膦母液”）。草甘膦母液具有高COD、高磷含量、难降解、高生物毒性的特征，处理难度大，处理成本高，这些含磷废水若不经过处理会促进水体的富营养化，造成严重的环境污染。
发明内容
本发明的目的是提供一种草甘膦母液的处理方法，利用该方法可以处理草甘膦母液中的高COD、高磷含量、难降解、高生物毒性等污染物质，使处理过的水达到回收利用指标，也可以循环利用，节约水资源，减少环境污染。
为实现本发明的目的采取的工艺步骤如下：
草甘膦母液→预调PH值→加催化剂预氧化处理→压缩空气CWAO催化降解→结晶→固液分离→膜过滤→蒸发→冷凝液→膜处理→浓液→氨氮吹脱→污水处理站处理达标排放。 
所述的预调PH值为10～11；
所述与氧化处理加入的催化剂是铜盐催化剂，其含量为十万分之一；
所述的CWAO催化降解的空气压力为5Mpa-8Mpa，降解温度为160℃-200℃，降解时间为6-10小时；
所述的结晶温度为3℃-8℃，结晶压力为常压，结晶时间3-5小时；
所述的固液分离的温度3℃-8℃、离心时间1小时左右、压力为常压；
所述的膜过滤是高分子离子膜过滤，过滤时间2-3小时、温度常温、压力常压；
所述的蒸发温度为110℃-120℃，蒸发时间4-6小时，负压蒸馏的蒸发压力为（-0.02MP）至（-0.10）MP；
所述冷凝液的温度80℃-100℃；
所述的浓液为经过高分子离子膜处理截留下来的废液，PH在8-10，COD＜100mg/L，氨氮＜2mg/L，总磷＜0.1mg/L；
所述的氨氮吹脱是在常温、常压下加入浓度为5%、温度为20℃～30℃氢氧化钠溶液，用空气吹脱处理废水的氨氮。
上述工艺的具体步骤如下：
1、将草甘膦母液的PH值预先调节为10～11；
2、把步骤1预调PH值的草甘膦母液泵入CWAO降解塔，加入其十万分之一质量的铜盐催化剂，同时向塔内通入压缩空气，母液中的有机化合物在160℃-200℃，在5Mpa-8Mpa压力下，与空气混合，使有机分子链断裂，小分子氧化成水和二氧化碳，其中的磷元素氧化生成正磷酸根存于水中，氮元素在催化条件下大部分被氧化成氮气，随尾气逸出，少量氧化成氨，氧化的氨在水中以铵离子的形式存在，少量以氨气形式被空气尾气带出反应体系。同时随着压缩空气带出尾气的还有大量的氮气、二氧化碳，经脱氨处理达到工业尾气排放标准GB16297-1996要求后排放；
3、降解后的母液打入结晶釜，在搅拌下利用-5℃盐水降温至（3-8）℃结晶，然后打入固液分离装置中，进行固液分离得到混合磷酸钠产物；
4、滤液经过离子膜过滤，形成含盐的膜过滤液即较好水质的含盐废水，然后经三效蒸发脱盐，回收净化，从而实现草甘膦母液中盐资源的回收利用；
5、残液返回CWAO降解塔进行循环降解处理。对于所得蒸发冷凝液回调PH值后经组合膜过滤脱氨，膜透过液水质可达到本工艺循环水回收标准，实现大部分的水资源回用，剩余部分浓液经加碱进行氨氮吹脱，送入污水处理系统进行生化处理，达到标准GB16297-1996要求的废水排放标准后排放。
  经过本技术工艺处理后可以实现磷资源98%的回收再利用、盐资源96%的回收利用，水资源达到80%的回收再利用，从而达到经济效益和环保效益的双赢。
具体实施方式
下面结合实施例进一步详细说明本发明的技术特征：
实施例：
本实施例以甘氨酸工艺产生的草甘膦碱性母液为例。
若产生的草甘膦母液废水水质如下：PH为10.5，COD：60000mg/L,总磷为24500mg/L，氨氮为5000mg/L,氯化钠为175g/L,密度1.18吨/立方米。按工艺调50吨草甘膦母液的PH值为10.5，泵入CWAO降解塔（降解塔内预装特殊设计结构设计的含金属涂层的多层催化极板），加入0.5kg的铜盐催化剂，同时向塔内通入压缩空气，使母液中的有机化合物在190℃，在7.0Mpa压力下，与空气混合，有机分子链断裂，小分子氧化成水和二氧化碳，其中的磷元素氧化生成正磷酸根存于水中，氮元素在液相催化条件下大部分被氧化成氮气，随尾气逸出，少量氧化成氨，氨在水中以铵离子的形式存在，少量以氨气形式被空气尾气带出反应体系。同时随着压缩空气带出尾气的还有大量的氮气、二氧化碳，尾气经脱氨处理达到工业尾气排放标准后排放。
降解后的草甘膦母液打入结晶釜，在搅拌下利用-5℃盐水降温至5℃，然后打入抽滤装置中，进行固液分离，得到混合磷酸钠产物4020kg。
滤液经过离子膜过滤后的含盐废水，经三效蒸发脱盐，回收净化得到氯化钠8500kg，残液返回CWAO降解塔前段进行循环降解处理，从而实现草甘膦母液中盐资源的回收利用。
蒸发冷凝液经膜处理后，将膜过滤的浓液在常温、常压下加入浓度为5%氢氧化钠溶液，氢氧化钠溶液温度为25℃，用空气吹脱处理废水的氨氮；经氨氮吹脱后送污水处理站进行生化处理，达到工业废水排放标准GB16297-1996的要求后排放。
用本发明综合处理草甘膦母液后，减少了母液处理过程中磷对环境的污染，同时也对资源进行了回收利用，提高了经济效益。

Claims (2)

1.一种草甘膦母液的处理方法，其特征在于，所述的步骤为：
草甘膦母液→预调PH值→加催化剂预氧化处理→压缩空气CWAO催化降解→结晶→固液分离→膜过滤→蒸发→冷凝液→膜处理→浓液→氨氮吹脱→污水处理站处理达标排放。
2.按权利要求1所述的草甘膦母液的处理方法，其特征在于：
（1）、所述的预调PH值为10～11；
（2）、所述与氧化处理加入的催化剂是铜盐催化剂，其含量为十万分之一；
（3）、所述的CWAO催化降解的空气压力为5Mpa-8Mpa，降解温度为160℃-200℃，降解时间为6-10小时；
（4）、所述的结晶温度为3℃-8℃，结晶压力为常压，结晶时间3-5小时；
（5）、所述的固液分离的温度3℃-8℃、离心时间1小时左右、压力为常压；
（6）、所述的膜过滤是高分子离子膜过滤，过滤时间2-3小时、温度常温、压力常压；
（7）、所述的蒸发温度为110℃-120℃，蒸发时间4-6小时，负压蒸馏的蒸发压力为（-0.02MP）至（-0.10）MP；
（8）、所述冷凝液的温度80℃-100℃；
（9）、所述浓液为经过高分子离子膜处理截留下来的废液，PH在8-10，COD＜100mg/L，氨氮＜2mg/L，总磷＜0.1mg/L；
（10）、所述的氨氮吹脱是在常温、常压下加入浓度为5%、温度为20℃～30℃氢氧化钠溶液，用空气吹脱处理废水的氨氮。
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