CN104302733A - 液晶组合物及液晶显示组件 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种液晶组合物及AM组件,所述液晶组合物于向列相的上限温度高、向列相的下限温度低、粘度小、光学异向性适宜、介电常数异向性大、比电阻大、对紫外线的稳定性高、对热的稳定性高等特性中,具有至少一个或至少2个的适宜的平衡,所述AM组件具有响应时间短、预倾角适宜等特性。本发明是如下的液晶组合物及含有该组合物的液晶显示组件,所述液晶组合物含有作为第一成分的具有大的负介电常数异向性的特定化合物、及作为第二成分的具有可聚合的基的特定化合物,亦可含有作为第三成分的具有小的粘度或大的上限温度的特定化合物、及作为第四成分的具有大的负介电常数异向性的特定化合物,旋转粘度与弹性常数的比为4.2GPa·s/N以下,且具有负介电常数异向性。

Description

液晶组合物及液晶显示组件
技术领域
本发明涉及一种含有例如可藉由光或热而聚合的聚合性化合物的液晶组合物。而且涉及一种将该液晶组合物封入至基板间,一面调整对液晶层所施加的电压一面使液晶组合物中所含有的聚合性化合物聚合而使液晶的取向固定化的液晶显示组件。
本发明的技术领域主要涉及适于主动矩阵(active matrix,AM)组件等的液晶组合物及含有该组合物的AM组件等。特别是关于介电常数异向性为负的液晶组合物,且关于含有该组合物的共面切换(in-plane switching,IPS)模式、垂直取向(vertical alignment,VA)模式或聚合物稳定取向(polymersustained alignment,PSA)模式的组件等。VA模式包括多域垂直取向(multi-domain vertical alignment,MVA)模式、图案化垂直取向(patternedvertical alignment,PVA)模式等。
背景技术
于液晶显示组件中,基于液晶的运行模式的分类为相变(phase change,PC)、扭转向列(twisted nematic,TN)、超扭转向列(super twisted nematic,STN)、电控双折射(electrically controlled birefringence,ECB)、光学补偿弯曲(optically compensated bend,OCB)、共面切换(in-plane switching,IPS)、垂直取向(vertical alignment,VA)、边界场切换(fringe field switching,FFS)、聚合物稳定取向(polymer sustained alignment,PSA)模式等。基于组件的驱动方式的分类有被动矩阵式(passive matrix,PM)与主动矩阵式(active matrix,AM)。PM可分类为静态式(static)、多任务式(multiplex)等,AM可分类为薄膜晶体管(thin film transistor,TFT)、金属-绝缘层-金属(metal insulatormetal,MIM)等。TFT的分类为非晶硅(amorphous silicon)及多晶硅(polycrystalsilicon)。多晶硅根据制造步骤而被分类为高温型与低温型。基于光源的分类为利用自然光的反射型、利用背光源(back light)的穿透型、以及利用自然光与背光源的双方的半穿透型。
该些组件含有具有适宜的特性的液晶组合物。该液晶组合物具有向列相。为了获得具有良好的一般特性的AM组件,而使组合物的一般特性提高。将2者的一般特性的关联汇总于下述表1。基于市售的AM组件而对组合物的一般特性进一步加以说明。向列相的温度范围与组件的可使用的温度范围相关联。向列相的较佳的上限温度为约70℃以上,且向列相的较佳的下限温度为约0℃以下。组合物的粘度与组件的响应时间相关联。为了以组件显示活动图像(moving image),较佳的是响应时间短。因此,较佳的是组合物的粘度小。更佳的是于较低的温度下的粘度小。组合物的弹性常数与组件的对比度相关联。为了提高组件中的对比度,更佳的是组合物的弹性常数大。
表1.组合物与AM组件的一般特性
1)可缩短于液晶单元中注入组合物的时间
组合物的光学异向性与组件的对比度相关联。以使对比度成为最大的方式设计组合物的光学异向性(Δn)与组件的单元间隙(d)的积(Δn×d)。适宜的积的值依存于运行模式的种类。于VA模式或PSA模式的组件中为约0.30μm至约0.40μm的范围,于IPS模式的组件中为约0.20μm至约0.30μm的范围。于此情形时,较佳的是于单元间隙小的组件中具有大的光学异向性的组合物。组合物的绝对值大的介电常数异向性有助于组件的低的临限电压、小的消耗电力与大的对比度。因此,较佳的是绝对值大的介电常数异向性。组合物的大的比电阻有助于大的电压保持率,且有助于组件的大的对比度。因此,较佳的是于初始阶段不仅在室温下而且在高的温度下具有大的比电阻的组合物。较佳的是于长时间使用后不仅在室温下而且在高的温度下具有大的比电阻的组合物。组合物对于紫外线及热的稳定性与液晶显示组件的寿命相关联。该些的稳定性高时,该组件的寿命长。此种特性对于液晶投影机、液晶电视等中所使用的AM组件而言较佳。组合物的大的弹性常数有助于组件的短的响应时间与大的对比度。因此,较佳的是弹性常数大。组合物的粘度与弹性常数的比小有助于组件的短的响应时间。因此,较佳的是粘度与弹性常数的比小。
于具有TN模式的AM组件中,使用具有正的介电常数异向性的组合物。另一方面,于具有VA模式的AM组件中,使用具有负的介电常数异向性的组合物。于具有IPS模式及FFS模式的AM组件中,使用具有正的或负的介电常数异向性的组合物。于具有PSA模式的AM组件中,使用具有正的或负的介电常数异向性的组合物。具有负的介电常数异向性的液晶组合物的例子在专利文献1至专利文献5等中有所揭示。
[专利文献1]国际公开第2010/084823号说明书
[专利文献2]日本专利特开2004-131704号公报
[专利文献3]日本专利特表2010-537010号公报
[专利文献4]日本专利特开2009-102639号公报
[专利文献5]日本专利特开2009-132718号公报
理想的AM组件具有可使用的温度范围广、响应时间短、对比度大、临限电压低、电压保持率大、寿命长等特性。理想的是较1毫秒更短的响应时间。因此,组合物的理想的特性是向列相的上限温度高、向列相的下限温度低、粘度小、光学异向性适宜、负介电常数异向性大、比电阻大、对紫外线的稳定性高、对热的稳定性高、弹性常数大、粘度与弹性常数的比小等。等。
发明内容
[发明解决的课题]
本发明的一个目的是充分满足于向列相的上限温度高、向列相的下限温度低、粘度小、光学异向性适宜、负介电常数异向性大、临限电压低、比电阻大、对紫外线的稳定性高、对热的稳定性高、弹性常数大、粘度与弹性常数的比小等特性中的至少一个特性的液晶组合物。其他目的是关于至少2个特性具有适宜的平衡的液晶组合物。其他目的是含有此种组合物的液晶显示组件。其他目的是具有光学异向性适宜、负介电常数异向性大、临限电压低、对紫外线的稳定性高、弹性常数大等特性的组合物,以及具有响应时间短、电压保持率大、对比度大、寿命长等特性的AM组件。
[解决课题的技术手段]
一种液晶组合物及液晶显示组件,所述液晶组合物含有作为第一成分的选自以式(1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物、及作为第二成分的选自以式(2)所表示的化合物的群组的至少一种化合物,旋转粘度(γ1)与弹性常数(K33)的比为4.2GPa·s/N以下,且具有负介电常数异向性,
其中,R1为碳数为2至12的烯基;R2为碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、或碳数为2至12的烯基;R3、R4、R5、及R6独立地为氢、碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基、至少一个氢经氟取代的碳数为2至12的烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基氧基、丙烯基氧基、环氧乙烷、氧环丁烷、或乙烯基羰基,R3、R4、R5、及R6中的至少一个为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基氧基、丙烯基氧基、环氧乙烷、氧环丁烷、或乙烯基羰基;Z1、Z2、及Z4独立地为单键、亚乙基、亚甲基氧基、或羰氧基;Z3为单键、亚乙基、亚甲基氧基、羰氧基、-CO-CR7=CR8-、-CR7=CR8-CO-、-CR7=CR8-、-C(=CR7R8)-、或-C(=R9)-;R7及R8独立地为氢、卤素、碳数为1至10的烷基、或至少一个氢经氟取代的碳数为1至10的烷基;R9为选自式(R-1)所表示的基的群组的基;
于式(R-1)中,V1独立地为卤素、碳数为1至6的烷基、或至少一个氢经氟取代的碳数为1至6的烷基;n1为1至8的整数;n2为0至4的整数;
Z5、Z6、Z7、及Z8独立地为单键或碳数为1至12的亚烷基,该亚烷基的至少一个氢亦可经卤素或-C≡N取代,至少一个-CH2-亦可经-O-、-S-、-NH-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、或-C≡C-取代;环A及环B独立地为1,4-亚环己基、至少一个氢亦可经氟或氯取代的1,4-亚苯基、或四氢吡喃-2,5-二基;环C及环E独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、或2,6-萘,R5及R6为氢且Z7及Z8为单键时的环C及环E亦可为2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、2-甲基-1,4-亚苯基、3-甲基-1,4-亚苯基、2-三氟甲基-1,4-亚苯基、或3-三氟甲基-1,4-亚苯基;环D为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2,6-萘、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、3,6-二氟-1,4-亚苯基、2-甲基-1,4-亚苯基、3-甲基-1,4-亚苯基、2-三氟甲基-1,4-亚苯基、或3-三氟甲基-1,4-亚苯基;X1及X2独立地为氟或氯;Y1为氢或甲基;m为1、2、或3,n为0或1,而且m与n的和为1、2、或3;p为0、1、或2。
[发明的效果]
本发明的优点是充分满足于向列相的上限温度高、向列相的下限温度低、粘度小、光学异向性适宜、负介电常数异向性大、临限电压低、比电阻大、对紫外线的稳定性高、对热的稳定性高、弹性常数大、粘度与弹性常数的比小等特性中的至少一个特性的液晶组合物。本发明的一个方面是关于至少2个特性具有适宜的平衡的液晶组合物。其他方面是含有此种组合物的液晶显示组件。其他方面是具有光学异向性适宜、负介电常数异向性大、临限电压低、对紫外线的稳定性高、弹性常数大等特性的组合物,以及具有响应时间短、电压保持率大、对比度大、寿命长等特性的AM组件。
具体实施方式
本说明书中的用语的使用方法如下所述。有时将本发明的液晶组合物或本发明的液晶显示组件分别简称为“组合物”或“组件”。液晶显示组件是液晶显示面板及液晶显示模块的总称。“液晶性化合物”表示具有向列相、近晶相等液晶相的化合物或者虽然不具液晶相但可用作组合物的成分的化合物。该有用的化合物例如具有如1,4-亚环己基或1,4-亚苯基的六员环,且其分子结构为棒状(rod like)。有时将光学活性化合物添加于组合物中。该些化合物即使是液晶性化合物,于此亦分类为添加物。聚合性化合物亦包含不具环的已知的化合物。有时将选自以式(1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物简称为“化合物(1)”。“化合物(1)”表示以式(1)所表示的一种化合物或2种以上化合物。关于以其他式所表示的化合物亦相同。“经取代”的“至少一个”表示不仅位置而且个数亦可自由地选择。
有时将向列相的上限温度简称为“上限温度”。有时将向列相的下限温度简称为“下限温度”。“比电阻大”表示组合物在初始阶段不仅在室温下而且在接近向列相的上限温度的温度下具有大的比电阻,而且在长时间使用后不仅在室温下而且在接近向列相的上限温度的温度下亦具有大的比电阻。“电压保持率大”表示组件在初始阶段不仅在室温下而且在接近向列相的上限温度的温度下具有大的电压保持率,而且在长时间使用后不仅在室温下而且在接近向列相的上限温度的温度下亦具有大的电压保持率。于说明光学异向性等特性时,使用藉由实施例中记载的测定方法而所得的值。第一成分是一种化合物或2种以上的化合物。“第一成分的比例”是以基于除第二成分以外的液晶组合物的重量的第一成分的重量百分率(重量%)来表示。“第二成分的比例”是以将除第二成分以外的液晶组合物的重量设为100时的第二成分的重量比率(重量份)来表示。“第三成分的比例”及“第四成分的比例”与“第一成分的比例”相同。组合物中所混合的添加物的比例以基于液晶组合物的总重量的重量百分率(重量%)或重量百万分率(ppm)来表示。
于成分化合物的化学式中,将R1的记号用于多种化合物中。于该些化合物中,任意2个R1所选择的基可相同亦可不同。例如,存在化合物(1)的R1为乙基,化合物(1-1)的R1为乙基的例子。亦存在化合物(1)的R1为乙基,化合物(1-1)的R1为丙基的例子。该规则亦适用于R2、X1、Y1等中。
本发明是下述的项等。
1.一种液晶组合物,其含有作为第一成分的选自以式(1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物、及作为第二成分的选自以式(2)所表示的化合物的群组的至少一种化合物,旋转粘度(γ1)与弹性常数(K33)的比为4.2GPa·s/N以下,且具有负介电常数异向性,
其中,R1为碳数为2至12的烯基;R2为碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、或碳数为2至12的烯基;R3、R4、R5、及R6独立地为氢、碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基、至少一个氢经氟取代的碳数为2至12的烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基氧基、丙烯基氧基、环氧乙烷、氧环丁烷、或乙烯基羰基,R3、R4、R5、及R6中的至少一个为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基氧基、丙烯基氧基、环氧乙烷、氧环丁烷、或乙烯基羰基;Z1、Z2、及Z4独立地为单键、亚乙基、亚甲基氧基、或羰氧基;Z3为单键、亚乙基、亚甲基氧基、羰氧基、-CO-CR7=CR8-、-CR7=CR8-CO-、-CR7=CR8-、-C(=CR7R8)-、或-C(=R9)-;R7及R8独立地为氢、卤素、碳数为1至10的烷基、或至少一个氢经氟取代的碳数为1至10的烷基;R9为选自式(R-1)所表示的基的群组的基;
于式(R-1)中,V1独立地为卤素、碳数为1至6的烷基、或至少一个氢经氟取代的碳数为1至6的烷基;n1为1至8的整数;n2为0至4的整数;
Z5、Z6、Z7、及Z8独立地为单键或碳数为1至12的亚烷基,该亚烷基的至少一个氢亦可经卤素或-C≡N取代,至少一个-CH2-亦可经-O-、-S-、-NH-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、或-C≡C-取代;环A及环B独立地为1,4-亚环己基、至少一个氢亦可经氟或氯取代的1,4-亚苯基、或四氢吡喃-2,5-二基;环C及环E独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、或2,6-萘,R5及R6为氢且Z7及Z8为单键时的环C及环E亦可为2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、2-甲基-1,4-亚苯基、3-甲基-1,4-亚苯基、2-三氟甲基-1,4-亚苯基、或3-三氟甲基-1,4-亚苯基;环D为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2,6-萘、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、3,6-二氟-1,4-亚苯基、2-甲基-1,4-亚苯基、3-甲基-1,4-亚苯基、2-三氟甲基-1,4-亚苯基、或3-三氟甲基-1,4-亚苯基;X1及X2独立地为氟或氯;Y1为氢或甲基;m为1、2、或3,n为0或1,而且m与n的和为1、2、或3;p为0、1、或2。
2.如第1项所述的液晶组合物,其第一成分为选自以式(1-1)至式(1-15)所表示的化合物的群组的至少一种化合物,
其中,R1为碳数为2至12的烯基;R2为碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、或碳数为2至12的烯基。
3.如第1项或第2项所述的液晶组合物,其含有选自第2项所述的以式(1-1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第一成分。
4.如第1项至第3项中任一项所述的液晶组合物,其含有选自第2项所述的以式(1-5)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第一成分。
5.如第1项至第4项中任一项所述的液晶组合物,其含有选自第2项所述的以式(1-8)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第一成分。
6.如第1项至第5项中任一项所述的液晶组合物,其含有选自以式(2-1)至式(2-26)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第二成分,
其中,R3、R4、R5、及R6独立地为氢、碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基、至少一个氢经氟取代的碳数为2至12的烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基氧基、丙烯基氧基、环氧乙烷、氧环丁烷、或乙烯基羰基,R3、R4、R5、及R6中的至少一个为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、乙烯基氧基、丙烯基氧基、环氧乙烷、氧环丁烷、或乙烯基羰基;R7及R8独立地为氢、卤素、碳数为1至10的烷基、或至少一个氢经氟取代的碳数为1至10的烷基;Z5、Z6、Z7、及Z8独立地为单键或碳数为1至12的亚烷基,该亚烷基的至少一个氢亦可经卤素或-C≡N取代,至少一个不邻接的-CH2-亦可经-O-、-S-、-NH-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、或-C≡C-取代。
7.如第1项至第6项中任一项所述的液晶组合物,其含有选自第6项所述的以式(2-2)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第二成分。
8.如第1项至第7项中任一项所述的液晶组合物,其含有选自第6项所述的以式(2-1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第二成分。
9.如第1项至第8项中任一项所述的液晶组合物,其含有选自第6项所述的以式(2-3)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第二成分。
10.如第1项至第9项中任一项所述的液晶组合物,其含有选自第6项所述的以式(2-18)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第二成分。
11.如第1项至第10项中任一项所述的液晶组合物,其含有选自第6项所述的以式(2-23)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第二成分。
12.如第1项至第11项中任一项所述的液晶组合物,其中基于除第二成分以外的液晶组合物的重量,第一成分的比例为1重量%至19重量%的范围,而且相对于除第二成分以外的液晶组合物100重量份而言,第二成分的比例为0.05重量份至10重量份的范围。
13.如第1项至第12项中任一项所述的液晶组合物,其还含有选自以式(3)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第三成分,
其中,R10及R11独立地为碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基、或至少一个氢经氟取代的碳数为2至12的烯基;环F及环G独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、或2,5-二氟-1,4-亚苯基;Z9独立地为单键、亚乙基、亚甲基氧基、或羰氧基;q为1、2、或3。
14.如第13项所述的液晶组合物,其含有选自以式(3-1)至式(3-13)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第三成分,
其中,R10及R11独立地为碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基、或至少一个氢经氟取代的碳数为2至12的烯基。
15.如第13项或第14项所述的液晶组合物,其含有选自第14项所述的以式(3-1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第三成分。
16.如第13项至第15项中任一项所述的液晶组合物,其含有选自第14项所述的以式(3-1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物、及选自第14项所述的以式(3-5)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第三成分。
17.如第13项至第16项中任一项所述的液晶组合物,其含有选自第14项所述的以式(3-1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物、及选自第14项所述的以式(3-8)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第三成分。
18.如第13项至第17项中任一项所述的液晶组合物,其中基于除第二成分以外的液晶组合物的重量,第三成分的比例为15重量%至75重量%的范围。
19.如第1项至第18项中任一项所述的液晶组合物,其还含有选自以式(4-1)或式(4-2)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第四成分,
其中,R11及R12独立地为碳数为1至12的烷基或碳数为1至12的烷氧基;R13及R14独立地为碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、或碳数为2至12的烯基;环H、环I、环J及环K独立地为1,4-亚环己基、至少一个氢亦可经氟或氯取代的1,4-亚苯基、或四氢吡喃-2,5-二基;Z10、Z11、Z12、及Z13独立地为单键、亚乙基、亚甲基氧基、或羰氧基;X1及X2独立地为氟或氯;Y1为氢或甲基;r为1、2、或3,s为0或1,而且r与s的和为1、2、或3;t为0、1、或2,u为0或1,而且t与u的和为1或2。
20.如第19项所述的液晶组合物,其含有选自以式(4-1-1)至式(4-1-17)及式(4-2-1)至式(4-2-5)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第四成分,
其中,R12及R13独立地为碳数为1至12的烷基或碳数为1至12的烷氧基;R14及R15独立地为碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、或碳数为2至12的烯基。
21.如第19项或第20项所述的液晶组合物,其含有选自第20项所述的以式(4-1-1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第四成分。
22.如第19项至第21项中任一项所述的液晶组合物,其含有选自第20项所述的以式(4-1-1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物、及选自第20项所述的以式(4-1-5)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第四成分。
23.如第19项至第22项中任一项所述的液晶组合物,其含有选自第20项所述的以式(4-1-1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物、及选自第20项所述的以式(4-1-8)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第四成分。
24.如第19项至第23项中任一项所述的液晶组合物,其含有选自第20项所述的以式(4-1-3)所表示的化合物的群组的至少一种化合物、及选自第20项所述的以式(4-1-7)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第四成分。
25.如第19项至第24项中任一项所述的液晶组合物,其含有选自第20项所述的以式(4-2-4)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第四成分。
26.如第19项至第25项中任一项所述的液晶组合物,其中基于除第二成分以外的液晶组合物的重量,第四成分的比例为10重量%至70重量%的范围。
27.如第1项至第26项中任一项所述的液晶组合物,其中向列相的上限温度为70℃以上,波长589nm下的光学异向性(25℃)为0.08以上,而且频率1kHz下的介电常数异向性(25℃)为-2以下。
28.一种聚合物稳定取向型(PSA)液晶显示组件,其特征在于:包含于至少一个基板上具有电极层的2个基板,于该2个基板之间配置液晶材料,所述液晶材料包含如第1项至第27项中任一项所述的液晶组合物中的聚合性化合物聚合而成的化合物。
29.如第28项所述的液晶显示组件,其中液晶显示组件的运行模式为TN模式、VA模式、IPS模式、或PSA模式,液晶显示组件的驱动方式为主动矩阵方式。
30.一种液晶显示组件的制造方法,其是藉由如下方式而制造如第28项所述的液晶显示组件:于施加电压的状态下对2个基板间所配置的如第1项至第27项中任一项所述的液晶组合物进行光照射而使聚合性化合物聚合。
31.一种如第1项至第27项中任一项所述的液晶组合物的用途,其用于液晶显示组件中。
本发明亦包括如下的项。1)进一步含有光学活性化合物的所述组合物、2)进一步含有抗氧化剂、紫外线吸收剂、消泡剂等添加物的所述组合物、3)含有所述组合物的AM组件、4)含有所述组合物,且具有TN、ECB、OCB、IPS、VA、或PSA的模式的组件、5)含有所述组合物的穿透型组件、6)将所述组合物用作具有向列相的组合物的用途、7)藉由于所述组合物中添加光学活性化合物而将其用作光学活性组合物的用途。
依照如下顺序对本发明的组合物加以说明。第一,说明组合物中的成分化合物的构成。第二,说明成分化合物的主要特性、及该化合物对组合物带来的主要效果。第三,说明组合物中的成分的组合、成分的较佳的比例及其根据。第四,说明成分化合物的较佳的形态。第五,表示成分化合物的具体例。第六,说明亦可混合于组合物中的添加物。第七,说明成分化合物的合成法。最后,说明组合物的用途。
第一,说明组合物中的成分化合物的构成。本发明的组合物可分类为组合物A与组合物B。组合物A除了选自化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)、及化合物(4)的化合物以外,亦可进一步含有其他液晶性化合物、添加物、杂质等。“其他液晶性化合物”是与化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)、及化合物(4)不同的液晶性化合物。此种化合物是以进一步调整特性的目的而混合于组合物中。添加物为光学活性化合物、抗氧化剂、紫外线吸收剂、色素、消泡剂、聚合起始剂等。杂质是于成分化合物的合成等步骤中混入的化合物等。该化合物即使是液晶性化合物,于此处亦被分类为杂质。
组合物B实质上仅仅包含选自化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)及化合物(4)的化合物构成。“实质上”是表示组合物亦可含有添加物及杂质,但不含与该些化合物不同的液晶性化合物。组合物B与组合物A相比而言成分数较少。自降低成本的观点考虑,组合物B较组合物A更佳。自可藉由混合其他液晶性化合物而进一步调整物性的观点考虑,组合物A较组合物B更佳。
第二,说明成分化合物的主要特性、及该化合物对组合物的特性带来的主要效果。基于本发明的效果将成分化合物的主要特性汇总于表2中。于表2的记号中,L表示大或高,M表示中等程度、S表示小或低。记号L、M、S是基于成分化合物之间的定性比较的分类,0(零)表示值大致为零。
表2化合物的特性
化合物 (1) (3) (4)
上限温度 S~L S~L S~L
粘度 M~L S~M M~L
光学异向性 M~L S~L M~L
介电常数异向性 M~L1) 0 M~L1)
比电阻 L L L
弹性常数 M~L S~M S~M
1)介电常数异向性的值为负,记号表示绝对值的大小
于组合物中混合成分化合物时,成分化合物对组合物的特性带来的主要效果如下所示。化合物(1)提高介电常数异向性的绝对值,提高弹性常数,且降低下限温度。化合物(3)降低粘度,且提高上限温度。化合物(4)提高介电常数异向性的绝对值,且降低下限温度。
第三,说明组合物中的成分的组合、成分的较佳的比例及其根据。组合物中的成分的组合是第一成分+第二成分、第一成分+第二成分+第三成分、第一成分+第二成分+第四成分、以及第一成分+第二成分+第三成分+第四成分。
为了降低粘性,组合物中的成分的较佳组合是第一成分+第二成分+第三成分、或第一成分+第二成分+第三成分+第四成分。
为了提高介电常数异向性的绝对值或者为了提高弹性常数,基于除第二成分以外的液晶组合物而言,第一成分的较佳的比例为约1重量%以上;为了降低下限温度,基于除第二成分以外的液晶组合物而言,第一成分的较佳的比例为约19重量%以下。更佳的比例为约4重量%至约18重量%的范围。特佳的比例为约7重量%至约17重量%的范围。
为了使液晶分子取向,相对于除第二成分以外的液晶组合物100重量份而言,第二成分的较佳的比例为约0.05重量份以上,为了防止显示不良,相对于除第二成分以外的液晶组合物100重量份而言,第二成分的较佳的比例为约10重量份以下。更佳的比例为约0.1重量份至约2重量份的范围。
为了提高上限温度或降低粘度,基于除第二成分以外的液晶组合物而言,第三成分的较佳的比例为约15重量%以上,为了提高介电常数异向性,基于除第二成分以外的液晶组合物而言,第三成分的较佳的比例为约75重量%以下。更佳的比例为约25重量%至约65重量%的范围。特佳的比例为约35重量%至约55重量%的范围。
为了提高介电常数异向性的绝对值,基于除第二成分以外的液晶组合物而言,第四成分的较佳的比例为约10重量%以上,为了降低下限温度,基于除第二成分以外的液晶组合物而言,第四成分的较佳的比例为约70重量%以下。更佳的比例为约20重量%至约60重量%的范围。特佳的比例为约30重量%至约50重量%的范围。
第四,说明成分化合物的较佳的形态。
R1为碳数为2至12的烯基。R2为碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、或碳数为2至12的烯基。为了提高对紫外线或热的稳定性,较佳的R2为碳数为1至12的烷基,为了降低粘度,较佳的R2为碳数为1至12的烷氧基。为了提高对紫外线或热的稳定性,较佳的R2为碳数为1至12的烷基,为了降低粘度,较佳的R2为碳数为1至12的烷氧基。
R3、R4、R5、及R6独立地为氢、碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基、至少一个氢经氟取代的碳数为2至12的烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基氧基、丙烯基氧基、环氧乙烷、氧环丁烷、或乙烯基羰基,R3、R4、R5、及R6中的至少一个为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、乙烯基氧基、丙烯基氧基、环氧乙烷、氧环丁烷、或乙烯基羰基。较佳的R3、R4、R5、或R6为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
R7及R8独立地为氢、卤素、碳数为1至10的烷基、或至少一个氢经氟取代的碳数为1至10的烷基。为了提高光反应性,较佳的R7或R8为氢、氟、或碳数为1至3的烷基。R9是选自以式(R-1)所表示的基的群组的基。
式(R-1)的波线表示作为基而键结的部位。此处,V1为卤素、碳数为1至6的烷基、或至少一个氢经氟取代的碳数为1至6的烷基,n2为2、3、或4时的任意2个V1可相同亦可不同。较佳的V1为氟或碳数为1至3的烷基。n1为1至8的整数。为了提高光反应性,较佳的n1为1或2。n2为0至4的整数。为了提高光反应性,较佳的n2为0至2的整数。更佳的n2为0。
R10及R11独立地为碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基、或至少一个氢经氟取代的碳数为2至12的烯基。为了降低粘度,较佳的R10或R11为碳数为2至12的烯基,为了提高对紫外线的稳定性或为了提高对热的稳定性,较佳的R10或R11为碳数为1至12的烷基。R12及R13独立地为碳数为1至12的烷基或碳数为1至12的烷氧基。为了提高对紫外线或热的稳定性,较佳的R12或R13为碳数为1至12的烷基,为了降低粘度,较佳的R12或R13为碳数为1至12的烷氧基。R14及R15独立地为碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、或碳数为2至12的烯基。为了提高对紫外线或热的稳定性,较佳的R14或R15为碳数为1至12的烷基,为了降低粘度,较佳的R14或R15为碳数为1至12的烷氧基。
于第一成分、第三成分、及第四成分中,较佳的烷基为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、或辛基。为了降低粘度,更佳的烷基为乙基、丙基、丁基、戊基、或庚基。
于第二成分中,较佳的烷基例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、第三丁基、戊基、异戊基、己基、异己基、庚基、异庚基、辛基、异辛基、环丙基、环丁基、2-甲基环丙基、环丙基甲基、环戊基、环己基、三氟甲基、全氟正丁基、2,2,2-三氟乙基、全氟己基、乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、2-乙基-1-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、4-甲基-1-戊烯基、1-己炔基、苯基、萘基、蒽基、苄基、甲基氧基、乙基氧基、丙基氧基、异丙基氧基、丁基氧基、异丁基氧基、第二丁基氧基、第三丁基氧基、戊基氧基、异戊基氧基、己基氧基、庚基氧基、环丙基氧基、环丁基氧基、2-甲基环丙基氧基、环丙基甲基氧基、环戊基氧基、或环己基氧基。为了提高光反应性,更佳的烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、异丙烯基、乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、甲基氧基、乙基氧基、丙基氧基、或异丙基氧基。
于第一成分至第四成分中,较佳的烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、或庚氧基。为了降低粘度,更佳的烷氧基为甲氧基或乙氧基。
较佳的烯基为乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、或5-己烯基。为了降低粘度,更佳的烯基为乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基、或3-戊烯基。该些烯基中的-CH=CH-的较佳的立体组态依存于双键的位置。自为了降低粘度等而考虑,于如1-丙烯基、1-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、3-戊烯基、3-己烯基这样的烯基中,较佳的是反式。于如2-丁烯基、2-戊烯基、2-己烯基这样的烯基中,较佳的是顺式。于该些烯基中,直链状的烯基较分支状的烯基更佳。
至少一个氢经氟取代的烯基的较佳例为2,2-二氟乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、4,4-二氟-3-丁烯基、5,5-二氟-4-戊烯基、及6,6-二氟-5-己烯基。为了降低粘度,更佳的例为2,2-二氟乙烯基、及4,4-二氟-3-丁烯基。
烷基不包括环状烷基。烷氧基不包括环状烷氧基。烯基不包括环状烯基。至于与1,4-亚环己基相关的立体组态,为了提高上限温度,反式较顺式更佳。
环A、环B、环H、环I、环J、及环K独立地为1,4-亚环己基、至少一个氢亦可经氟或氯取代的1,4-亚苯基、或四氢吡喃-2,5-二基,于m为2或3时的任意2个环A可相同亦可不同,于r为2或3时的任意2个环H可相同亦可不同,于t为2时的2个环J可相同亦可不同。为了降低粘度,较佳的环A、环B、环H、环I、环J、或环K为1,4-亚环己基,为了提高介电常数异向性的绝对值,较佳的环A、环B、环H、环I、环J、或环K为四氢吡喃-2,5-二基,为了提高光学异向性,较佳的环A、环B、环H、环I、环J、或环K为1,4-亚苯基。四氢吡喃-2,5-二基是
较佳的是
环C及环E独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、或2,6-萘,于R5及R6为氢且Z7及Z8为单键时的环C及环E亦可为2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、2-甲基-1,4-亚苯基、3-甲基-1,4-亚苯基、2-三氟甲基-1,4-亚苯基、或3-三氟甲基-1,4-亚苯基。
环D为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2,6-萘、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、3,6-二氟-1,4-亚苯基、2-甲基-1,4-亚苯基、3-甲基-1,4-亚苯基、2-三氟甲基-1,4-亚苯基、或3-三氟甲基-1,4-亚苯基。于p为2时的任意2个环D可相同亦可不同。
较佳的环C、环D、或环E为1,4-亚苯基。
环F及环G独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、或2,5-二氟-1,4-亚苯基,于q为2或3时的任意2个环F可相同亦可不同。为了降低粘度,较佳的环F或环G为1,4-亚环己基,为了提高光学异向性,较佳的环F或环G为1,4-亚苯基。
为了提高上限温度,与1,4-亚环己基相关的立体组态,反式较顺式更佳。“2-氟-1,4-亚苯基”等是以将左侧作为1位的环而表示,“2-氟-1,4-亚苯基”与“3-氟-1,4-亚苯基”表示氟的位置存在不同。
Z1、Z2、及Z4独立地为单键、亚乙基、亚甲基氧基、或羰氧基,于m为2或3时的任意2个Z1可相同亦可不同,于p为2时的2个Z4可相同亦可不同。为了降低粘度,较佳的Z1或Z2为单键,为了降低下限温度,较佳的Z1或Z2为亚乙基,为了提高介电常数异向性的绝对值,较佳的Z1或Z2为亚甲基氧基。为了提高光反应性,较佳的Z4为单键。
Z3为单键、亚乙基、亚甲基氧基、羰氧基、-CO-CR7=CR8-、-CR7=CR8-CO-、-CR7=CR8-、-C(=CR7R8)-、或-C(=R9)-。为了获得提高聚合性化合物的聚合反应性、缩短组件的响应时间的特性,较佳的Z3为-CO-CR7=CR8-、-CR7=CR8-、或-C(=R9)-。
该Z3是连接共轭环彼此之间的共轭系的类型的结合基。化合物(2)的Z3中的双键的立体组态可为顺式体、反式体、或顺式体与反式体的混合物。关于化合物(2-23)、化合物(2-24)、化合物(2-25)、化合物(2-26)等中的结合基的双键的立体组态亦相同。
Z5、Z6、Z7、及Z8独立地为单键或碳数为1至12的亚烷基,该亚烷基的至少一个氢亦可经卤素或-C≡N取代,至少一个-CH2-亦可经-O-、-S-、-NH-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、或-C≡C-取代。此时,邻接的-CH2-并不被相同的基取代。为了提高光反应性,较佳的Z5、Z6、Z7、或Z8为单键。
Z9为单键、亚乙基、亚甲基氧基、或羰氧基,于q为2或3时的任意2个Z9可相同亦可不同。为了降低粘度,较佳的Z9为单键。
Z10、Z11、Z12、及Z13独立地为单键、亚乙基、亚甲基氧基、或羰氧基,于r为2或3时的任意2个Z10可相同亦可不同,于t为2时的2个Z12可相同亦可不同。为了降低粘度,较佳的Z10、Z11、Z12、或Z13为单键,为了降低下限温度,较佳的Z10、Z11、Z12、或Z13为亚乙基,为了提高介电常数异向性的绝对值,较佳的Z10、Z11、Z12、或Z13为亚甲基氧基。
X1及X2独立地为氟、或氯。为了降低粘度,较佳的X1或X2为氟。
Y1为氢或甲基。为了降低粘度,较佳的Y1为氢。
m为1、2、或3,n为0或1,而且m与n的和为1、2、或3。为了降低粘度,较佳的m为1,为了提高上限温度,较佳的m为2或3。为了降低粘度,较佳的n为0,为了降低下限温度,较佳的n为1。
p为0、1、或2。为了降低下限温度,较佳的p为0。q为1、2、或3。为了降低粘度,较佳的q为1,为了提高上限温度,较佳的q为2或3。
r为1、2、或3,s为0或1,而且r与s的和为1、2、或3。为了降低粘度,较佳的r为1,为了提高上限温度,较佳的r为2或3。为了降低粘度,较佳的s为0,为了降低下限温度,较佳的s为1。
t为0、1、或2,u为0或1,而且t与u的和为1或2。为了提高上限温度,较佳的t为2。为了降低粘度,较佳的u为0。
化合物(2)可藉由均聚、共聚、或与其他聚合性化合物的共聚而形成均聚物或共聚物。
第五,表示成分化合物的具体例。于下述较佳的化合物中,R16为直链状的碳数为2至12的烯基。R17及R23独立地为直链状的碳数为1至12的烷基或直链状的碳数为1至12的烷氧基。R18、R19、及R20独立地为丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。R21及R22独立地为直链状的碳数为1至12的烷基或直链状的碳数为2至12的烯基。Z5、Z6、及Z8独立地为单键或碳数为1至12的亚烷基,该亚烷基的至少一个氢亦可经卤素或-C≡N取代,至少一个未邻接的-CH2-亦可经-O-、-S-、-NH-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、或-C≡C-取代。
较佳的化合物(1)为化合物(1-1-1)至化合物(1-15-1)。更佳的化合物(1)为化合物(1-1-1)至化合物(1-8-1)、及化合物(1-12-1)至化合物(1-15-1)。特佳的化合物(1)为化合物(1-1-1)、化合物(1-5-1)、及化合物(1-8-1)。较佳的化合物(2)为化合物(2-1-1)至化合物(2-26-1)。更佳的化合物(2)为化合物(2-1-1)、化合物(2-2-1)、化合物(2-3-1)、化合物(2-4-1)、化合物(2-5-1)、化合物(2-6-1)、化合物(2-7-1)、化合物(2-18-1)、化合物(2-20-1)、及化合物(2-23-1)。特佳的化合物(2)为化合物(2-2-1)、化合物(2-3-1)、化合物(2-4-1)、化合物(2-18-1)、及化合物(2-23-1)。较佳的化合物(3)为化合物(3-1-1)至化合物(3-13-1)。更佳的化合物(3)为化合物(3-1-1)、化合物(3-5-1)、化合物(3-7-1)、化合物(3-8-1)及化合物(3-13-1)。特佳的化合物(3)为化合物(3-1-1)、化合物(3-5-1)、及化合物(3-8-1)。较佳的化合物(4-1)为化合物(4-1-1-1)至化合物(4-1-17-1)。更佳的化合物(4-1)为化合物(4-1-1-1)至化合物(4-1-8-1)、及化合物(4-1-12-1)至化合物(4-1-15-1)。特佳的化合物(4-1)为化合物(4-1-1-1)、化合物(4-1-3-1)、化合物(4-1-5-1)、化合物(4-1-8-1)、化合物(4-1-13-1)。较佳的化合物(4-2)为化合物(4-2-1-1)至化合物(4-2-5-1)。更佳的化合物(4-2)为化合物(4-2-2-1)及化合物(4-2-4-1)。
第六,说明亦可混合于组合物中的添加物。此种添加物为光学活性化合物、抗氧化剂、紫外线吸收剂、色素、消泡剂、聚合起始剂等。为了诱导液晶的螺旋结构而赋予扭转角,于组合物中混合光学活性化合物。此种化合物的例为化合物(5-1)至化合物(5-5)。光学活性化合物的较佳的比例为约5重量%以下。更佳的比例为约0.01重量%至约2重量%的范围。
为了防止由于在大气中进行加热所造成的比电阻降低或者为了即使在长时间使用组件后不仅在室温下而且在接近向列相的上限温度的温度下均维持大的电压保持率,于组合物中混合抗氧化剂。
抗氧化剂的较佳例是u为1至9的整数的化合物(6)等。于化合物(6)中,较佳的u为1、3、5、7、或9。更佳的w为1或7。u为1的化合物(6)的挥发性大,因此于防止由于在大气中进行加热所造成的比电阻降低时有效。u为7的化合物(6)的挥发性小,因此即使在长时间使用组件后不仅在室温下而且在接近向列相的上限温度的温度下亦可有效地维持大的电压保持率。为了获得其效果,抗氧化剂的较佳比例为约50ppm以上;为了不降低上限温度或者不提高下限温度,抗氧化剂的较佳比例为约600ppm以下。更佳的比例为约100ppm至约300ppm的范围。
紫外线吸收剂的较佳的例为二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯衍生物、三唑衍生物等。如具有立体阻碍的胺这样的光稳定剂亦较佳。为了获得其效果,该些吸收剂或稳定剂的较佳的比例为约50ppm以上;为了不降低上限温度或者为了不提高下限温度,该些吸收剂或稳定剂的较佳比例为约10000ppm以下。更佳的比例为约100ppm至约10000ppm的范围
为了适合于GH(guest host,宾主型)模式的组件,于组合物中混合如偶氮系色素、蒽醌系色素等的类的二色性色素(dichroic dye)。色素的较佳的比例为约0.01重量%至约10重量%的范围。
为了防止起泡,于组合物中混合二甲基硅油(dimethyl silicone oil)、甲基苯基硅油等消泡剂。为了获得其效果,消泡剂的较佳比例为1ppm以上;为了防止显示不良,消泡剂的较佳比例为约1000ppm以下。更佳的比例为约1ppm至约500ppm的范围。
本发明的液晶组合物含有聚合性化合物,因此适合于聚合物稳定取向(polymer sustained alignment,PSA)模式的组件中。聚合性化合物的较佳例为化合物(2),是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯系化合物、乙烯基氧基化合物、丙烯基醚、环氧化合物(环氧乙烷、氧环丁烷)、乙烯酮等具有可聚合的基的化合物。特佳的例为丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的衍生物。为了获得其效果,相对于除聚合性化合物以外的组合物100重量份而言,聚合性化合物的较佳的比例为约0.05重量份以上,为了防止显示不良,相对于除聚合性化合物以外的组合物100重量份而言,聚合性化合物的较佳的比例为10重量份以下。更佳的比例为约0.1重量份至约2重量份的范围。聚合性化合物较佳的是于光聚合起始剂等适宜的起始剂的存在下,藉由紫外线(ultraviolet,UV)照射等而进行聚合。用以聚合的适当的条件、起始剂的适当的类型及适当的量对于本领域技术人员而言为已知的,于文献中有所记载。例如作为光起始剂的伊嘉克尔651(Irgacure651)(注册商标;巴斯夫(BASF)公司)、Irgacure184(注册商标;巴斯夫公司)、或达罗克尔1173(Darocure1173)(注册商标;巴斯夫公司)对于自由基聚合而言为适宜。较佳的光聚合起始剂的比例为聚合性化合物的约0.1重量%至约5重量%的范围,更佳的是约1重量%至约3重量%的范围。可经过于液晶显示组件中的2个基板之间配置包含聚合性化合物的液晶组合物,一面对该些基板的相对的电极层之间施加电压一面使聚合性化合物聚合的步骤,亦可在液晶显示组件中的2个基板之间配置包含预先聚合的化合物的液晶组合物。
其次,对液晶组合物中所含有的其他液晶性化合物的合成法加以说明。该些化合物可藉由已知的方法而合成。对合成法加以例示。化合物(1-1-1)可藉由日本专利特开2000-053602号公报中所记载的方法而合成。化合物(2-18-1)可藉由日本专利特开平7-101900号公报中所记载的方法而合成。化合物(3-5-1)可藉由日本专利特开昭57-165328号公报中所记载的方法而合成。化合物(4-1-1-1)及化合物(4-1-5-1)可藉由日本专利特表平2-503441号公报中所记载的方法而合成。化合物(4-2-4-1)可藉由日本专利特开2005-35986号公报中所记载的方法而合成。式(6)的u为1的化合物可自西格玛奥德里奇公司(Sigma-Aldrich Corporation)而获得。u为7的化合物(6)等可藉由美国专利3660505号说明书中所记载的方法而合成。
未记载合成法的化合物可藉由“有机合成(Organic Syntheses)”(约翰·威立父子出版公司(John Wiley&Sons,Inc))、“有机反应(Organic Reactions)”(约翰·威立父子出版公司(John Wiley&Sons,Inc))、“综合有机合成(Comprehensive Organic Synthesis)”(培格曼出版公司(Pergamon Press))、“新实验化学讲座(丸善)”等书籍中记载的方法而合成。组合物可由如此而所得的化合物,藉由公知的方法而制备。例如,将成分化合物加以混合,继而藉由加热使其相互溶解。
未记载合成法的化合物可藉由“有机合成(Organic Syntheses)”(约翰·威立父子出版公司(John Wiley&Sons,Inc))、“有机反应(OrganicReactions)”(约翰·威立父子出版公司(John Wiley&Sons,Inc))、“综合有机合成(Comprehensive Organic Synthesis)”(培格曼出版公司(PergamonPress))、“新实验化学讲座(丸善)”等书籍中记载的方法而合成。组合物可由如此而所得的化合物,藉由公知的方法而制备。例如,将成分化合物加以混合,继而藉由加热使其相互溶解。
最后,说明组合物的用途。大部分组合物具有约-10℃以下的下限温度、约70℃以上的上限温度,且具有约0.07至约0.20的范围的光学异向性。含有该组合物的组件具有大的电压保持率。该组合物适于AM组件。该组合物特别适于穿透型的AM组件。藉由控制成分化合物的比例或者藉由混合其他液晶性化合物,可制备具有约0.08至约0.25的范围的光学异向性的组合物。该组合物可作为具有向列相的组合物而使用,藉由添加光学活性化合物而可作为光学活性组合物而使用。
该组合物可使用于AM组件中。另外亦可使用于PM组件中。该组合物可使用于具有PC、TN、STN、ECB、OCB、IPS、FFS、VA、PSA等模式的AM组件及PM组件中。特佳的是使用于具有OCB、IPS模式、或FFS模式的AM组件中。于具有IPS模式或FFS模式的AM组件中,在未施加电压的状态下的液晶分子的配列相对于面板基板而言可为平行或垂直。该些组件可为反射型、穿透型或半穿透型。较佳为使用于穿透型的组件中。亦可使用于非晶硅-TFT组件或多晶硅-TFT组件中。亦可使用于将该组合物微胶囊化而制作的向列曲线排列相(nematic curvilinear aligned phase,NCAP)型组件、或者于组合物中形成三维网状高分子的聚合物分散(polymer dispersed,PD)型组件中。
[实施例]
为了评价组合物及组合物中所含有的化合物的特性,将组合物及该化合物作为测定目标物。测定目标物为组合物时直接将其作为试样而进行测定,记载所得的值。测定目标物为化合物时,藉由将该化合物(15重量%)混合于母液晶(85重量%)中而制备测定用试样。自测定所得的值且藉由外推法而算出化合物的特性值。(外推值)={(测定用试样的测定值)-0.85×(母液晶的测定值)}/0.15。于该比例下,于25℃下析出近晶相(或结晶)时,将化合物与母液晶的比例依序变更为10重量%:90重量%、5重量%:95重量%、1重量%:99重量%。藉由该外推法求出与化合物相关的上限温度、光学异向性、粘度及介电常数异向性的值。
母液晶的成分与其比例如下所示。
特性值的测定依照下述方法进行。该些测定方法多为由日本社团法人电子信息技术产业协会(Japan Electronics and Information Technology IndustriesAssociation,以下称为JEITA)所审议制定的JEITA规格(JEITA ED-2521B)中所记载的方法或者对其进行修改而成的方法。
向列相的上限温度(NI;℃):于具有偏光显微镜的熔点测定装置的加热板上放置试样,以1℃/min的速度进行加热。测定试样的一部分自向列相变化为等向性液体时的温度。有时将向列相的上限温度简称为“上限温度”。
向列相的下限温度(TC;℃):将具有向列相的试样放入至玻璃瓶中,于0℃、-10℃、-20℃、-30℃及-40℃的制冷器中保管10日后,观察液晶相。例如,试样于-20℃下为向列相,于-30℃下变化为结晶或近晶相时,将TC记载为<-20℃。有时将向列相的下限温度简称为“下限温度”。
粘度(体积粘度(bulk viscosity);η;于20℃下测定;mPa·s):测定中使用E型旋转粘度计。
粘度(旋转粘度;γ1;于25℃下测定;mPa·s):依照M.伊玛依(M.Imai)等人,“分子晶体与液晶(Molecular Crystals and Liquid Crystals)”,第259卷,37(1995)中记载的方法进行测定。将试样放入至扭转角为0°、且2枚玻璃基板的间隔(单元间隙)为20μm的VA组件中。于39V~50V的范围内每1V地对该组件阶段性地施加电压。于0.2秒的未施加后,于仅一个矩形波(矩形脉冲;0.2秒)与未施加(2秒)的条件下反复施加。测定由于该施加所产生的瞬时电流(transient current)的峰值电流(peak current)与峰值时间(peak time)。由该些测定值与M.Imai等人的论文中第40页记载的计算式(8)而获得旋转粘度的值。于该计算中所必需的介电常数异向性的值为使用测定该旋转粘度的组件,且藉由以下记载的方法而求出。
光学异向性(折射率异向性;Δn;于25℃下测定):使用波长为589nm的光,藉由于接目镜上安装了偏光板的阿贝折射计进行测定。于一个方向对主棱镜的表面进行摩擦(rubbing)后,将试样滴加至主棱镜上。于偏光方向与摩擦方向平行时测定折射率n∥。于偏光方向与摩擦方向垂直时测定折射率n⊥。根据Δn=n∥-n⊥的式计算出光学异向性的值。
介电常数异向性(Δε;于25℃下测定):根据Δε=ε∥-ε⊥的式计算出介电常数异向性的值。介电常数(ε∥及ε⊥)以如下方式进行测定。
1)介电常数(ε∥)的测定:于经充分清洗的玻璃基板上涂布十八烷基三乙氧基硅烷(0.16mL)的乙醇(20mL)溶液。藉由旋转器使玻璃基板旋转后,于150℃下加热1小时。于2枚玻璃基板的间隔(单元间隙)为4μm的VA组件中放入试样,以可藉由紫外线而硬化的接着剂密封该组件。对该组件施加正弦波(0.5V、1kHz),于2秒后测定液晶分子的长轴方向的介电常数(ε∥)。
2)介电常数(ε⊥)的测定:于经充分清洗的玻璃基板上涂布聚酰亚胺溶液。对该玻璃基板进行煅烧后,对所得的取向膜进行摩擦处理。于2枚玻璃基板的间隔(单元间隙)为9μm、扭转角为80度的TN组件中放入试样。对该组件施加正弦波(0.5V、1kHz),于2秒后测定液晶分子的短轴方向的介电常数(ε⊥)。
临限电压(Vth;于25℃下测定;V):测定使用大冢电子股份有限公司制造的LCD5100型亮度计。光源为卤素灯。于2枚玻璃基板的间隔(单元间隙)为4μm、摩擦方向为反平行的正常显黑模式(normally black mode)VA组件中放入试样,使用可藉由紫外线而硬化的接着剂来密封该组件。使对该组件所施加的电压(60Hz、矩形波)自0V每次0.02V阶段性地增加至20V。此时,自垂直方向对组件照射光,测定穿透组件的光量。制作该光量成为最大时穿透率为100%、该光量为最小时穿透率为0%的电压-穿透率曲线。临限电压为穿透率成为10%时的电压。
电压保持率(VHR-1;于25℃下测定;%):测定中所使用的TN组件具有聚酰亚胺取向膜,且2枚玻璃基板的间隔(单元间隙)为5μm。该组件于放入试样后以可藉由紫外线而硬化的接着剂加以密封。对该TN组件施加脉冲电压(5V、60微秒)而进行充电。用高速电压计测定16.7毫秒时衰减的电压,求出单位周期的电压曲线与横轴间的面积A。面积B为未衰减时的面积。电压保持率为面积A相对于面积B的百分率。
电压保持率(VHR-2;于80℃下测定;%):测定中所使用的TN组件具有聚酰亚胺取向膜,且2枚玻璃基板的间隔(单元间隙)为5μm。该组件于放入试样后以可藉由紫外线而硬化的接着剂加以密封。对该TN组件施加脉冲电压(5V、60微秒)而进行充电。用高速电压计测定16.7毫秒时衰减的电压,求出单位周期的电压曲线与横轴间的面积A。面积B为未衰减时的面积。电压保持率为面积A相对于面积B的百分率。
电压保持率(VHR-3;于25℃下测定;%):照射紫外线后,测定电压保持率,评价对紫外线的稳定性。测定中所使用的TN组件具有聚酰亚胺取向膜,且单元间隙为5μm。于该组件中注入试样,以光照射20分钟。光源为超高压水银灯USH-500D(牛尾(Ushio)电机有限公司制造),组件与光源的间隔为20cm。于VHR-3的测定中,于16.7毫秒时测定衰减的电压。具有大的VHR-3的组合物对紫外线具有大的稳定性。VHR-3较佳的是90%以上,更佳的是95%以上。
电压保持率(VHR-4;于25℃下测定;%):将注入了试样的TN组件于80℃的恒温槽内加热500小时后,测定电压保持率,评价对热的稳定性。于VHR-4的测定中,于16.7毫秒时测定衰减的电压。具有大的VHR-4的组合物对热具有大的稳定性。
响应时间(τ;于25℃下测定;ms):测定使用大冢电子股份有限公司制造的LCD5100型亮度计。光源为卤素灯。将低通滤波器(Low-pass filter)设定为5kHz。于2枚玻璃基板的间隔(单元间隙)为3.2μm、摩擦方向为反平行的正常显黑模式(normally black mode)的PVA组件中放入试样,使用可藉由紫外线而硬化的接着剂来密封该组件。对该组件一面施加15V的电压一面照射25mW/cm2的紫外线(霍雅坎迪欧光电(HOYA CANDEOOPTRONICS)股份有限公司制造的艾克斯克尔4000-D(EXECURE4000-D)型灯)400秒。对该组件施加矩形波(60Hz、10V、0.5秒)。此时,自垂直方向对组件照射光,测定穿透组件的光量。该光量成为最大时穿透率为100%,该光量为最小时穿透率为0%。响应时间是穿透率自0%变化为90%而所需要的时间(上升时间(rise time);毫秒)。
比电阻(ρ;于25℃下测定;Ωcm):于具有电极的容器中注入试样1.0mL。对该容器施加直流电压(10V),测定10秒后的直流电流。根据下式算出比电阻。(比电阻)={(电压)×(容器的电容)}/{(直流电流)×(真空的介电常数)}。
弹性常数(K11:展曲(spray)弹性常数、K33:弯曲(bend)弹性常数;于25℃下测定;pN):测定中使用东阳技术股份有限公司制造的EC-1型弹性常数测定器。将试样放入至2枚玻璃基板的间隔(单元间隙)为20μm的垂直取向单元中。对该单元施加20伏特至0伏特的电荷,测定静电电容及施加电压。使用“液晶装置手册”(日刊工业新闻社)第75页中的式(2.98)、式(2.101),将所测定的静电电容(C)与施加电压(V)的值进行拟合(fitting),由式(2.100)获得弹性常数的值。
1H-NMR(nuclear magnetic resonance,核磁共振)分析
测定装置使用DRX-500(布鲁克拜尔斯宾(Bruker BioSpin)股份有限公司制造)。将实施例等中所制造的样品溶解于CDCl3等样品可溶的氘化溶剂中,于室温下、500MHz、累计次数为24次的条件下进行测定。另外,于所得的核磁共振波谱的说明中,s表示单重峰、d表示双重峰、t表示三重峰、q表示四重峰、m表示多重峰。而且,使用四甲基硅烷(TMS)作为化学位移δ值的零点的基准物质。于同装置中亦进行19F-NMR分析。
气相层析分析:测定中使用岛津制作所制造的GC-14B型气相层析仪。载体气体为氦(2mL/min)。将试样气化室设定为280℃,将侦测器(火焰离子检测器(flame ionization detector,FID))设定为300℃。于成分化合物的分离中使用安捷伦科技(Agilent Technologies Inc.)制造的毛细管柱DB-1(长度为30m、内径为0.32mm、膜厚为0.25μm;固定液相为二甲基聚硅氧烷,无极性)。该管柱于200℃下保持2分钟后,以5℃/min的比例升温至280℃。将试样制备为丙酮溶液(0.1重量%)后,将其1μL注入至试样气化室中。纪录器为岛津制作所制造的C-R5A型克罗玛托佩克(Chromatopac)或其同等品。所得的气相层析图中显示与成分化合物对应的峰值的保持时间及峰值的面积。
用以稀释试样的溶剂亦可使用氯仿、己烷。为了分离成分化合物,亦可使用如下的毛细管柱。安捷伦科技(Agilent Technologies Inc.)制造的HP-1(长度为30m、内径为0.32mm、膜厚为0.25μm)、瑞斯泰克公司(RestekCorporation)制造的Rtx-1(长度为30m、内径为0.32mm、膜厚为0.25μm)、澳大利亚SGE国际公司(SGE International Pty.Ltd)制造的BP-1(长度为30m、内径为0.32mm、膜厚为0.25μm)。为了防止化合物峰值的重叠,亦可使用岛津制作所制造的毛细管柱CBP1-M50-025(长度为50m、内径为0.25mm、膜厚为0.25μm)。
组合物中所含有的液晶性化合物的比例可藉由如下的方法而算出。液晶性化合物可藉由气相层析仪而检测出。气相层析图中的峰值的面积比相当于液晶性化合物的比例(摩尔数)。于使用如上所述的毛细管柱时,可将各液晶性化合物的校正系数视为1。因此,液晶性化合物的比例(重量%)可根据峰值的面积比而算出。
藉由实施例对本发明加以详细说明。本发明并不受下述实施例限定。比较例及实施例中的化合物基于下述表3的定义以记号进行表示。于表3中,与1,4-亚环己基相关的立体组态为反式。于记号后的括号内的编号与化合物的编号对应。记号(-)表示其他液晶性化合物。液晶性化合物的比例(百分率)是基于液晶组合物的总重量的重量百分率(重量%),液晶组合物包含杂质。最后,汇总组合物的特性值。
表3使用了记号的化合物的表示法
R-(A1)-Z1-·····-Zn-(An)-R’
[实施例1]
于100重量份上述组合物中添加0.3重量份的下述化合物(2-1-1)。
MAC-BB-MAC            (2-1-1)
NI=91.4℃;Tc<-30℃;γ1=56.7mPa·s;Δn=0.105;Δε=-3.0;Vth=2.59V;VHR-1=99.0%;VHR-2=98.2%;VHR-2=98.0%;K33=15.8pN;γ1/K33=3.59GPa·s/N.
[比较例1]
于实施例1的组合物中,制成将本发明的第1成分的化合物置换为第4成分的化合物(4-1-1-1)的液晶组合物。调合本组合物,藉由上述方法进行测定。该组合物的成分及特性如下所述。
于100重量份上述组合物中添加0.3重量份的下述化合物(2-1-1)。
MAC-BB-MAC             (2-1-1)
NI=94.8℃;Tc<-30℃;γ1=60.0mPa·s;Δn=0.106;Δε=-3.0;Vth=2.61V;VHR-1=98.9%;VHR-2=97.8%;VHR-2=97.3%;K33=13.5pN;γ1/K33=4.44GPa·s/N.
与实施例1的组合物相比而言,比较例1的组合物的旋转粘度与弹性常数的比大。
[比较例2]
自国际公开第2010/084823号说明书中所揭示的组合物中选择实施例15。根据是该组合物含有化合物(1-1-1)、化合物(1-5-1)、化合物(1-8-1)、化合物(2-8-1)、化合物(3-1-1)、化合物(3-9-1)、化合物(3-10-1)、化合物(4-1-2-1)、化合物(4-1-5-1)、及化合物(4-2-3-1)。并无关于旋转粘度(γ1)及弹性常数(K33)的记载,因此调合本组合物,藉由上述方法进行测定。该组合物的成分及特性如下所述。
于100重量份上述组合物中添加0.3重量份的下述化合物(2-8-1)。
MAC-B(2F)B(2F,3F)-MAC   (2-8-1)
NI=90.1℃;Tc<-20℃;γ1=72.1mPa·s;Δn=0.089;Δε=-3.6;Vth=1.92V;VHR-1=99.0%;VHR-2=98.1%;K33=16.5pN;γ1/K33=4.37GPa·s/N.
[实施例2]
于100重量份上述组合物中添加0.5重量份的下述化合物(2-2-1)。
MAC-B(2F)B-MAC             (2-2-1)
NI=70.4℃;Tc<-20℃;γ1=43.1mPa·s;Δn=0.123;Δε=-2.5;Vth=3.19V;VHR-1=98.9%;VHR-2=98.0%;K33=13.2pN;γ1/K33=3.27GPa·s/N.
[实施例3]
于100重量份上述组合物中添加0.5重量份的下述化合物(2-3-1)。
MAC-B(F)B-MAC            (2-3-1)
NI=74.7℃;Tc<-20℃;γ1=45.0mPa·s;Δn=0.089;Δε=-2.4;Vth=3.24V;VHR-1=99.1%;VHR-2=98.3%;VHR-3=98.0%;K33=13.1pN;γ1/K33=3.44GPa·s/N.
[实施例4]
于100重量份上述组合物中添加0.4重量份的下述化合物(2-18-1)。
MAC-BB(F)B-MAC           (2-18-1)
NI=69.0℃;Tc<-20℃;γ1=56.0mPa·s;Δn=0.123;Δε=-3.1;Vth=248V;VHR-1=99.0%;VHR-2=98.2%;VHR-3=98.0%;K33=14.8pN;γ1/K33=3.78GPa·s/N.
[实施例5]
于100重量份上述组合物中添加0.3重量份的下述化合物(2-23-1)。
NI=98.5℃;Tc<-30℃;γ1=61.9mPa·s;Δn=0.090;Δε=-2.4;Vth=3.19V;VHR-1=99.1%;VHR-2=98.3%;VHR-3=98.1%;K33=17.8pN;γ1/K33=3.48GPa·s/N.
[实施例6]
于100重量份上述组合物中添加0.6重量份的下述化合物(2-1-1)。
MAC-VO-BB-MAC             (2-1-1)
NI=77.4℃;Tc<-20℃;γ1=55.2mPa·s;Δn=0.104;Δε=-2.4;Vth=3.27V;VHR-1=99.2%;VHR-2=98.3%;VHR-3=98.1%;K33=14.2pN;γ1/K33=3.89GPa·s/N.
[实施例7]
于100重量份上述组合物中添加0.7重量份的下述化合物(2-1-1)。
MAC-VO-BB-AC               (2-1-1)
M=101.1℃;Tc<-30℃;γ1=61.6mPa·s;Δn=0.095;Δε=-2.3;Vth=3.18V;VHR-1=99.0%;VHR-2=98.1%;VHR-3=97.9%;K33=16.5pN;γ1/K33=3.73GPa·s/N.
[实施例8]
于100重量份上述组合物中添加0.5重量份的下述化合物(2-2-1)。
MAC-B(2F)B-OV-MAC        (2-2-1)
NI=76.3℃;Tc<-20℃;γ1=48.6mPa·s;Δn=0.100;Δε=-2.4;Vth=3.22V;VHR-1=99.1%;VHR-2=98.3%;VHR-3=98.1%;K33=15.8pN;γ1/K33=3.08GPa·s/N.
[实施例9]
于100重量份上述组合物中添加0.1重量份的下述化合物(2-1-1)及0.1重量份的下述化合物(2-2-1)。
MAC-VO-BB-MAC          (2-1-1)
MAC-B(2F)B-MAC         (2-2-1)
NI=74.4℃;Tc<-20℃;γ1=45.2mPa·s;Δn=0.113;Δε=-2.9;Vth=2.64V;VHR-1=99.0%;VHR-2=98.2%;VHR-3=98.0%;K33=13.2pN;γ1/K33=3.42GPa·s/N.
与比较例1及比较例2的组合物相比而言,实施例1至实施例9的组合物的旋转粘度与弹性常数的比更小。因此,本发明的液晶组合物具有更优异的特性。
[产业上的可利用性]
本发明的液晶组合物充分满足向列相的上限温度高、向列相的下限温度低、粘度小、光学异向性大、介电常数异向性大、比电阻大、对紫外线的稳定性高、对热的稳定性高等特性中的至少一种特性,或者至少2种特性具有适宜的平衡。含有此种组合物的液晶显示组件成为具有响应时间短、电压保持率大、对比度大、寿命长等特性的AM组件,因此可用于液晶投影机、液晶电视等中。

Claims (31)

1.一种液晶组合物,其含有选自以式(1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第一成分、及选自以式(2)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第二成分,旋转粘度(γ1)与弹性常数(K33)的比为4.2GPa·s/N以下,且具有负介电常数异向性,
其中,R1为碳数为2至12的烯基;R2为碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、或碳数为2至12的烯基;R3、R4、R5、及R6独立地为氢、碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基、至少一个氢经氟取代的碳数为2至12的烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基氧基、丙烯基氧基、环氧乙烷、氧环丁烷、或乙烯基羰基,R3、R4、R5、及R6中的至少一个为丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基氧基、丙烯基氧基、环氧乙烷、氧环丁烷、或乙烯基羰基;Z1、Z2、及Z4独立地为单键、亚乙基、亚甲基氧基、或羰氧基;Z3为单键、亚乙基、亚甲基氧基、羰氧基、-CO-CR7=CR8-、-CR7=CR8-CO-、-CR7=CR8-、-C(=CR7R8)-、或-C(=R9)-;R7及R8独立地为氢、卤素、碳数为1至10的烷基、或至少一个氢经氟取代的碳数为1至10的烷基;R9为选自式(R-1)所表示的基的群组的基;
于式(R-1)中,V1独立地为卤素、碳数为1至6的烷基、或至少一个氢经氟取代的碳数为1至6的烷基;n1为1至8的整数;n2为0至4的整数;
Z5、Z6、Z7、及Z8独立地为单键或碳数为1至12的亚烷基,该亚烷基的至少一个氢亦可经卤素或-C≡N取代,至少一个-CH2-亦可经-O-、-S-、-NH-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、或-C≡C-取代;环A及环B独立地为1,4-亚环己基、至少一个氢亦可经氟或氯取代的1,4-亚苯基、或四氢吡喃-2,5-二基;环C及环E独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、或2,6-萘,R5及R6为氢且Z7及Z8为单键时的环C及环E亦可为2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、2-甲基-1,4-亚苯基、3-甲基-1,4-亚苯基、2-三氟甲基-1,4-亚苯基、或3-三氟甲基-1,4-亚苯基;环D为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2,6-萘、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、2,3-二氟-1,4-亚苯基、3,6-二氟-1,4-亚苯基、2-甲基-1,4-亚苯基、3-甲基-1,4-亚苯基、2-三氟甲基-1,4-亚苯基、或3-三氟甲基-1,4-亚苯基;X1及X2独立地为氟或氯;Y1为氢或甲基;m为1、2、或3,n为0或1,而且m与n的和为1、2、或3;p为0、1、或2。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,其含有选自以式(1-1)至式(1-15)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第一成分,
其中,R1为碳数为2至12的烯基;R2为碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、或碳数为2至12的烯基。
3.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其含有选自以如权利要求2所述的式(1-1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第一成分。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液晶组合物,其含有选自以如权利要求2所述的式(1-5)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第一成分。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的液晶组合物,其含有选自以如权利要求2所述的式(1-8)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第一成分。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的液晶组合物,其含有选自以式(2-1)至式(2-26)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第二成分,
其中,R3、R4、R5、及R6独立地为氢、碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基、至少一个氢经氟取代的碳数为2至12的烯基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基氧基、丙烯基氧基、环氧乙烷、氧环丁烷、或乙烯基羰基,R3、R4、R5、及R6中的至少一个为丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基氧基、丙烯基氧基、环氧乙烷、氧环丁烷、或乙烯基羰基;R7及R8独立地为氢、卤素、碳数为1至10的烷基、或至少一个氢经氟取代的碳数为1至10的烷基;Z5、Z6、Z7、及Z8独立地为单键或碳数为1至12的亚烷基,该亚烷基的至少一个氢亦可经卤素或-C≡N取代,至少一个不邻接的-CH2-亦可经-O-、-S-、-NH-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、或-C≡C-取代。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的液晶组合物,其含有选自以如权利要求6所述的式(2-2)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第二成分。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的液晶组合物,其含有选自以如权利要求6所述的式(2-1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第二成分。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的液晶组合物,其含有选自以如权利要求6所述的式(2-3)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第二成分。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的液晶组合物,其含有选自以如权利要求6所述的式(2-18)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第二成分。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的液晶组合物,其含有选自以如权利要求6所述的式(2-23)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第二成分。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的液晶组合物,其中基于除上述第二成分以外的液晶组合物的重量,上述第一成分的比例为1重量%至19重量%的范围,而且相对于除上述第二成分以外的液晶组合物100重量份而言,上述第二成分的比例为0.05重量份至10重量份的范围。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的液晶组合物,其还含有选自以式(3)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第三成分,
其中,R10及R11独立地为碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基、或至少一个氢经氟取代的碳数为2至12的烯基;环F及环G独立地为1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、3-氟-1,4-亚苯基、或2,5-二氟-1,4-亚苯基;Z9独立地为单键、亚乙基、亚甲基氧基、或羰氧基;q为1、2、或3。
14.根据权利要求13所述的液晶组合物,其含有选自以式(3-1)至式(3-13)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第三成分,
其中,R10及R11独立地为碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、碳数为2至12的烯基、或至少一个氢经氟取代的碳数为2至12的烯基。
15.根据权利要求13或14所述的液晶组合物,其含有选自以如权利要求14所述的式(3-1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第三成分。
16.根据权利要求13至15中任一项所述的液晶组合物,其含有选自以如权利要求14所述的式(3-1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物以及选自以如权利要求14所述的式(3-5)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第三成分。
17.根据权利要求13至16中任一项所述的液晶组合物,其含有选自以如权利要求14所述的式(3-1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物以及选自以如权利要求14所述的式(3-8)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第三成分。
18.根据权利要求13至17中任一项所述的液晶组合物,其中基于除上述第二成分以外的液晶组合物的重量,上述第三成分的比例为15重量%至75重量%的范围。
19.根据权利要求1至18中任一项所述的液晶组合物,其还含有选自以式(4-1)或式(4-2)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为第四成分,
其中,R12及R13独立地为碳数为1至12的烷基或碳数为1至12的烷氧基;R14及R15独立地为碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、或碳数为2至12的烯基;环H、环I、环J及环K独立地为1,4-亚环己基、至少一个氢亦可经氟或氯取代的1,4-亚苯基、或四氢吡喃-2,5-二基;Z10、Z11、Z12、及Z13独立地为单键、亚乙基、亚甲基氧基、或羰氧基;X1及X2独立地为氟或氯;Y1为氢或甲基;r为1、2、或3,s为0或1,而且r与s的和为1、2、或3;t为0、1、或2,u为0或1,而且t与u的和为1或2。
20.根据权利要求19所述的液晶组合物,其含有选自以式(4-1-1)至式(4-1-17)及式(4-2-1)至式(4-2-5)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第四成分,
其中,R12及R13独立地为碳数为1至12的烷基或碳数为1至12的烷氧基;R14及R15独立地为碳数为1至12的烷基、碳数为1至12的烷氧基、或碳数为2至12的烯基。
21.根据权利要求19或20所述的液晶组合物,其含有选自以如权利要求20所述的式(4-1-1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第四成分。
22.根据权利要求19至21中任一项所述的液晶组合物,其含有选自以如权利要求20所述的式(4-1-1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物以及选自以如权利要求20所述的式(4-1-5)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第四成分。
23.根据权利要求19至22中任一项所述的液晶组合物,其含有选自以如权利要求20所述的式(4-1-1)所表示的化合物的群组的至少一种化合物以及选自以如权利要求20所述的式(4-1-8)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第四成分。
24.根据权利要求19至23中任一项所述的液晶组合物,其含有选自以如权利要求20所述的式(4-1-3)所表示的化合物的群组的至少一种化合物以及选自以如权利要求20所述的式(4-1-7)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第四成分。
25.根据权利要求19至24中任一项所述的液晶组合物,其含有选自以如权利要求20所述的式(4-2-4)所表示的化合物的群组的至少一种化合物作为上述第四成分。
26.根据权利要求19至25中任一项所述的液晶组合物,其中基于除上述第二成分以外的液晶组合物的重量,上述第四成分的比例为10重量%至70重量%的范围。
27.根据权利要求1至26中任一项所述的液晶组合物,其中向列相的上限温度为70℃以上,波长589nm下的光学异向性(25℃)为0.08以上,而且频率1kHz下的介电常数异向性(25℃)为-2以下。
28.一种聚合物稳定取向型(PSA)液晶显示组件,其特征在于:包括于至少一个基板上具有电极层的2个基板,于所述2个基板之间配置液晶材料,所述液晶材料包含如权利要求1至27中任一项所述的液晶组合物中的聚合性化合物聚合而成的化合物。
29.根据权利要求28所述的液晶显示组件,其中所述液晶显示组件的运行模式为扭转向列模式、垂直取向模式、共面切换模式、或聚合物稳定取向模式,所述液晶显示组件的驱动方式为主动矩阵方式。
30.一种液晶显示组件的制造方法,其藉由于施加电压的状态下对2个基板间所配置的如权利要求1至27中任一项所述的液晶组合物进行光照射而使聚合性化合物聚合,藉此制造如权利要求28所述的液晶显示组件。
31.一种如权利要求1至27中任一项所述的液晶组合物的用途,其用于液晶显示组件中。
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