CN107674686A - 液晶组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种液晶组合物,包含一种或多种式Ⅰ所示化合物以及一种或多种式Ⅱ所示化合物,
Description
技术领域
本发明涉及液晶显示技术领域,具体涉及一种液晶组合物,以及包含该液晶组合物的液晶显示元件或液晶显示器。
背景技术
在LCD的发展过程中,目前LCD用液晶向着响应速度更快,信赖性更好的方向发展,而液晶混合物的高速响应特性来源于其组分的相应物理参数,如旋转粘度gamma1、弹性常数(K)等,高的Δn则有助于减小液晶盒的厚度,进而提高响应速度,同时高的清亮点也有助于混晶的组合搭配。由此可以看到,理想的液晶单体应具有低gamma1,高K,适当折射率,高清亮点等特征。
为了实现这一特征,在设计分子时会采用将双键引入分子结构的策略,通常来讲,会将双键与液晶刚性核心中的环己基相连,或者双键与环己基、苯环通过数个亚甲基相连,以获得高K,低粘度的特征。但是,直接将双键与苯环相连的液晶虽然出现过(共轭烯类液晶),但却一直没有应用于商业液晶的配方中,这是由于在测试阶段会发现这样类型的液晶会极大的降低液晶的电荷保持率,特别是UV辐照后以及加热后的电荷保持率。然而将双键直接与苯环相连的液晶在高K,低粘度以及高清亮点这些特性上,远远超过其他双键连接方案所构造出的液晶,因此一旦克服信赖性方面的缺点,将大幅度提高现有液晶的响应速度水平。
而本发明,则通过液晶混合物搭配这一途径,克服了共轭烯类液晶信赖性低这一缺点,使之在商业液晶应用中成为可能,将会大幅度提高液晶的显示速度及信赖性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种液晶组合物及包含该液晶组合物的液晶显示元件或液晶显示器,该液晶组合物具有较低的粘度,可以实现快速响应,同时具有适中的介电各向异性Δε、适宜的光学各向异性Δn、高的对热和光的稳定性。包含该液晶组合物的液晶显示元件或液晶显示器具有较宽的向列相温度范围、合适的双折射率各向异性、非常高的电阻率、良好的抗紫外线性能、高电荷保持率以及低蒸汽压等性技术方案。因此,本发明的目的是提供一种向列相液晶组合物,该组合物包含共轭烯类液晶以及其他液晶组合物,其特征在于组分中存在共轭烯液晶化合物。
本发明的另一个目的是提供一种可使共轭烯液晶化合物具有高信赖性的组合物方案。
为解决上述技术问题,本发明提供了一种液晶组合物,所述液晶组合物包含一种或多种式Ⅰ所示化合物以及一种或多种式Ⅱ所示化合物,其中一种或多种式I所示化合物的总质量含量优选1-30%,更优选3-15%
其中,
R1表示F、碳原子数为1-10的链烷基、氟取代的碳原子数为1-10的链烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代;
W1表示F、H、碳原子数为1-5的烷基或氟取代的碳原子数为1-5的烷基;
W2表示F或H;
X3-X14各自独立地表示H、F;
R21、R22各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、氟取代的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且双键不与苯环直接相连;
各自独立地表示亚环己基、亚环己烯基、亚苯基或氟代亚苯基。
该液晶组合物具备高清亮点,高弹性常数,高折射率,低旋转粘度等特点。所述一种或多种式Ⅰ所示化合物优选为以下式Ⅰ1-Ⅰ37所示化合物中的一种或多种,
其中,R1各自独立地表示碳原子数为1-5的直链烷基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代;
所述一种或多种式Ⅱ所示化合物优选为以下式Ⅱ1-Ⅱ8所示化合物中的一种或多种,所述一种或多种式Ⅱ所示化合物总质量含量优选1-60%,更优选20-55%
其中,R211、R221各自独立的表示碳原子数为1-5的直链烷基。
本发明所提供的液晶组合物还可以包含以下式III1-III8所示化合物中的一种或多种,所包含以下式III1-III8所示化合物的总质量含量优选2-20%,更优选5-15%;
其中,
R31各自独立地表示碳原子数为1-5的直链烷基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代;
Y1表示碳原子数为1-5的直链烷基、烷氧基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基、环丙基或亚乙烯基替代,当Y1表示烯基时,双键不与苯环直接相连。
本发明所提供的液晶组合物还可以包含一种或多种式Ⅳ所示化合物,所述一种或多种式Ⅳ所示化合物质量含量优选2-30%;
其中,
R4表示碳原子数为1-10的链烷基、氟取代的碳原子数为1-10的链烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代;
各自独立地表示亚环己基、亚环己烯基、亚苯基和/或氟代亚苯基中的一种或多种;
表示亚苯基和/或氟代亚苯基;
(F)各自独立地表示H或F;
o表示1、2或3;
n表示1或0;
Q表示F、OCF3、CF3、OCF2H;
P表示甲基或H。
因为式I所示化合物具有高弹性常数的特点,会导液晶组合物致阈值电压升高,在液晶显示中,要保持设定的目标阈值电压,必须增加混合物体系的介电各向异性值,而式IV所示化合物为增加介电各向异性值的理想材料,具有高介电各向异性,低粘度等特点。加入到本发明所提供的液晶组合物之中会使得液晶组合物具有更高的介电各向异性值。
所述一种或多种式Ⅳ所示化合物优选为以下式Ⅳ1-Ⅳ18所示化合物中的一种或多种,
其中,R41各自独立地表示碳原子数为1-5的直链烷基。
本发明所提供的液晶组合物还可以包含一种或多种式Ⅴ所示化合物,
其中,
R5各自独立地表示碳原子数为1-10的链烷基、氟取代的碳原子数为1-10的链烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代;
p、q各自独立地表示0、1或2;
Z1表示单键、-COO-、-CH2O-或CH2CH2-;
U表示F或-OCF3;
各自独立地表示亚环己基、亚环己烯基、亚苯基和/或氟代亚苯基中的一种或多种。
在液晶显示中,由于所采用的显示模式以及液晶面板光学设计的原因,对液晶混合物的折射率有所要求。加入式V所示化合物在本发明所提供的液晶组合物中可以按需调节混合物的折射率,以及保持低旋转粘度以提升响应速度,其所提供的介电各向异性值可以降低组合物中高介电各向异性组分的比例,以进一步降低液晶材料的响应时间。
所述一种或多种式Ⅴ所示化合物优选为以下式Ⅴ1-Ⅴ13所示化合物中的一种或多种,一种或多种Ⅴ1-Ⅴ13所示化合物总质量含量优选2-40%;
其中,R51各自独立地表示碳原子数为1-5的直链烷基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代;
(F)各自独立地表示H或F。
本发明所提供的液晶组合物还可以包含一种或多种式Ⅵ所示化合物,
其中,
R61、R62各自独立地表示碳原子数为1-10的链烷基、氟取代的碳原子数为1-10的链烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代;
r表示1或2;
s表示0、1或2;
Z2、Z3各自独立地表示单键、-COO-、-CH2O-或CH2CH2-;
各自独立的表示亚环己基、亚环己烯基、亚苯基和/或氟代亚苯基。
在液晶显示中,负性液晶需要液晶组分提供负介电各向异性,式VI所示化合物为这一类材料。同时在正性IPS显示模式中,负性液晶材料的加入可以提高液晶面板的透过率,进而降低背光源的能量损耗,起到节能环保的作用。
所述一种或多种式Ⅵ所示化合物优选为式Ⅵ1-Ⅵ12所示化合物中的一种或多种,一种或多种式Ⅵ1-Ⅵ12所示化合物总质量含量优选5-50%;
R611、R621各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、氟取代的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基。
本发明所提供的液晶组合物还可以包含一种或多种式Ⅶ所示化合物,
表示-CH2O-、-O-或-S-;
R71、R72各自独立地表示碳原子数为1-10的链烷基、氟取代的碳原子数为1-10的链烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代。
在液晶显示中,负性液晶需要液晶组分提供负介电各向异性,式VII为这一类材料。与式VI的区别是,同样的比例下,式VII所提供的负介电各向异性远远高于式VI。
本发明所提供的液晶组合物还可以包含一种或多种式VIII所示化合物
其中,
R81、R82各自独立地表示碳原子数为1-10的链烷基、氟取代的碳原子数为1-10的链烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代;
p’、q’各自独立地表示1或2;
Z’表示单键、-COO-、-CH2O-或CH2CH2-;
各自独立地表示亚环己基、亚环己烯基、亚苯基或氟代亚苯基;
并且,当R81表示烷基时,表示亚苯基,p’表示1,Z’表示单键,表示亚苯基,且q’表示1时,R82不表示烯键直接与苯环M共轭的链烯基。
液晶显示材料在向列相下才能工作,当温度高于清亮点时,液晶材料进入各向同性状态,对电场失去响应。因此为了保证液晶材料的工作温度区间,会加入高清亮点的材料,式VIII所示材料具有这一特性。
所述一种或多种式VIII所示化合物优选为式VIII1-VIII15所示化合物中的一种或多种,一种或多种式VIII1-VIII15所示化合物总质量含量优选1-20%;
其中式VIII2中R82不为烯键直接与苯环M共轭的链烯基。
本发明还涉及包含上述任意一种液晶组合物的液晶显示元件或液晶显示器;所述显示元件或显示器为有源矩阵显示元件或显示器或无源矩阵显示元件或显示器。
所述液晶显示元件或液晶显示器优选有源矩阵寻址液晶显示元件或液晶显示器。
所述有源矩阵显示元件或显示器具体为TN-TFT或IPS-TFT液晶显示元件或显示器。
由于采用了上述技术方案,本发明取得的技术进步在于:
本发明所提供的液晶组合物具有较低的粘度,可以实现快速响应,同时具有适中的介电各向异性Δε、适中的光学各向异性Δn、高的对热和光的稳定性。包含本发明所提供的液晶组合物的液晶材料,不但具有良好的化学和热稳定性以及对电场和电磁辐射的稳定性。而且,作为薄膜晶体管技术(TFT-LCD)用液晶材料,还具有较宽的向列相温度范围、合适的双折射率各向异性、非常高的电阻率、良好的抗紫外线性能、高电荷保持率以及低蒸汽压等性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述,但本发明并不限于以下实施例。
所述方法如无特别说明均为常规方法。
所述原料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
所述百分比如无特别说明,均为质量百分比。
温度为摄氏度(℃),其他符号的具体意义及测试条件如下:
Cp表示液晶清亮点(℃),DSC定量法测试;
S-N表示液晶的晶态到向列相的熔点(℃);
Δn表示光学各向异性,no为寻常光的折射率,ne为非寻常光的折射率,测试条件为25±2℃,589nm,阿贝折射仪测试;
Δε表示介电各向异性,Δε=ε∥-ε⊥,其中,ε∥为平行于分子轴的介电常数,ε⊥为垂直于分子轴的介电常数,测试条件为25±0.5℃,20微米平行盒,INSTEC:ALCT-IR1测试;
γ1表示旋转粘度(mPa·s),测试条件为25±0.5℃,20微米平行盒,INSTEC:ALCT-IR1测试;
ρ表示电阻率(Ω·cm),测试条件为25±2℃,测试仪器为TOYO SR6517高阻仪和LE-21液体电极。
VHR表示电压保持率(%),测试条件为20±2℃、电压为±5V、脉冲宽度为10ms、电压保持时间16.7ms。测试设备为TOYO Model6254液晶性能综合测试仪。
τ表示响应时间(ms),的测试仪器为DMS-501,测试条件为25±0.5℃,测试盒为3.3微米IPS测试盒,电极间距和电极宽度均为10微米,摩擦方向与电极夹角为10°。
T(%)表示透过率,T(%)=100%*亮态(Vop)亮度/光源亮度,测试设备DMS501,测试条件为25±0.5℃,测试盒为3.3微米IPS测试盒,电极间距和电极宽度均为10微米,摩擦方向与电极夹角为10°
本发明申请实施例液晶单体结构用代码表示,液晶环结构、端基、连接基团的代码表示方法见下表(一)、表(二)
表(一):环结构的对应代码
表(二):端基与链接基团的对应代码
举例:
实施例1:
实施例2:
实施例3:
实施例4:
实施例5:
实施例6:
实施例7:
实施例8:
实施例9
实施例10
实施例10中,VHR测试条件为60℃,1V,166.7ms时,初始VHR为96.77%;UV辐照50mw/cm2辐照100s后,测试VHR为94.57%;加热100℃1h,测试VHR为96.83%。
对比例1
对比例1中,相较于实施例10,将I组分除去,其余组分不变,VHR测试条件为60℃,1V,166.7ms时,初始VHR为97.12%;UV辐照50mw/cm2辐照100s后,测试VHR为93.34%;加热100℃1h,测试VHR为92.17%。可以看到,当组合中没有I组分时,高温VHR明显下降了4个百分点左右。
实施例11
实施例12
实施例13
实施例14
实施例15
实施例16
实施例17
实施例18
Claims (13)
1.一种液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物包含一种或多种式Ⅰ所示化合物以及一种或多种式Ⅱ所示化合物,
其中,
R1表示F、碳原子数为1-10的链烷基、氟取代的碳原子数为1-10的链烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代;
W1表示F、H、碳原子数为1-5的烷基或氟取代的碳原子数为1-5的烷基;
W2表示F或H;
X3-X14各自独立地表示H、F;
R21、R22各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、氟取代的碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且双键不与苯环直接相连;
各自独立地表示亚环己基、亚环己烯基、亚苯基或氟代亚苯基。
2.根据权利要求1所述的液晶组合物,其特征在于,所述一种或多种式Ⅰ所示化合物为以下式Ⅰ1-Ⅰ37所示化合物中的一种或多种,
其中,R1各自独立地表示碳原子数为1-5的直链烷基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代;
所述一种或多种式Ⅱ所示化合物为以下式Ⅱ1-Ⅱ8所示化合物中的一种或多种,
其中,R211、R221各自独立地表示碳原子数为1-5的直链烷基。
3.根据权利要求1所述的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物包含以下式III1-III8所示化合物中的一种或多种,
其中,
R31各自独立地表示碳原子数为1-5的直链烷基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代;
Y1表示碳原子数为1-5的直链烷基或烷氧基,其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代,当Y1表示烯基时,双键不与苯环直接相连。
4.根据权利要求1-3中任一所述的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物包含一种或多种式Ⅳ所示化合物,
其中,
R4表示碳原子数为1-10的链烷基、氟取代的碳原子数为1-10的链烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代;
各自独立地表示亚环己基、亚环己烯基、亚苯基和/或氟代亚苯基中的一种或多种;
表示亚苯基和/或氟代亚苯基;
(F)各自独立地表示H或F;
o表示1、2或3;
n表示1或0;
Q表示F、OCF3、CF3、OCF2H;
P表示甲基或H。
5.根据权利要求4所述的液晶组合物,其特征在于,所述一种或多种式Ⅳ所示化合物为以下式Ⅳ1-Ⅳ18所示化合物中的一种或多种,
其中,R41各自独立地表示碳原子数为1-5的直链烷基。
6.根据权利要求1-3中任一所述的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物包含一种或多种式Ⅴ所示化合物,
其中,
R5各自独立地表示碳原子数为1-10的链烷基、氟取代的碳原子数为1-10的链烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代;
p、q各自独立地表示0、1或2;
Z1表示单键、-COO-、-CH2O-或CH2CH2-;
U表示F或-OCF3;
各自独立地表示亚环己基、亚环己烯基、亚苯基和/或氟代亚苯基中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的液晶组合物,其特征在于,所述一种或多种式Ⅴ所示化合物为以下式Ⅴ1-Ⅴ13所示化合物中的一种或多种,
其中,R51各自独立地表示碳原子数为1-5的直链烷基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代;
(F)各自独立地表示H或F。
8.根据权利要求1-3中任一所述的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物包含一种或多种式Ⅵ所示化合物,
其中,
R61、R62各自独立地表示碳原子数为1-10的链烷基、氟取代的碳原子数为1-10的链烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代;
r表示1或2;
s表示0、1或2;
Z2、Z3各自独立地表示单键、-COO-、-CH2O-或CH2CH2-;
各自独立的表示亚环己基、亚环己烯基、亚苯基和/或氟代亚苯基。
9.根据权利要求8所述的液晶组合物,其特征在于,所述一种或多种式Ⅵ所示化合物为式Ⅵ1-Ⅵ12所示化合物中的一种或多种,
其中,R611、R621各自独立地表示碳原子数为1-10的链烷基、氟取代的碳原子数为1-10的链烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基。
10.根据权利要求1-3中任一所述的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物包含一种或多种式Ⅶ所示化合物,
其中,
V表示-CH2O-、-O-或-S-;
R71、R72各自独立地表示碳原子数为1-10的链烷基、氟取代的碳原子数为1-10的链烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代。
11.根据权利要求1-3中任一所述的液晶组合物,其特征在于,所述液晶组合物包含一种或多种式VIII所示化合物,
其中,
R81、R82各自独立地表示碳原子数为1-10的链烷基、氟取代的碳原子数为1-10的链烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基、氟取代的碳原子数为2-10的链烯基、碳原子数为3-8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3-8的链烯氧基,并且其中任一亚甲基可以被环戊基或环丙基替代;
p’、q’各自独立地表示1或2;
Z’表示单键、-COO-、-CH2O-或CH2CH2-;
各自独立地表示亚环己基、亚环己烯基、亚苯基或氟代亚苯基;
并且,当R81表示烷基时,表示亚苯基,p’表示1,Z’表示单键,表示亚苯基,且q’表示1时,R82不表示烯键直接与苯环M共轭的链烯基。
12.根据权利要求11所述的液晶组合物,其特征在于,所述一种或多种式VIII所示化合物为式VIII1-VIII15所示化合物中的一种或多种,
其中式VIII2中R82不为烯键直接与苯环M共轭的链烯基。
13.一种液晶显示元件或液晶显示器,其特征在于,包含权利要求1-12中任一所述液晶组合物,所述显示元件或显示器为有源矩阵显示元件或显示器或无源矩阵显示元件或显示器。
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