CN104278113A - 含羧基环氧树脂对山羊皮的无盐鞣制工艺 - Google Patents

含羧基环氧树脂对山羊皮的无盐鞣制工艺 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种含羧基环氧树脂对山羊皮的无盐鞣制工艺。目前将环氧树脂用于少盐无盐浸酸鞣制的清洁化生产研究中还鲜见报道。本发明常温下称量浸灰皮去肉后重量80%的水转15分钟；然后调pH至8.0~10.0转30分钟；25℃下加入浸灰皮去肉后重量4%~10%的含羧基环氧树脂鞣剂转3~12小时；用甲酸溶液调节pH至不同酸度转鞣；加入铬粉转1小时，再加入甲酸钠转1小时，调节pH至4.0转30分钟；最后升温加入热水转3小时，完成鞣制。本发明有效减少了制革过程中性盐的污染，鞣后坯革的收缩温度可达100℃以上，增厚43.65%，丰满、柔软有弹性。

Description

含羧基环氧树脂对山羊皮的无盐鞣制工艺
技术领域
    本发明属于皮革鞣制工艺技术领域，具体涉及一种含羧基环氧树脂对山羊皮的无盐鞣制工艺。
背景技术
制革过程中排放的中性盐通常有两个来源，一是来自盐腌法储藏的生皮水洗时洗出的中性盐，消除这项来源需要改变生皮的储藏方式；二是来自传统制革工艺的浸酸工序中添加的中性盐，这一项来源占制革污水总含盐量的30～40%。中性盐的积累及其难处理的特点使水土逐渐盐化，生物电解质平衡失调，最终导致人们的生存环境遭受破坏。随着人们环保意识的增强，制革工作者越来越重视制革过程中的中性盐污染。因此，无盐浸酸鞣制是目前研究较热的清洁化生产工艺之一。强西怀等人将一种含磺酸基和羧基的乙烯基聚合物作为一种浸酸助剂用于研究少盐浸酸铬鞣工艺，以减少中性盐对环境的污染。但目前将环氧树脂用于少盐无盐浸酸鞣制的清洁化生产研究中还鲜见报道。
发明内容
    本发明的目的是提供一种含羧基环氧树脂对山羊皮的无盐鞣制工艺，有效减少制革过程中性盐的污染。
本发明具有以下优点：
本发明采用含羧基环氧树脂配合少量铬粉对山羊软化皮进行鞣制操作，有效减少了制革过程中性盐的污染，鞣后坯革的收缩温度可达100℃以上，增厚43.65%，丰满、柔软有弹性。与传统铬鞣法相比，坯革的物理机械性能相当；鞣后废液中的Cr2O3含量由3026.32 mg/L降低至640 mg/L，降低了78.85%；化学需氧量由2198mg/L降低至659mg/L，降低了70%；同时，在后续的回水、中和、染色加脂工序中，本发明也使废液中的Cr2O3含量有所降低，提升了铬的结合量，减少了环境污染。 
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细的说明。
本发明所涉及的含羧基环氧树脂对山羊皮的无盐鞣制工艺，由以下步骤实现：
浸灰皮去肉后称重，作为计量基础，在转鼓中进行正常铬鞣工艺中的复灰、预脱灰、水洗、主脱灰、软化操作（操作工艺可参考 魏世林，刘镇华，王鸿儒.制革工艺学[M]. 北京：中国轻工业出版社，2009:129-141），再对软化皮进行以下操作：
步骤一：回水：
常温下，称量浸灰皮去肉后重量80%的水，转15分钟；然后加入碳酸钠溶液，调节pH至8.0~10.0，再转30分钟，用酚酞查切口呈均匀红色；
所述碳酸钠溶液按无水碳酸钠：水=1:20的质量比配制。
步骤二：鞣制：
25℃下，加入浸灰皮去肉后重量4%~10%的含羧基环氧树脂鞣剂，转3~12小时；然后用甲酸溶液调节pH至6.0~7.0，再转0~1小时；用甲酸溶液调节pH至4.0~6.0，转0~2小时；再用甲酸溶液调节pH至2.5~4.0，转30分钟；加入浸灰皮去肉后重量3%的铬粉，转1小时，再加入浸灰皮去肉后重量0.5%的甲酸钠，转1小时，再用小苏打溶液调节pH至4.0，转30分钟；升温至39~40℃，加入浸灰皮去肉后重量100%的55℃热水，转3小时；
所述含羧基环氧树脂鞣剂的制备方法参考专利201310491936.4“含羧基环氧树脂鞣剂的制备方法”。
所述甲酸溶液按甲酸：水=1:10的质量比配制；
所述小苏打溶液按小苏打：水=1:20的质量比配制。
实施例1：
浸灰皮去肉后称重，作为计量基础，在转鼓中进行正常铬鞣工艺中的复灰、预脱灰、水洗、主脱灰、软化操作，再对软化皮进行以下操作：
步骤一：回水：
常温下，称量浸灰皮去肉后重量80%的水，转15分钟；然后加入碳酸钠溶液，调节pH至8.0，再转30分钟，用酚酞查切口呈均匀红色；
所述碳酸钠溶液按无水碳酸钠：水=1:20的质量比配制。
步骤二：鞣制：
25℃下，加入浸灰皮去肉后重量10%的含羧基环氧树脂鞣剂，转3小时；用甲酸溶液调节pH至4.0，转30分钟；加入浸灰皮去肉后重量3%的铬粉，转1小时，再加入浸灰皮去肉后重量0.5%的甲酸钠，转1小时，再用小苏打溶液调节pH至4.0，转30分钟；升温至39℃，加入浸灰皮去肉后重量100%的55℃热水，转3小时；
所述甲酸溶液按甲酸：水=1:10的质量比配制；
所述小苏打溶液按小苏打：水=1:20的质量比配制。
实施例2：
浸灰皮去肉后称重，作为计量基础，在转鼓中进行正常铬鞣工艺中的复灰、预脱灰、水洗、主脱灰、软化操作，再对软化皮进行以下操作：
步骤一：回水：
常温下，称量浸灰皮去肉后重量80%的水，转15分钟；然后加入碳酸钠溶液，调节pH至8.5，再转30分钟，用酚酞查切口呈均匀红色；
所述碳酸钠溶液按无水碳酸钠：水=1:20的质量比配制。
步骤二：鞣制：
25℃下，加入浸灰皮去肉后重量8.5%的含羧基环氧树脂鞣剂，转5小时；然后用甲酸溶液调节pH至6.0，再转1小时；再用甲酸溶液调节pH至3.5，转30分钟；加入浸灰皮去肉后重量3%的铬粉，转1小时，再加入浸灰皮去肉后重量0.5%的甲酸钠，转1小时，再用小苏打溶液调节pH至4.0，转30分钟；升温至40℃，加入浸灰皮去肉后重量100%的55℃热水，转3小时；
所述甲酸溶液按甲酸：水=1:10的质量比配制；
所述小苏打溶液按小苏打：水=1:20的质量比配制。
实施例3：
浸灰皮去肉后称重，作为计量基础，在转鼓中进行正常铬鞣工艺中的复灰、预脱灰、水洗、主脱灰、软化操作，再对软化皮进行以下操作：
步骤一：回水：
常温下，称量浸灰皮去肉后重量80%的水，转15分钟；然后加入碳酸钠溶液，调节pH至9.0，再转30分钟，用酚酞查切口呈均匀红色；
所述碳酸钠溶液按无水碳酸钠：水=1:20的质量比配制。
步骤二：鞣制：
25℃下，加入浸灰皮去肉后重量7%的含羧基环氧树脂鞣剂，转7.5小时；然后用甲酸溶液调节pH至7.0，再转0.5小时；再用甲酸溶液调节pH至3.0，转30分钟；加入浸灰皮去肉后重量3%的铬粉，转1小时，再加入浸灰皮去肉后重量0.5%的甲酸钠，转1小时，再用小苏打溶液调节pH至4.0，转30分钟；升温至39℃，加入浸灰皮去肉后重量100%的55℃热水，转3小时；
所述甲酸溶液按甲酸：水=1:10的质量比配制；
所述小苏打溶液按小苏打：水=1:20的质量比配制。
实施例4：
浸灰皮去肉后称重，作为计量基础，在转鼓中进行正常铬鞣工艺中的复灰、预脱灰、水洗、主脱灰、软化操作，再对软化皮进行以下操作：
步骤一：回水：
常温下，称量浸灰皮去肉后重量80%的水，转15分钟；然后加入碳酸钠溶液，调节pH至9.5，再转30分钟，用酚酞查切口呈均匀红色；
所述碳酸钠溶液按无水碳酸钠：水=1:20的质量比配制。
步骤二：鞣制：
25℃下，加入浸灰皮去肉后重量5.5%的含羧基环氧树脂鞣剂，转10小时；用甲酸溶液调节pH至4.0，转2小时；再用甲酸溶液调节pH至2.5，转30分钟；加入浸灰皮去肉后重量3%的铬粉，转1小时，再加入浸灰皮去肉后重量0.5%的甲酸钠，转1小时，再用小苏打溶液调节pH至4.0，转30分钟；升温至40℃，加入浸灰皮去肉后重量100%的55℃热水，转3小时；
所述甲酸溶液按甲酸：水=1:10的质量比配制；
所述小苏打溶液按小苏打：水=1:20的质量比配制。
实施例5：
浸灰皮去肉后称重，作为计量基础，在转鼓中进行正常铬鞣工艺中的复灰、预脱灰、水洗、主脱灰、软化操作，再对软化皮进行以下操作：
步骤一：回水：
常温下，称量浸灰皮去肉后重量80%的水，转15分钟；然后加入碳酸钠溶液，调节pH至10.0，再转30分钟，用酚酞查切口呈均匀红色；
所述碳酸钠溶液按无水碳酸钠：水=1:20的质量比配制。
步骤二：鞣制：
25℃下，加入浸灰皮去肉后重量4%的含羧基环氧树脂鞣剂，转12小时；用甲酸溶液调节pH至6.0，转0.5小时；再用甲酸溶液调节pH至2.5，转30分钟；加入浸灰皮去肉后重量3%的铬粉，转1小时，再加入浸灰皮去肉后重量0.5%的甲酸钠，转1小时，再用小苏打溶液调节pH至4.0，转30分钟；升温至39℃，加入浸灰皮去肉后重量100%的55℃热水，转3小时；
所述甲酸溶液按甲酸：水=1:10的质量比配制；
所述小苏打溶液按小苏打：水=1:20的质量比配制。
实施例6：
浸灰皮去肉后称重，作为计量基础，在转鼓中进行正常铬鞣工艺中的复灰、预脱灰、水洗、主脱灰、软化操作，再对软化皮进行以下操作：
步骤一：回水：
常温下，称量浸灰皮去肉后重量80%的水，转15分钟；然后加入碳酸钠溶液，调节pH至9.0，再转30分钟，用酚酞查切口呈均匀红色；
所述碳酸钠溶液按无水碳酸钠：水=1:20的质量比配制。
步骤二：鞣制：
25℃下，加入浸灰皮去肉后重量7%的含羧基环氧树脂鞣剂，转7.5小时；然后用甲酸溶液调节pH至6.5，再转1小时；用甲酸溶液调节pH至5.0，转1小时；再用甲酸溶液调节pH至3.0，转30分钟；加入浸灰皮去肉后重量3%的铬粉，转1小时，再加入浸灰皮去肉后重量0.5%的甲酸钠，转1小时，再用小苏打溶液调节pH至4.0，转30分钟；升温至40℃，加入浸灰皮去肉后重量100%的55℃热水，转3小时；
所述甲酸溶液按甲酸：水=1:10的质量比配制；
所述小苏打溶液按小苏打：水=1:20的质量比配制。
本发明是对传统铬鞣工艺进行改进，主要解决传统铬鞣法带来的中性盐污染及铬污染等问题。本发明利用含羧基环氧树脂的结构特点，提供一种清洁化生产工艺，此工艺可使鞣制工序不加中性盐，同时使鞣后废液中的Cr2O3含量降低78.85%，化学需氧量降低70%，降低铬在后续的回水、中和、染色加脂工序中的洗脱量。
本发明的内容不限于实施例所列举，本领域普通技术人员通过阅读本发明说明书而对本发明技术方案采取的任何等效的变换，均为本发明的权利要求所涵盖。

Claims (7)

1.含羧基环氧树脂对山羊皮的无盐鞣制工艺，其特征在于：
由以下步骤实现：
浸灰皮去肉后称重，作为计量基础，在转鼓中进行正常铬鞣工艺中的复灰、预脱灰、水洗、主脱灰、软化操作，再对软化皮进行以下操作：
步骤一：回水：
常温下，称量浸灰皮去肉后重量80%的水，转15分钟；
然后加入碳酸钠溶液，调节pH至8.0~10.0，再转30分钟，用酚酞查切口呈均匀红色；
步骤二：鞣制：
25℃下，加入浸灰皮去肉后重量4%~10%的含羧基环氧树脂鞣剂，转3~12小时；
然后用甲酸溶液调节pH至2.5~4.0，转30分钟；
加入浸灰皮去肉后重量3%的铬粉，转1小时，再加入浸灰皮去肉后重量0.5%的甲酸钠，转1小时，再用小苏打溶液调节pH至4.0，转30分钟；
升温至39~40℃，加入浸灰皮去肉后重量100%的55℃热水，转3小时。
2.根据权利要求1所述的含羧基环氧树脂对山羊皮的无盐鞣制工艺，其特征在于：
步骤二中，用甲酸溶液调节pH至2.5~4.0转30分钟之前，用甲酸溶液调节pH至6.0~7.0，先转0.5~1小时。
3.根据权利要求1所述的含羧基环氧树脂对山羊皮的无盐鞣制工艺，其特征在于：
步骤二中，用甲酸溶液调节pH至2.5~4.0转30分钟之前，用甲酸溶液调节pH至4.0~6.0，先转0.5~2小时。
4.根据权利要求1所述的含羧基环氧树脂对山羊皮的无盐鞣制工艺，其特征在于：
步骤二中，用甲酸溶液调节pH至2.5~4.0转30分钟之前，先将甲酸溶液调节pH至6.0~7.0转0.5~1小时，再用甲酸溶液调节pH至4.0~6.0，先转0.5~2小时。
5.根据权利要求2、3或4所述的含羧基环氧树脂对山羊皮的无盐鞣制工艺，其特征在于：
步骤一中，所述碳酸钠溶液按无水碳酸钠：水=1:20的质量比配制。
6.根据权利要求5所述的含羧基环氧树脂对山羊皮的无盐鞣制工艺，其特征在于：
步骤二中，所述甲酸溶液按甲酸：水=1:10的质量比配制。
7.根据权利要求6所述的含羧基环氧树脂对山羊皮的无盐鞣制工艺，其特征在于：
步骤二中，所述小苏打溶液按小苏打：水=1:20的质量比配制。
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