CN104263011A - 一种二苯乙烯三嗪类荧光增白剂及其制备方法 - Google Patents

一种二苯乙烯三嗪类荧光增白剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于荧光增白剂及其制备方法技术领域，具体涉及一种洗涤剂专用二苯乙烯双三嗪类荧光增白剂及其制备方法。本发明主要解决现有的荧光增白剂存在增白效果差、成本高的问题。本发明的技术方案为：一种二苯乙烯三嗪类荧光增白剂，通过下述方法制备得到：(1)称取各原料；(2)制备产物Ⅳ；(4)将苯胺和间氯苯胺混合均匀后加入步骤(3)的产物Ⅳ中制得到产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ；(5)制备Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的组合物；(6)酸析；(7)烘干；(8)制成二苯乙烯三嗪类荧光增白剂。本发明具有增白效果好、成本低等优点。

Description

一种二苯乙烯三嗪类荧光增白剂及其制备方法
技术领域
本发明属于荧光增白剂及其制备方法技术领域，具体涉及一种洗涤剂专用二苯乙烯双三嗪类荧光增白剂及其制备方法。
背景技术
目前洗涤剂行业用于洗涤剂增白的荧光增白剂主要品种为：CI荧光增白剂31#、CI荧光增白剂71#、CI荧光增白剂351#。从使用效果来看CI荧光增白剂351#最佳、CI荧光增白剂71#次之、CI荧光增白剂31#最差，CI荧光增白剂351#(E值1105---1181)增白效果是CI荧光增白剂71#(E值370)的2.3倍、CI荧光增白剂31#(E值370)的2.7倍。从使用效果来看，任何一个品种的增白剂单独使用都难以满足市场对洗涤剂本身白度及洗涤剂洗涤织物对织物的增白增艳的要求。为此，洗涤剂行业大部分生产厂家采用：CI荧光增白剂31#、CI荧光增白剂351#两个品种在洗涤剂合成过程中按比例加入或CI荧光增白剂71#、CI荧光增白剂351#两个品种在洗涤剂合成过程中按比例加入的方式来满足市场对洗涤剂本身白度及洗涤剂洗涤织物对织物的增白增艳的要求。以上两种生产厂家采用的添加方式虽然所生产的洗涤剂满足了市场需求，但由于CI荧光增白剂351#价格较高，给生产厂家带来了很大的成本压力。目前大多数荧光增白剂发明专利都趋向于制备造纸、印染用的荧光增白剂，而应用于洗涤剂的荧光增白剂发明专利却比较少。
发明内容
本发明主要针对现有的荧光增白剂存在增白效果差、成本高的问题，提供一种二苯乙烯三嗪类荧光增白剂及其制备方法。
本发明为解决上述问题而采取的技术方案为：
一种二苯乙烯三嗪类荧光增白剂，通过下述方法制备得到：
(1)按照三聚氯氰、4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸、苯胺、间氯苯胺、二乙醇胺的分子比为1.01：0.5：0.75：0.25：1.2的比例称取各原料；
(2)按照纯碱与4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸的分子比为1:1的比例，取质量百分数为10％的纯碱溶液加入反应容器中，再将4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸加入容器中，搅拌均匀得到4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液，再用质量百分数为10％的纯碱溶液调节该溶液pH值为7～7.5；
(3)在反应釜中按照三聚氯氰与0℃冰水的质量比为1:20的比例加入0℃的冰水，再按照1mol三聚氯氰加5g乳化剂PEG-400的比例加入乳化剂PEG-400，开启搅拌器搅拌1～2分钟后加入三聚氯氰，搅拌打浆60～70分钟，接着在1～2h内匀速加入4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液,同时用质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为4.5～6.0，4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液加完后，用冰水调整体系温度为0～10℃、用质量百分数为10％的纯碱溶液调整体系pH值为5.5～6.0，反应0.5～1.5h至氨基消失，得到产物Ⅳ，其结构式为：
(4)将苯胺和间氯苯胺混合均匀后加入步骤(3)的产物Ⅳ中，然后加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为6.5～8.0，在30～40℃温度下进行反应1～2h至氨基消失，得到产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ，其结构式为：
(5)将二乙醇胺加入步骤(4)产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ中，然后加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为8.0～9.5，在90～110℃温度下反应3～4h，得到Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的组合物，其中Ⅰ为4,4'-双[(4-苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，Ⅱ为4,4'-双[(4-苯胺基-4'-间氯苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，Ⅲ为4,4'-双[(4-间氯苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，各组分的结构式为：
(6)将步骤(5)中的物料进行热过滤，转移到酸析锅中，在温度不低于90℃时，加入盐酸，酸析至pH为2.0～2.5，酸析结束；
(7)将酸析后的物料进行过滤压干，然后加入纯碱进行中和反应至pH为8～8.5，滤去水后，进行烘干；
(8)将烘干后的物料粉碎成粉末，即二苯乙烯三嗪类荧光增白剂粗品，然后根据具体需要在二苯乙烯三嗪类荧光增白剂粗品中加入纯碱和元明粉至体系的消光值E为370，其中纯碱和元明粉的重量比为1:10，制成二苯乙烯三嗪类荧光增白剂。
本发明二苯乙烯三嗪类荧光增白剂的制备方法包括以下步骤：
(1)按照三聚氯氰、4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸、苯胺、间氯苯胺、二乙醇胺的分子比为1.01：0.5：0.75：0.25：1.2的比例称取各原料；
(2)按照纯碱与4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸的分子比为1:1的比例，取质量百分数为10％的纯碱溶液加入反应容器中，再将4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸加入容器中，搅拌均匀得到4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液，再用质量百分数为10％的纯碱溶液调节该溶液pH值为7～7.5；
(3)在反应釜中按照三聚氯氰与0℃冰水的质量比为1:20的比例加入0℃的冰水，再按照1mol三聚氯氰加5g乳化剂PEG-400的比例加入乳化剂PEG-400，开启搅拌器搅拌1～2分钟后加入三聚氯氰，搅拌打浆60～70分钟，接着在1～2h内匀速加入4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液,同时用质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为4.5～6.0，4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液加完后，用冰水调整体系温度为0～10℃、用质量百分数为10％的纯碱溶液调整体系pH值为5.5～6.0，反应0.5～1.5h至氨基消失，得到产物Ⅳ，其结构式为：
(4)将苯胺和间氯苯胺混合均匀后加入步骤(3)的产物Ⅳ中，然后加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为6.5～8.0，在30～40℃温度下进行反应1～2h至氨基消失，得到产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ，其结构式为：
(5)将二乙醇胺加入步骤(4)产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ中，然后加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为8.0～9.5，在90～110℃温度下反应3～4h，得到Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的组合物，其中Ⅰ为4,4'-双[(4-苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，Ⅱ为4,4'-双[(4-苯胺基-4'-间氯苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，Ⅲ为4,4'-双[(4-间氯苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，各组分的结构式为：
(6)将步骤(5)中的物料进行热过滤，转移到酸析锅中，在温度不低于90℃时，加入盐酸，酸析至pH为2.0～2.5，酸析结束；
(7)将酸析后的物料进行过滤压干，然后加入纯碱进行中和反应至pH为8～8.5，滤去水后，进行烘干；
(8)将烘干后的物料粉碎成粉末，即二苯乙烯三嗪类荧光增白剂粗品，然后根据具体需要在二苯乙烯三嗪类荧光增白剂粗品中加入纯碱和元明粉至体系的消光值E为370，其中纯碱和元明粉的重量比为1:10，制成二苯乙烯三嗪类荧光增白剂。
本发明采用上述技术方案，在制备方法中省略了传统复配工艺步骤，即可获得较高增白强度的复配组分荧光增白剂。因其较高的增白强度，可有效减少在使用中的添加量，降低了生产成本，提高了产品竞争力。
为表明本发明制备得到的荧光增白剂的增白效果，按照QB/T2953--2008中附件A洗涤剂用荧光增白剂织物增白性能测定之规定，对本发明制备得到的荧光增白剂与目前在洗涤行业广泛使用的C.I.31#，CI71#，CI351#及CI31#、CI351#两个品种按比例复配，CI71#、CI351#两个品种按比例复配的增白性能进行比较，其测试数据见表1：
表1 消光值E测试数据
实例 P(Z)
实施例1样品(折E值360) 100.48
实施例2样品(折E值360) 100.51
实施例3样品(折E值360) 100.45
实施例4样品(折E值360) 100.59
荧光增白剂C.I.31#样品(折E值360) 98.05
荧光增白剂C.I.71#样品(折E值360) 99.31
荧光增白剂C.I.351#样品(折E值360) 99.55
C.I.71#+C.I.351#(5：1折E值360) 100.43
C.I.31#+C.I.351#(5：1折E值360) 100.28
从以上数据可以看出，本发明所制备的荧光增白剂对棉布的增白效果优于目前在洗涤行业广泛使用的荧光增白剂的增白效果。
具体实施方式
实施例1
本实施例荧光增白剂通过下述方法制备得到：
(1)称取原料三聚氯氰18.45g、4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸18.5g、苯胺7.67g、间氯苯胺3.51g、二乙醇胺12.6g；
(2)将168g质量百分数为10％的纯碱溶液加入反应容器中，将18.5g 4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸加入容器溶液中，搅拌均匀得到4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液，再用10％的纯碱溶液调节该溶液pH值为7～7.5；
(3)将369g 0℃冰水加入反应容器中，把0.5g乳化剂PEG-400加入反应容器中，开启搅拌器搅拌1～2分钟后加入18.45g三聚氯氰，搅拌打浆60分钟，接着将4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液在1.0h内匀速加入反应容器中，同时加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为4.5～5.0，4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液加完后，用冰水调整体系温度为0～10℃、用质量百分数为10％的纯碱溶液调整体系pH值为5.5～6.0，反应0.5～1.5h至氨基消失，得到产物Ⅳ，其结构式为：
(4)将7.67g苯胺和3.51g间氯苯胺混合均匀后加入步骤(3)产物Ⅳ中，再加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为6.5～7.0，在30℃温度下进行反应1.0h至氨基消失，得到产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ，其结构式为：
(5)将12.6g二乙醇胺加入步骤(4)产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ中，再加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为8.0～8.5，在90℃温度下进行反应3.0h，得到Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的组合物，其中Ⅰ为4,4'-双[(4-苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，Ⅱ为4,4'-双[(4-苯胺基-4'-间氯苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，Ⅲ为4,4'-双[(4-间氯苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，各组分的结构式为：
(6)将步骤(5)中的物料进行热过滤，转移到酸析锅中，在温度不低于90℃时，加入盐酸，酸析至pH为2.0～2.5(用精密试纸检测)，酸析时间40～60分钟，继续作用20分钟后复测pH值为2.0～2.5时，酸析结束；
(7)将酸析后的物料进行过滤压干，然后加入纯碱进行中和反应至pH为8.0～8.5，滤去水后，进行烘干；
(8)将烘干后的物料粉碎成粉末，即为二苯乙烯三嗪类荧光增白剂粗品，然后根据具体需要在二苯乙烯三嗪类荧光增白剂粗品中加入纯碱和元明粉至体系的消光值E为370，其中纯碱和元明粉的重量比为1:10，制成二苯乙烯三嗪类荧光增白剂。
实施例2
本实施例荧光增白剂的制备方法为：
(1)称取原料三聚氯氰18.45g、4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸18.5g、苯胺7.67g、间氯苯胺3.51g、二乙醇胺12.6g；
(2)将168g质量百分数为10％的纯碱溶液加入反应容器中，将18.5g 4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸加入容器溶液中，搅拌均匀得到4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液，再用10％的纯碱溶液调节该溶液pH值为7～7.5；
(3)将369g 0℃冰水加入反应容器中，把0.5g乳化剂PEG-400加入反应容器中，开启搅拌器搅拌1～2分钟后加入18.45g三聚氯氰，搅拌打浆65分钟，接着将4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液在1.5h内匀速加入反应容器中，同时用质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为4.5～6.0，4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液加完后，用冰水调整体系温度为0～10℃、用质量百分数为10％的纯碱溶液调整体系pH值为5.5～6.0，反应0.5～1.5h至氨基消失，得到产物Ⅳ，其结构式为：
(4)将7.67g苯胺和3.51g间氯苯胺混合均匀后加入步骤(3)产物Ⅳ中，然后加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为7.0～7.5，在35℃温度下进行反应1.5h至氨基消失，得到产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ，其结构式为：
(5)将12.6g二乙醇胺加入步骤(4)产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ中，然后再加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为8.5～9.0，在100℃温度下进行反应3.5h，得到Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的组合物，其中Ⅰ为4,4'-双[(4-苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，Ⅱ为4,4'-双[(4-苯胺基-4'-间氯苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，Ⅲ为4,4'-双[(4-间氯苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，各组分的结构式为：
(6)将步骤(5)中的物料进行热过滤，转移到酸析锅中，在温度不低于90℃时，加入盐酸，酸析至pH为2.0～2.5(用精密试纸检测)，酸析时间40～60分钟，继续作用20分钟后复测pH值为2.0～2.5时，酸析结束；
(7)将酸析后的物料进行过滤压干，然后加入纯碱进行中和反应至pH值为8～8.5，滤去水后，进行烘干；
(8)将烘干后的物料粉碎成粉末，即为二苯乙烯三嗪类荧光增白剂粗品，然后根据具体需要在二苯乙烯三嗪类荧光增白剂粗品中加入纯碱和元明粉至体系的消光值E为370，其中纯碱和元明粉的重量比为1:10，制成二苯乙烯三嗪类荧光增白剂。
实施例3
本实施荧光增白剂的制备方法为：
(1)称取原料三聚氯氰18.45g、4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸18.5g、苯胺7.67g、间氯苯胺3.51g、二乙醇胺12.6g；
(2)将168g质量百分数为10％的纯碱溶液加入反应容器中，将18.5g 4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸加入反应容器中，搅拌均匀得到4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液，再用10％的纯碱溶液调节该溶液pH值为7～7.5；
(3)将369g 0℃冰水加入反应容器中，把0.5g乳化剂PEG-400加入反应容器中、开启搅拌器搅拌1～2分钟后加入18.45g三聚氯氰，搅拌打浆70分钟，接着将4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液在2h内匀速加入反应容器中，同时用质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为4.5～6.0，4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液加完后，用冰水调整体系温度为0～10℃、用质量百分数为10％的纯碱溶液调整体系pH值为5.5～6.0，反应0.5～1.5h至氨基消失，得到产物Ⅳ，其结构式为：
(4)将7.67g苯胺和3.51g间氯苯胺混合均匀后加入步骤(3)产物Ⅳ中，再加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为7.5-8.0，在40℃温度下进行反应2.0h至氨基消失，得到产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ，其结构式为：
(5)将12.6g二乙醇胺加入步骤(4)产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ中，再加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为8.0-9.5，在110℃温度下进行反应4.0h，得到Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的组合物，其中Ⅰ为4,4'-双[(4-苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，Ⅱ为4,4'-双[(4-苯胺基-4'-间氯苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，Ⅲ为4,4'-双[(4-间氯苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，各组分的结构式为：
(6)将步骤(5)中的物料进行热过滤，转移到酸析锅中，在温度不低于90℃时，加入盐酸，酸析至pH为2.0～2.5(用精密试纸检测)，酸析时间40～60分钟，继续作用20分钟后复测pH值为2.0～2.5时，酸析结束；
(7)将酸析后的物料进行过滤压干，然后加入纯碱进行中和反应至pH值为8～8.5，滤去水后，进行烘干；
(8)将烘干后的物料进行粉碎成粉末，即为二苯乙烯三嗪类荧光增白剂粗品，然后根据具体需要在二苯乙烯三嗪类荧光增白剂粗品中加入纯碱和元明粉至体系的消光值E为370，其中纯碱和元明粉的重量比为1:10，制成二苯乙烯三嗪类荧光增白剂。
实施例4
本实施例荧光增白剂的制备方法为：
(1)称取原料三聚氯氰18.45g、4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸18.5g、苯胺7.67g、间氯苯胺3.51g、二乙醇胺12.6g；
(2)将168g质量百分数为10％的纯碱溶液加入反应容器中，将18.5g 4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸加入容器溶液中，搅拌均匀得到4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液，再用10％的纯碱溶液调节该溶液pH值为7～7.5；
(3)将369g 0℃冰水加入反应容器中，把0.5g乳化剂PEG-400加入反应容器中，开启搅拌器搅拌1～2分钟后加入18.45g三聚氯氰，搅拌打浆1h，接着将4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液在1h内匀速加入反应容器中，同时用质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为4.5～6.0，4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液加完后，用冰水调整体系温度为0～10℃、用质量百分数为10％的纯碱溶液调整体系pH值为5.5～6.0，反应0.5～1.5h至氨基消失，得到产物Ⅳ，其结构式为：
(4)将7.67g苯胺和3.51g间氯苯胺混合均匀后加入步骤(3)产物Ⅳ中，再加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为7.0～7.5，在35℃温度下进行反应1.0h至氨基消失，得到产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ，其结构式为：
(5)将12.6g二乙醇胺加入步骤(4)产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ中，再加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为8.5～9.0，在100℃温度下进行反应3.5h，得到Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的组合物，其中Ⅰ为4,4'-双[(4-苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，Ⅱ为4,4'-双[(4-苯胺基-4'-间氯苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，Ⅲ为4,4'-双[(4-间氯苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，各组分的结构式为：
(6)将步骤(5)中的物料进行热过滤，转移到酸析锅中，在温度不低于90℃时，加入盐酸，酸析至pH为2.0～2.5(用精密试纸检测)，酸析时间40-60分钟，继续作用20分钟后复测pH值为2.0～2.5时，酸析结束；
(7)将酸析后的物料进行过滤压干，然后加入纯碱进行中和反应至pH值为8～8.5，滤去水后，进行烘干；
(8)将烘干后的物料进行粉碎成粉末，即为二苯乙烯三嗪类荧光增白剂粗品，然后根据具体需要在二苯乙烯三嗪类荧光增白剂粗品中加入纯碱和元明粉至体系的消光值为370，其中纯碱和元明粉的重量比为1:10，制成二苯乙烯三嗪类荧光增白剂。

Claims (2)

1.一种二苯乙烯三嗪类荧光增白剂，其特征是通过下述方法制备得到：
(1)按照三聚氯氰、4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸、苯胺、间氯苯胺、二乙醇胺的分子比为1.01：0.5：0.75：0.25：1.2的比例称取各原料；
(2)按照纯碱与4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸的分子比为1:1的比例，取质量百分数为10％的纯碱溶液加入反应容器中，再将4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸加入容器中，搅拌均匀得到4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液，再用质量百分数为10％的纯碱溶液调节该溶液PH值为7～7.5；
(3)在反应釜中按照三聚氯氰与0℃冰水的质量比为1:20的比例加入0℃的冰水，再按照1mol三聚氯氰加5g乳化剂PEG-400的比例加入乳化剂PEG-400，开启搅拌器搅拌1～2分钟后加入三聚氯氰，搅拌打浆60～70分钟，接着在1～2h内匀速加入4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液,同时用质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为4.5～6.0，4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液加完后，用冰水调整体系温度为0～10℃、用质量百分数为10％的纯碱溶液调整体系pH值为5.5～6.0，反应0.5～1.5h至氨基消失，得到产物Ⅳ，其结构式为：
(4)将苯胺和间氯苯胺混合均匀后加入步骤(3)的产物Ⅳ中，然后加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为6.5～8.0，在30～40℃温度下进行反应1～2h至氨基消失，得到产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ，其结构式为：
(5)将二乙醇胺加入步骤(4)产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ中，然后加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为8.0～9.5，在90～110℃温度下反应3～4h，得到Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的组合物，其中Ⅰ为4,4'-双[(4-苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，Ⅱ为4,4'-双[(4-苯胺基-4'-间氯苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，Ⅲ为4,4'-双[(4-间氯苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，各组分的结构式为：
(6)将步骤(5)中的物料进行热过滤，转移到酸析锅中，在温度不低于90℃时，加入盐酸，酸析至pH为2.0～2.5，酸析结束；
(7)将酸析后的物料进行过滤压干，然后加入纯碱进行中和反应至pH为8～8.5，滤去水后，进行烘干；
(8)将烘干后的物料粉碎成粉末，即二苯乙烯三嗪类荧光增白剂粗品，然后根据具体需要在二苯乙烯三嗪类荧光增白剂粗品中加入纯碱和元明粉至体系的消光值E为370，其中纯碱和元明粉的重量比为1:10，制成二苯乙烯三嗪类荧光增白剂。
2.权利要求1所述的二苯乙烯三嗪类荧光增白剂的制备方法，其特征是包括以下步骤：
(1)按照三聚氯氰、4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸、苯胺、间氯苯胺、二乙醇胺的分子比为1.01：0.5：0.75：0.25：1.2的比例称取各原料；
(2)按照纯碱与4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸的分子比为1:1的比例，取质量百分数为10％的纯碱溶液加入反应容器中，再将4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸加入容器中，搅拌均匀得到4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液，再用质量百分数为10％的纯碱溶液调节该溶液PH值为7～7.5；
(3)在反应釜中按照三聚氯氰与0℃冰水的质量比为1:20的比例加入0℃的冰水，再按照1mol三聚氯氰加5g乳化剂PEG-400的比例加入乳化剂PEG-400，开启搅拌器搅拌1～2分钟后加入三聚氯氰，搅拌打浆60～70分钟，接着在1～2h内匀速加入4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液,同时用质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为4.5～6.0，4，4＇-二氨基二苯乙烯-2，2＇-二磺酸钠的水溶液加完后，用冰水调整体系温度为0～10℃、用质量百分数为10％的纯碱溶液调整体系pH值为5.5～6.0，反应0.5～1.5h至氨基消失，得到产物Ⅳ，其结构式为：
(4)将苯胺和间氯苯胺混合均匀后加入步骤(3)的产物Ⅳ中，然后加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为6.5～8.0，在30～40℃温度下进行反应1～2h至氨基消失，得到产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ，其结构式为：
(5)将二乙醇胺加入步骤(4)产物Ⅴ、Ⅵ、Ⅶ中，然后加入质量百分数为10％的纯碱溶液作为缚酸剂控制反应体系pH值为8.0～9.5，在90～110℃温度下反应3～4h，得到Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的组合物，其中Ⅰ为4,4'-双[(4-苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，Ⅱ为4,4'-双[(4-苯胺基-4'-间氯苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，Ⅲ为4,4'-双[(4-间氯苯胺基-6-羟二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]二苯乙烯-2,2'-二磺酸二钠盐，各组分的结构式为：
(6)将步骤(5)中的物料进行热过滤，转移到酸析锅中，在温度不低于90℃时，加入盐酸，酸析至pH为2.0～2.5，酸析结束；
(7)将酸析后的物料进行过滤压干，然后加入纯碱进行中和反应至pH为8～8.5，滤去水后，进行烘干；
(8)将烘干后的物料粉碎成粉末，即二苯乙烯三嗪类荧光增白剂粗品，然后根据具体需要在二苯乙烯三嗪类荧光增白剂粗品中加入纯碱和元明粉至体系的消光值E为370，其中纯碱和元明粉的重量比为1:10，制成二苯乙烯三嗪类荧光增白剂。
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