CN104261476B - 一种Mn3O4自组装结构的制备方法 - Google Patents

一种Mn3O4自组装结构的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104261476B
CN104261476B CN201410480296.1A CN201410480296A CN104261476B CN 104261476 B CN104261476 B CN 104261476B CN 201410480296 A CN201410480296 A CN 201410480296A CN 104261476 B CN104261476 B CN 104261476B
Authority
CN
China
Prior art keywords
self
preparation
assembled structures
assembly
flower
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201410480296.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104261476A (zh
Inventor
马谦
杨萍
陈迎
张爱玉
曹永强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Jinan
Original Assignee
University of Jinan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Jinan filed Critical University of Jinan
Priority to CN201410480296.1A priority Critical patent/CN104261476B/zh
Publication of CN104261476A publication Critical patent/CN104261476A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104261476B publication Critical patent/CN104261476B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/02—Oxides; Hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种Mn3O4自组装结构的制备方法，包括以下步骤：将二价锰盐和醋酸钠加入到多元醇与水的混合物中，搅拌得透明溶液；将上述透明溶液加热到170-220℃，采用溶剂热法制备Mn3O4自组装结构；反应后离心分离、洗涤，得Mn3O4阵列状或花状自组装结构。本发明利用溶剂热法一步合成了Mn3O4三维自组装结构。本发明制备工艺简单、原料低廉、生产成本低、形貌可控性强，重复性好，对Mn3O4三维结构（棒状自组装阵列结构和自组装花状结构）的大批量工业化生产及其实际应用具有重要意义。所得三维结构产量高、可以用于锂离子电池领域，具有很好的发展前景。

Description

一种Mn3O4自组装结构的制备方法
技术领域
本发明涉及一种Mn3O4三维结构的制备方法，具体涉及一种Mn3O4阵列状或花状自组装结构的制备方法。
背景技术
Mn3O4是一种研究广泛的氧化物材料，在催化剂、锂离子电池、分子吸附、气敏材料等方面具有巨大的应用价值。Mn3O4三维结构具有特殊的形貌特征，能够显示出一系列新奇的物理化学性质。Mn3O4三维结构的微观形貌调控已成为现阶段研究的热点问题。
目前，国内外学者关于Mn3O4三维结构的报道较少。文献“Yoshitaka Nakagawa, Hiroyuki Kageyama, Yuya Oaki, and Hiroaki Imai, J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 3716-3719.”报道了利用对流自组装法合成油酸修饰的Mn3O4的一、二和三维结构自组装体；文献“Jie Gao, Michael A. Lowe, and Héctor D. Abruña, Chem. Mater. 2011, 23, 3223-3227.”报道了通过简单的沉淀法合成海绵状Mn3O4三维结构，应用在锂离子电池阴极材料中显示了优异的性能。
Mn3O4三维结构的研究尚处于起步阶段，理论基础和制备技术均不完备，制备过程复杂，稳定性差，特别是不同形貌的Mn3O4三维结构不易获得，急需探索新的行之有效的合成手段。
发明内容
本发明的目的是提供一种Mn3O4自组装结构的制备方法，该方法制备过程简单，一步合成，无需惰性气体保护，原材料价格低廉，通过控制反应条件能够得到所需形貌的Mn3O4三维自组装结构，可控性强。
本发明以二价锰盐为锰源，与醋酸钠混合配成透明溶液，然后采用溶剂热法得到Mn3O4三维结构，所述三维结构呈阵列状或花状。通过对锰源的选择、醋酸钠用量的控制、锰源的浓度、溶剂的选择以及溶剂热条件的控制，能够较为简单、可控地得到所需形貌的三维Mn3O4纳米结构，具有很好的工业化应用前景。
本发明具体技术方案如下：
一种Mn3O4自组装结构的制备方法，其特征是包括以下步骤：
（1）将二价锰盐和醋酸钠加入到多元醇与水的混合物中，搅拌得透明溶液；
（2）将上述透明溶液加热，采用溶剂热法制备Mn3O4自组装结构；
（3）反应后离心分离、洗涤，得Mn3O4自组装结构。
上述制备方法中，所得Mn3O4自组装结构为Mn3O4棒状自组装阵列结构（阵列状）或Mn3O4自组装花状结构（花状）。
上述步骤（1）中，二价锰盐与醋酸钠的摩尔比为1：3-20。醋酸钠对形貌的形成有重要作用，锰盐与醋酸钠的摩尔比是控制Mn3O4三维结构形貌和尺寸的重要因素之一。当锰盐与醋酸钠的摩尔比为1：3-8.5时，得到的是Mn3O4棒状自组装阵列结构；当锰盐与醋酸钠的摩尔比为1：9.5-20时，得到的是Mn3O4自组装花状结构。
上述步骤（1）中，多元醇与水的体积比为1：0.5-1.5。其中，多元醇为丙三醇或丁三醇。
上述步骤（1）中，所述二价锰盐为锰的硝酸盐或卤化物。
上述步骤（1）中，二价锰盐在透明溶液中的浓度为0.06-0.15 mol/L。
上述步骤（2）中，溶剂热法的温度为170-220℃。
上述步骤（2）中，溶剂热法的反应时间为6-30 h。
本发明的制备方法，能够在无模板的情况下合成Mn3O4三维自组装结构，且自组装阵列结构中的Mn3O4棒的长度与自组装花状结构中花瓣的大小可调。所述Mn3O4三维自组装结构均由不同尺寸的结构单元微纳米材料紧密排列而成。Mn3O4棒状自组装阵列结构由大小均匀、取向一致、排列紧密的Mn3O4棒自组装而得。自组装阵列结构表面平整，形态均匀性好，阵列表面各Mn3O4棒之间存在一定的孔隙。自组装阵列结构的阵列面积为10-500 μm2，高度为0.5-30 μm。所述Mn3O4自组装花状结构的大小为3-50 μm。每个自组装花状结构由多个、微米级尺寸的、排列紧密的花瓣自组装而得。自组装花状结构中的花瓣数目有多有少，少的有20个左右，多的能达200个左右。
本发明棒状自组装阵列结构的结构单元为Mn3O4棒（纳米棒或微米棒），结构单元的直径为0.05-2 μm，长度为0.5-30 μm。每个自组装阵列中的Mn3O4棒尺寸基本一致。所述自组装花状结构的花瓣的大小为0.5-8 μm。
本发明上述方法中，锰盐与醋酸钠的摩尔比，以及反应所用的溶剂体系（醇水溶液体系）对Mn3O4自组装体形貌的形成有重要作用。通过它们的配合，可以得到所需的自组装形式。此外，通过调整锰盐的浓度、溶剂热法的温度和时间等可以调整自组装结构中Mn3O4棒的长度或Mn3O4花瓣的大小，这些条件的选择也可以使自组装阵列中的Mn3O4棒的尺寸更为均匀、排列更为紧密、取向更为均一，使Mn3O4花状结构中的花瓣大小更为均匀一致，形貌更为规整。
本发明利用溶剂热法一步合成了Mn3O4三维自组装结构。本发明制备工艺简单、原料低廉、生产成本低、形貌可控性强，重复性好，对Mn3O4三维结构（棒状自组装阵列结构和自组装花状结构）的大批量工业化生产及其实际应用具有重要意义。所得三维结构产量高、可以用于锂离子电池领域，具有很好的发展前景。
附图说明
图1为本发明实施例1合成的Mn3O4棒状自组装体的扫描电镜（SEM）图片。
图2为本发明实施例1合成的Mn3O4棒状自组装体的X射线衍射（XRD）图谱。
图3为本发明实施例1合成的Mn3O4棒状自组装体的磁滞回线（VSM）图谱。
图4为本发明实施例6合成的Mn3O4花状自组装体的扫描电镜（SEM）图片。
图5为本发明实施例6合成的Mn3O4花状自组装体的X射线衍射（XRD）图谱。
图6为本发明实施例6合成的Mn3O4花状自组装体的磁滞回线（VSM）图谱。
图7为本发明对比例1合成的产物的扫描电镜（SEM）图片。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行进一步的阐述，下述说明仅为了解释本发明，并不对其内容进行限定。
实施例 1
1.1将0.495 g的四水合氯化锰、1.457 g的醋酸钠加入到12.5 mL的丙三醇和12.5 mL的水中搅拌至澄清；
1.2 将上述溶液转移到反应釜中，在180 ℃下反应16 h；
1.3 反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到产物。
产物的SEM图如图1所示，从图中可以看出，所得产物是由直径和长度类似的多根Mn3O4棒按同一取向紧密排列自组装而成的阵列结构，阵列表面平整，单个Mn3O4棒的直径为0.2-0.6 μm，长度为1.9-3.2 μm，自组装阵列结构的面积为40-80 μm2。产物的XRD图如图2所示，XRD结果与标准XRD卡（24-0734）保持一致，证明所得产物的晶相为Mn3O4相。产物的磁滞回线如图3所示，可以得到产物的磁学性能良好，其磁饱和强度为0.0748 emu/g，矫顽力为62.56 Oe。
实施例 2
2.1将0.628 g的四水合硝酸锰、1.180 g的醋酸钠加入到7 mL的丁三醇和10 mL的水中搅拌至澄清；
2.2 将上述溶液转移到反应釜中，在210 ℃下反应20 h；
2.3 反应结束后，经过离心分离和洗涤，得到由直径为0.6-1.1 μm，长度为9-15 μm的Mn3O4棒紧密连接而成的棒状自组装体阵列结构，自组装阵列结构的面积为100-150 μm2。
实施例 3
3.1将0.628 g的四水合硝酸锰、0.620 g的醋酸钠加入到11 mL的丙三醇和15 mL的水中搅拌至澄清；
3.2 将上述溶液转移到反应釜中，在170 ℃下反应8 h；
3.3 反应结束后，经过离心分离和洗涤，得到由直径为0.09-0.22 μm，长度为0.8-2.1 μm的Mn3O4棒紧密连接而成的棒状自组装体阵列结构，自组装阵列结构的面积为15-30 μm2。
实施例 4
4.1将0.495 g的四水合氯化锰、0.728 g的醋酸钠加入到12.5 mL的丙三醇和12.5 mL的水中搅拌至澄清；
4.2 将上述溶液转移到反应釜中，在180 ℃下反应16 h；
4.3 反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到产物。
产物的SEM图如图4所示，从图中可以看出，得到由直径为0.5-1.3 μm，长度为12-19 μm的Mn3O4棒紧密连接而成的棒状自组装体阵列结构，自组装阵列结构的面积为110-160 μm2。
实施例 5
5.1将0.628 g的四水合硝酸锰、1.740 g的醋酸钠加入到20 mL的丁三醇和15 mL的水中搅拌至澄清；
5.2 将上述溶液转移到反应釜中，在220 ℃下反应12 h；
5.3 反应结束后，经过离心分离和洗涤，得到由直径为0.8-1.5 μm，长度为15-21 μm的Mn3O4棒紧密连接而成的棒状自组装体阵列结构，自组装阵列结构的面积为130-180 μm2。
实施例 6
6.1将0.495 g的四水合氯化锰、2.914 g的醋酸钠加入到12.5 mL的丙三醇和12.5 mL的水中搅拌至澄清；
6.2 将上述溶液转移到反应釜中，在180 ℃下反应16 h；
6.3 反应结束后，经过离心分离和洗涤后后得到产物。
产物的SEM图如图4所示，从图中可以看出，所得产物是由大小为1.1-6.2 μm的多个Mn3O4花瓣紧密连接排列自组装而成的花状结构，花状结构的大小为14-18 μm。产物的XRD图如图5所示，XRD结果与标准XRD卡（24-0734）保持一致，证明所得产物的晶相为Mn3O4相。产物的磁滞回线如图6所示，可以得到产物的磁学性能良好，其磁饱和强度为0.2857 emu/g，矫顽力为57.53 Oe。
实施例 7
7.1将0.628 g的四水合硝酸锰、1.950 g的醋酸钠加入到10 mL的丙三醇和5 mL的水中搅拌至澄清；
7.2 将上述溶液转移到反应釜中，在170 ℃下反应26 h；
7.3 反应结束后，经过离心分离和洗涤，得到Mn3O4自组装花状结构，花状结构的大小为10-14 μm，每个花瓣的大小为0.8-5.1 μm。
实施例 8
8.1将0.495 g的四水合氯化锰、3.025 g的醋酸钠加入到14 mL的丁三醇和19 mL的水中搅拌至澄清；
8.2 将上述溶液转移到反应釜中，在210 ℃下反应8 h；
8.3 反应结束后，经过离心分离和洗涤，得到Mn3O4自组装花状结构，花状结构的大小为12-16 μm，每个花瓣的大小为1.5-4.8 μm。
实施例 9
9.1将0.495 g的四水合氯化锰、4.100 g的醋酸钠加入到10 mL的丁三醇和8 mL的水中搅拌至澄清；
9.2 将上述溶液转移到反应釜中，在200 ℃下反应15 h；
9.3 反应结束后，经过离心分离和洗涤，得到Mn3O4自组装花状结构，花状结构的大小为11-15 μm，每个花瓣的大小为1.1-4.2 μm。
对比例 1
1.1将0.495 g的四水合氯化锰、1.457 g的醋酸钠加入到19 mL的丙三醇和6 mL的水中搅拌至澄清；
1.2 将上述溶液转移到反应釜中，在180 ℃下反应16 h；
1.3 反应结束后，经过离心分离和洗涤后得到产物。
产物的SEM图如图7所示，从图中可以看出，所得产物是由大小不均一的不规则颗粒组成，颗粒形貌多为短棒或片状结构。
对比例 2
2.1 将0.628 g的四水合硝酸锰、0.500 g的氢氧化钠加入到12 mL的丁三醇和10 mL的水中搅拌至澄清；
2.2 将上述溶液转移到反应釜中，在170 ℃下反应20 h；
2.3 反应结束后，经过离心分离和洗涤，所得产物形貌不均一，大多为不规则颗粒，粒径分布大。
对比例 3
3.1将0.628 g的四水合硝酸锰、2.235 g的醋酸钠加入到25 mL水中搅拌至澄清；
3.2 将上述溶液转移到反应釜中，在200 ℃下反应12 h；
3.3 反应结束后，经过离心分离和洗涤，得到棱的尺寸为0.65-0.90 μm的Mn3O4八面体结构，所得产物形貌规则，表面光滑。

Claims (7)

1.一种Mn3O4自组装结构的制备方法，其特征是包括以下步骤：
（1）将二价锰盐和醋酸钠加入到多元醇与水的混合物中，搅拌得透明溶液；
（2）将上述透明溶液加热，采用溶剂热法制备Mn3O4自组装结构；
（3）反应后离心分离、洗涤，得Mn3O4自组装结构，所述自组装结构为棒状自组装阵列结构或自组装花状结构；
步骤（1）中，所述多元醇为丙三醇或丁三醇；
步骤（1）中，二价锰盐与醋酸钠的摩尔比为1：3-20；步骤（1）中，多元醇与水的体积比为1：0.5-1.5。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：所述棒状自组装阵列结构由大小均匀、取向一致、排列紧密的Mn3O4棒自组装而得；所述自组装花状结构由微米级尺寸的、排列紧密的花瓣自组装而得。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征是：棒状自组装阵列结构中，Mn3O4棒的直径为0.05-2 μm，长度为0.5-30 μm；自组装花状结构中，每个花瓣的大小为0.5-8 μm。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤（1）中，当二价锰盐与醋酸钠的摩尔比为1：3-8.5时，所得Mn3O4三维结构为Mn3O4棒状自组装阵列结构；当二价锰盐与醋酸钠的摩尔比为1：9.5-20时，所得Mn3O4三维结构为Mn3O4自组装花状结构。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征是：步骤（1）中，二价锰盐在透明溶液中的浓度为0.06-0.15 mol/L；步骤（2）中，溶剂热法的温度为170-220℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征是：步骤（2）中，反应时间为6-30 h。
7.根据权利要求1-4中任一项所述的制备方法，其特征是：步骤（1）中，所述二价锰盐为锰的硝酸盐或卤化物。
CN201410480296.1A 2014-09-19 2014-09-19 一种Mn3O4自组装结构的制备方法 Expired - Fee Related CN104261476B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410480296.1A CN104261476B (zh) 2014-09-19 2014-09-19 一种Mn3O4自组装结构的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410480296.1A CN104261476B (zh) 2014-09-19 2014-09-19 一种Mn3O4自组装结构的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104261476A CN104261476A (zh) 2015-01-07
CN104261476B true CN104261476B (zh) 2016-01-06

Family

ID=52153104

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410480296.1A Expired - Fee Related CN104261476B (zh) 2014-09-19 2014-09-19 一种Mn3O4自组装结构的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104261476B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107170982B (zh) * 2017-04-14 2020-07-03 西北工业大学 锂离子电池用碳包覆四氧化三锰多面体负极材料的制备方法
CN107611421A (zh) * 2017-08-15 2018-01-19 杨晓波 一种用作镁离子蓄电池正极材料的纳米氧化锰尖晶石及其合成方法
CN107555480B (zh) * 2017-09-19 2019-04-05 济南大学 一种蜡笔状Mn3O4微观结构的制备方法及所得产品
CN111530450B (zh) * 2020-03-30 2022-07-05 太原理工大学 一种MnxOy材料的制备方法及其应用
CN115259229B (zh) * 2022-06-16 2023-12-08 广东工业大学 一种三维花球状Mn3O4、负载银的Mn3O4及其制备方法和在臭氧降解中的应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101565208A (zh) * 2009-05-21 2009-10-28 上海交通大学 四氧化三锰纳米材料的制备方法
CN102303910A (zh) * 2011-07-26 2012-01-04 陕西师范大学 均匀球形四氧化三锰的制备方法
CN102502849A (zh) * 2011-10-31 2012-06-20 上海理工大学 以Mn2+盐为原料制备Mn3O4及其复合纳米材料的方法
CN103420425A (zh) * 2013-08-26 2013-12-04 浙江大学 一种制备Mn3O4多孔材料的方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006298709A (ja) * 2005-04-22 2006-11-02 Tosoh Corp α−Ｍｎ２Ｏ３及びその製造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101565208A (zh) * 2009-05-21 2009-10-28 上海交通大学 四氧化三锰纳米材料的制备方法
CN102303910A (zh) * 2011-07-26 2012-01-04 陕西师范大学 均匀球形四氧化三锰的制备方法
CN102502849A (zh) * 2011-10-31 2012-06-20 上海理工大学 以Mn2+盐为原料制备Mn3O4及其复合纳米材料的方法
CN103420425A (zh) * 2013-08-26 2013-12-04 浙江大学 一种制备Mn3O4多孔材料的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"球形 Mn2O3 晶体的制备及其光催化性能";夏宏宇等;《无机材料学报》;20110331;第26卷(第3期);第317-320页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104261476A (zh) 2015-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104261476B (zh) 一种Mn3O4自组装结构的制备方法
Zhao et al. Facile and controlled synthesis of 3D nanorods-based urchinlike and nanosheets-based flowerlike cobalt basic salt nanostructures
CN104211127B (zh) 一种α-Fe2O3中空微球的制备方法
CN105060351B (zh) 一种由纳米颗粒组成的花状四氧化三钴材料及其制备方法
CN102581297A (zh) 基于氧化石墨烯的可控性绿色合成金属纳米材料的方法
CN104787806B (zh) 一种玫瑰花状纳米四氧化三钴及其制备方法
CN101985367A (zh) 微波溶剂热法制备多层次α-Ni(OH)2或NiO纳米晶的方法
Hu et al. Green microwave-assisted synthesis of hierarchical NiO architectures displaying a fast and high adsorption behavior for Congo red
CN108238605A (zh) 一种三维花状碱式硅酸镍微球及其制备方法
CN105800604A (zh) 一种石墨烯负载铁酸钴量子点的制备方法
Chen et al. 3D flower-like magnesium borate microspheres assembled by nanosheets synthesized via PVP-assisted method
CN104261477B (zh) 一种Mn3O4八面体结构的制备方法
CN103043630A (zh) 一种球形二硒化镍粉体的制备方法
CN112266485B (zh) 一种普适性的二维稀土MOFs材料及其无溶剂化学剥离方法和应用
CN110040777B (zh) 一种单斜相六边形铜锑硫纳米片及铜锑硫纳米片可控的制备方法
CN103446965B (zh) 一种镍掺杂α-Fe2O3多级结构刺状微球的制备方法
CN103466725B (zh) 一种制备碱式氯化镍花状微球的方法
CN103774218A (zh) 一种钴纳米枝晶的可控制备方法
CN110894298B (zh) 一种MOFs纳米材料及其衍生物的制备方法
CN100487172C (zh) 快速制备钨酸钙介晶的方法
CN102502785A (zh) 一种具有六角薄片状结构的碱式硫酸锌纳米粉体的制备方法
CN103950993A (zh) 一种蒲公英状四氧化三钴的制备方法
CN111333128B (zh) 一种高均匀度氧化镍的制备方法
CN103232043A (zh) 晶化介孔硅酸锌/氧化硅复合粉体及其制备方法
Fu et al. Nanoclusters as Synthons for Unit-Cell-Size Comparable One-Dimensional Nanostructures

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20160106

Termination date: 20210919