CN104245824A - 聚苯乙烯系树脂组合物及将该树脂组合物成形而得到的导光板 - Google Patents

Abstract

本发明提供适于制造吸水性低、成形品的翘曲或尺寸变化的抑制优良、光学特性也优良、并且脱模性优良的赋形导光板的聚苯乙烯系树脂组合物及将该聚苯乙烯系树脂组合物成形而得到的导光板。本发明的聚苯乙烯系树脂组合物含有100质量份的苯乙烯系树脂和0.02～0.2质量份的磷系抗氧化剂，其中，相对于每1g该苯乙烯系树脂，4-叔丁基邻苯二酚的含量为1～6μg。

Description

聚苯乙烯系树脂组合物及将该树脂组合物成形而得到的导光板

技术领域

本发明涉及聚苯乙烯系树脂组合物及将该树脂组合物成形而得到的导光板。更详细而言，本发明涉及用于形成导光板的苯乙烯系树脂组合物，所述导光板构成具备LED等光源的液晶显示装置的背光单元。

背景技术

液晶显示装置的背光有将光源配置于显示装置的正面的正下型、和将光源配置于显示装置的侧面的侧光型。导光板用于侧光型背光，具有将配置于侧面的光源的光传导到正面的作用。侧光型背光多在电视、个人电脑用监视器(例如台式电脑用、笔记本电脑用等)、导航系统用监视器、手机、PDA等要求更薄型的用途中使用，就连以前基本上都是正下型的大屏幕尺寸(32英寸以上)的电视，使用侧光型背光的机会也在增加，目前已成为背光的主流。

侧光方式中，导光板中的透光距离较长，因此导光板中的光损失大，为了防止光损失，要求材料具有高光线透射率。因此，导光板多使用甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸类树脂，但由于丙烯酸类树脂的吸水性高，因此存在从一面吸水时产生成形品的翘曲、或从所有面吸水时产生尺寸变化的问题，在为大屏幕尺寸时，该问题变得更加显著。

另一方面，聚苯乙烯系树脂具有低吸水率(约0.05％)，因此不存在成形品的翘曲或尺寸变化的问题。虽然从吸水性的观点而言是优良的聚苯乙烯系树脂，但其光线透射率与丙烯酸类树脂相比稍差。特别是短波长(～500nm)的光线透射率比丙烯酸类树脂低，因此透光距离变长时，透过聚苯乙烯系树脂的光有时稍微带有黄色，因此存在影响彩色液晶显示中的色调的问题。因此，作为导光板的原料，提出了丙烯酸类树脂与聚苯乙烯系树脂的组合(参考以下的专利文献1和2)，但几乎没有单独使用聚苯乙烯系树脂的方案，至今为止尚未完成用于提高聚苯乙烯系树脂的光学特性的研究。

另外，为了提高液晶电视等的正面亮度，需要导光板将光有效地传导到正面。为此，对导光板表面实施微细的赋形是有效的，例如将施加在模具表面上的赋形形状通过转印等复印到导光板表面时的脱模性成为重要因素。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-342263号公报

专利文献2：日本特开2003-75648号公报

发明内容

发明所要解决的问题

聚苯乙烯的吸水性低，几乎不存在成形品的翘曲或尺寸变化等问题，但光线透射率不充分，未必是令人满意的导光板的原料。因此，本发明所要解决的问题在于提供使聚苯乙烯系树脂的光线透射率和色调提高从而适于制造导光板的聚苯乙烯系树脂组合物。

用于解决问题的方法

本发明人为了解决上述问题而进行了深入研究并反复进行了实验，结果发现，通过使苯乙烯系树脂含有特定量的磷系抗氧化剂、特定量的4-叔丁基邻苯二酚、特定量的酚系抗氧化剂、特定量的脱模剂，并且将苯乙烯系树脂中的三聚物的量和二聚物与三聚物的总量调节到特定的范围内，能够解决上述问题，从而完成了本发明。

即，本发明如下所述。

[1]一种苯乙烯系树脂组合物，含有100质量份的苯乙烯系树脂和0.02～0.2质量份的磷系抗氧化剂，其中，相对于每1g该苯乙烯系树脂，4-叔丁基邻苯二酚的量为1～6μg。

[2]如上述[1]所述的苯乙烯系树脂组合物，其中，还含有0.02～0.2质量份的酚系抗氧化剂。

[3]如上述[1]或[2]所述的苯乙烯系树脂组合物，其中，相对于每1g上述苯乙烯系树脂，二聚物与三聚物的总含量为5000μg以下，并且下述结构式(I)所示的三聚物成分(1a-苯基-4e-(1’-苯基乙基)四氢化萘)的含量小于3000μg，

[4]如上述[1]～[3]中任一项所述的苯乙烯系树脂组合物，其中，还含有0.1～1.0质量份的脱模剂。

[5]如上述[4]所述的苯乙烯系树脂组合物，其中，上述脱模剂为高级醇或高级脂肪酸。

[6]一种导光板，含有100质量份的苯乙烯系树脂和0.02～0.2质量份的磷系抗氧化剂，其中，相对于每1g该苯乙烯系树脂，4-叔丁基邻苯二酚的含量为1～6μg。

[7]如上述[6]所述的导光板，其中，还含有0.02～0.2质量份的酚系抗氧化剂。

[8]如上述[6]或[7]所述的导光板，其中，相对于每1g上述苯乙烯系树脂，二聚物与三聚物的总含量为5000μg以下，并且下述结构式(I)所示的三聚物成分(1a-苯基-4e-(1’-苯基乙基)四氢化萘)的含量小于3000μg，

[9]如上述[6]～[8]中任一项所述的导光板，其中，还含有0.1～1.0质量份的脱模剂。

[10]如上述[9]所述的导光板，其中，上述脱模剂为高级醇或高级脂肪酸。

发明效果

根据本发明，能够提供吸水性低并且兼顾成形品的翘曲或尺寸变化的抑制和光学特性(光线透射率、特别是短波长的光线透射率)的聚苯乙烯系树脂组合物。另外，根据本发明，能够使用该聚苯乙烯系树脂组合物来制造适于电视或个人电脑用监视器等液晶显示装置的背光和室内外空间的照明装置等中使用的显示装置以及广告板等的导光板。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行详细说明。

<聚苯乙烯系树脂组合物>

本发明的实施方式中，聚苯乙烯系树脂组合物包含聚苯乙烯系树脂、磷系抗氧化剂、4-叔丁基邻苯二酚、脱模剂和根据期望的适当的各种添加剂。

(聚苯乙烯系树脂)

聚苯乙烯系树脂(或聚合物)是含有聚苯乙烯系单体作为主要成分(具体而言超过50质量％)的树脂。作为为了形成聚苯乙烯系树脂而使用的苯乙烯系单体，可以列举例如：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯等。其中，优选苯乙烯。另外，作为聚苯乙烯系树脂，可以使用将可与苯乙烯共聚的共聚单体与苯乙烯共聚而得到的共聚物。作为可与苯乙烯共聚的共聚单体，可以列举例如：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸酯类；α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯等苯乙烯以外的芳香族乙烯基单体类；(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸等不饱和脂肪酸类；马来酸酐、衣康酸酐等不饱和二脂肪酸酐类；N-苯基马来酰亚胺等不饱和二脂肪酰亚胺类等。这些单体可以单独使用1种或2种以上组合使用。

本发明的实施方式中，聚苯乙烯系树脂可以通过将含有苯乙烯系单体的单体成分热聚合、或者使用一种或多种有机过氧化物作为聚合引发剂进行聚合来得到。作为有机过氧化物的具体例，可以列举：1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷等过氧化缩酮类；二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷等二烷基过氧化物类；过氧化苯甲酰、过氧化间苯甲酰等过氧化二酰基类；过氧化二碳酸二肉豆蔻酯等过氧基酯类；过氧化环己酮等过氧化酮类；过氧化氢对薄荷烷等氢过氧化物类；2,2-双(4,4-二叔丁基过氧基环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二叔戊基过氧基环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二叔丁基过氧基环己基)丁烷、2,2-双(4,4-二枯基过氧基环己基)丙烷等多官能过氧化物类等。

这些有机过氧化物可以在含有苯乙烯系单体的单体成分的聚合的任一工序中添加到聚合体系(聚合原料溶液或聚合过程中的溶液)中。这些有机过氧化物可以加入到聚合原料溶液中，也可以根据需要分为多次添加到聚合过程中的溶液中。有机过氧化物的添加量相对于聚合原料溶液100质量份优选为0.0005质量份～0.2质量份、更优选为0.01质量份～0.1质量份、进一步优选为0.03质量份～0.08质量份。有机过氧化物的添加量为0.0005质量份以上时，能够得到添加聚合引发剂的期望的效果，因此优选，另一方面，为0.2质量份以下时，聚合时不会过多产生反应热，聚合的控制变得容易，因此优选。

在本发明的典型方式中，优选在苯乙烯系单体的储存时使用后述的4-叔丁基邻苯二酚作为阻聚剂。

作为含有苯乙烯系单体的单体成分的聚合方法，可列举例如：本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等。其中，优选本体聚合或溶液聚合，进而，从生产率和经济性这两方面考虑，特别优选连续本体聚合或连续溶液聚合。即，可以将含有苯乙烯系单体的单体成分、以及根据需要的乙苯、甲苯、二甲苯等聚合溶剂、作为自由基引发剂的有机过氧化物、链转移剂、稳定剂、液体石蜡(矿物油)等添加剂混合，将溶解后的原料溶液供给到带有搅拌器的反应机，进行含有苯乙烯系单体的单体成分的聚合。使用有机过氧化物作为自由基引发剂时，可以考虑有机过氧化物的分解温度、生产率、反应机的缓热能力、目标苯乙烯类聚合物的流动性等使用已知技术来设定聚合温度。对于从聚合反应机中取出的聚合溶液，作为脱气工序，导入到回收装置并通过加热、减压脱挥而除去溶剂和未反应单体。回收装置可以使用聚苯乙烯系树脂的制造中常用的装置例如闪蒸系统、带有多段排气孔的挤出机等。

作为用于含有苯乙烯系单体的聚合原料的聚合装置，可以优选使用完全混合型、活塞流型、具备循环装置的活塞流型等装置中的任意一种。其中，从组成分布的均匀性考虑，优选完全混合型聚合装置。

(磷系抗氧化剂和酚性抗氧化剂)

磷系抗氧化剂为包含分子中具有磷原子的化合物的抗氧化剂。磷系抗氧化剂通过将在高温下导致劣化的氢过氧化物还原而进行稳定化，因此有助于提高较短波长(例如波长420～500nm)的光的透射率，特别是有助于减少淡黄色着色。作为磷系抗氧化剂，可列举例如：亚磷酸烷基酯类、亚磷酸烷基酯芳基酯类和亚磷酸芳基酯类，在工业上可以获得ADEKA株式会社制造的アデカスタブPEP-8、アデカスタブPEP-36、アデカスタブHP-10、アデカスタブ2112等。其中，具有下述结构式(II))的アデカスタブ2112(亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯)从减少淡黄色着色的观点考虑是优选的。

酚系抗氧化剂为分子中含有受阻酚结构的抗氧化剂。酚系抗氧化剂捕捉在自氧化中产生的过氧自由基，生成次稳定的氢过氧化物，由此抑制连锁劣化的进行。氢过氧化物进一步被磷系抗氧化剂还原而稳定化。由此，酚系抗氧化剂有助于提高高温曝露时的光线透射率的保持率，特别是有助于减少在高温环境下使用时的淡黄色着色。作为酚系抗氧化剂，在工业上可以获得日本BASF株式会社制造的イルガノックス1010、イルガノックス1076等。其中，具有下述结构式(III)的イルガノックス1076(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯从减少在高温环境下使用时的淡黄色着色的观点考虑是优选的。

另外，作为在同一分子内同时具有亚磷酸酯结构的酚系抗氧化剂，也可以优选使用住友化学株式会社制造的スミライザーGP(6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂庚英(ジオキサホスフェピン)。

聚苯乙烯系树脂组合物中的磷系抗氧化剂的含量相对于聚苯乙烯系树脂100质量份为0.02质量份～0.2质量份。其含量为0.02质量份以上时，能够抑制成形等时树脂发生熔融这样的高温下的劣化所致的光线透射率的降低，另一方面，为0.2质量份以下时，从不产生模具沉积(モールドデポジット)的观点或成本的观点考虑是有利的。作为其含量，优选为0.03质量份～0.15质量份、更优选为0.04质量份～0.12质量份。

聚苯乙烯系树脂组合物中的酚系抗氧化剂的含量相对于聚苯乙烯系树脂100质量份为0.02质量份～0.2质量份。其含量为0.02质量份以上时，能够抑制作为导光板使用的环境温度(室温至约70℃)下的劣化所致的光线透射率的降低，另一方面，为0.2质量份以下时，从能够防止酚系抗氧化剂自身所致的光线透射率的降低的观点或成本的观点考虑是有利的。作为其含量，优选为0.03质量份～0.15质量份、更优选为0.04质量份～0.12质量份。

使用作为磷系抗氧化剂和酚系抗氧化剂这两者发挥作用的化合物(例如、分子内包含亚磷酸酯结构和受阻酚结构这两者的化合物，更具体而言，例如前述住友化学株式会社制造的スミライザーGP等)(以下也称为磷系-酚系-抗氧化剂)时，在该磷系-酚系-抗氧化剂的含量中，认为分别含有磷系抗氧化剂和酚系抗氧化剂。例如在相对于聚苯乙烯系树脂100质量份含有0.1质量份的磷系-酚系-抗氧化剂时，认为相对于聚苯乙烯系树脂100质量份含有0.1质量份的磷系抗氧化剂和0.1质量份的酚系抗氧化剂。

需要说明的是，本公开内容中聚苯乙烯系树脂组合物中的磷系抗氧化剂和酚系抗氧化剂的含量使用气相色谱法来测定。

(4-叔丁基邻苯二酚)

本发明的实施方式中，聚苯乙烯系树脂组合物含有4-叔丁基邻苯二酚(以下也称为“TBC”)。关于聚苯乙烯系树脂组合物中的TBC，典型地是残留下来的在制造聚苯乙烯系树脂时使用的TBC，TBC在聚苯乙烯系树脂的制造后也可以含有在聚苯乙烯系树脂组合物中。另外，相对于每1g聚苯乙烯系树脂，4-叔丁基邻苯二酚的浓度(以下也称为“TBC浓度”)为1μg/g～6μg/g的范围。TBC浓度为1μg/g以上时，通过与磷系抗氧化剂并用，能够抑制聚苯乙烯系树脂与磷系抗氧化剂的并用所致的光线透射率的降低，另一方面，为6μg/g以下时，能够防止4-叔丁基邻苯二酚自身着色所致的光线透射率的降低。另外，TBC浓度优选为1μg/g～5μg/g、更优选为1.2μg/g～3μg/g。另外，上述TBC浓度是通过气相色谱质谱分析来测定聚苯乙烯系树脂组合物中的浓度后换算为相对于每1g聚苯乙烯系树脂(聚合物)的值而求出的值。

(苯乙烯二聚物和三聚物)

本发明的实施方式中，苯乙烯系树脂优选以二聚物与三聚物的总含量相对于每1g苯乙烯系树脂为5000μg以下的方式含有苯乙烯系单体的二聚物和/或三聚物。二聚物和三聚物的含量为5000μg以上时，在光程长度为300mm的树脂成形体中，500～600nm的平均透射率低于83％。二聚物与三聚物的含量越低越优选，但就目前的技术而言，下限值为约1500ppm。作为控制二聚物与三聚物的量的方法，可列举例如：通过降低聚合温度来抑制副反应、通过添加稳定剂来抑制树脂的分解、通过纯化原料来除去杂质。

苯乙烯系单体的二聚物或三聚物可以根据苯乙烯系单体的聚合反应条件而以副产物的形式生成。例如，作为二聚物，可列举下述结构式(a)或(b)所示的苯乙烯二聚物等。

本发明的实施方式中，苯乙烯系树脂可以含有下述通式(I)所示的化合物即1a-苯基-4e-(1’-苯基乙基)四氢化萘(以下也称为“三聚物2”)作为苯乙烯系单体的三聚物。

苯乙烯系树脂中的三聚物2的含量相对于每1g苯乙烯系树脂优选小于3000μg(即3000ppm)、进一步优选小于1000ppm。含量的下限值越低越优选，但就目前的技术而言，下限值为约500ppm。三聚物2的含量为3000ppm以上时，在光程长度为300mm的树脂成形体中，500～600nm波长下的平均透射率低于83％。

另外，作为苯乙烯系单体的三聚物，除上述三聚物2以外，还可列举例如下述结构式(c)或(d)所示的苯乙烯三聚物等。

在制造聚苯乙烯系树脂时，在脱气工序中，使用加热、减压脱气等方法将溶剂和未反应单体除去，但同时在聚合工序中未被消耗的4-叔丁基邻苯二酚等也被除去。通常，为了在脱气工序中有效地除去溶剂和未反应单体，以不引起树脂的分解等的水平将树脂温度和/或减压度设定得较高，但在本发明中，以较低的树脂温度和较低的减压度运行脱气工序，由此能够使期望的4-叔丁基邻苯二酚残留在树脂中。

(脱模剂)

作为本发明的苯乙烯系树脂组合物中的脱模剂，优选高级醇或高级脂肪酸。其他脱模剂难以使色调、透射率和脱模性这两方面都提高。

(高级醇)

作为高级醇，可列举碳原子数为6～20的一元醇，具体而言为辛醇、癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇等。作为高级醇的含量，相对于苯乙烯系树脂100质量份为0.1～1质量份、优选为0.2～0.8质量份。高级醇的含量小于0.1质量份时，脱模性有可能不提高，若超过1质量份，则有可能使耐热性、强度降低。

(高级脂肪酸)

作为高级脂肪酸，可列举碳原子数为12～20的脂肪酸，具体而言为月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等。作为高级脂肪酸的含量，相对于苯乙烯系树脂100质量份为0.1～1质量份、优选为0.2～0.8质量份。高级脂肪酸的含量小于0.1质量份时，脱模性有可能不提高，若超过1质量份，则有可能使耐热性、强度降低。

(添加剂)

本发明的实施方式中，可以在制造聚苯乙烯系树脂时在聚苯乙烯系树脂的回收工序前后的任意阶段或在进行使用聚苯乙烯系树脂组合物的挤出加工、成形加工等的阶段，根据需要在不损害本发明的作用效果的范围内在体系中添加各种添加剂。在优选的方式中，聚苯乙烯系树脂组合物可以包含选自由紫外线吸收剂、光稳定剂、磷系抗氧化剂和酚系抗氧化剂以外的抗氧化剂(例如，硫系抗氧化剂等抗氧化剂)、润滑剂、抗静电剂、阻燃剂、染料或颜料、荧光增白剂以及选择波长吸收剂组成的组中的至少一种添加剂。在更优选的方式中，聚苯乙烯系树脂组合物可以包含选自由紫外线吸收剂、光稳定剂和润滑剂组成的组中的至少一种添加剂。优选的添加剂的更具体的例子在下文中进行说明。

为了防止由光源产生的紫外线所致的着色，适于导光板的聚苯乙烯系树脂组合物中可以包含紫外线吸收剂和/或光稳定剂。作为紫外线吸收剂，可列举例如：2-(5-甲基-2-羟基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3,5双(α,α’-二甲基苄基)苯基]苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；水杨酸苯酯、水杨酸4-叔丁基苯酯等水杨酸系紫外线吸收剂；2-(1-芳基烷叉基)丙二酸酯系紫外线吸收剂；草酸缩苯胺(オキサルアニリド)系紫外线吸收剂等。另外，作为光稳定剂，可列举例如受阻胺系光稳定剂等。作为受阻胺系光稳定剂，可列举例如：双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、N,N’-双(3-氨基丙基)乙二胺·2,4-双[N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-6-氯-1,3,5-三嗪缩合物等。紫外线吸收剂和光稳定剂可以各自单独使用或以多种使用，其添加量以紫外线吸收剂与光稳定剂的总和计，相对于聚苯乙烯系树脂100质量份为0.02质量份～2.0质量份、更优选为0.1质量份～1.5质量份。

作为磷系抗氧化剂和酚系抗氧化剂以外的抗氧化剂，可列举硫系抗氧化剂等。磷系抗氧化剂和酚系抗氧化剂以外的抗氧化剂可以根据需要适当添加。

作为润滑剂的例子，可列举液体石蜡等脂肪族烃系润滑剂等。润滑剂的含量相对于聚苯乙烯系树脂100质量份优选为0.05～5质量份。

作为抗静电剂的例子，可列举脂肪酸甘油酯等非离子表面活性剂、芳香族磺酸甲醛缩合物等高分子表面活性剂等。抗静电剂的含量相对于聚苯乙烯系树脂100质量份优选为0.5～25质量份、更优选为0.5～15质量份。

另外，适于导光板的苯乙烯系树脂组合物中，可以根据需要任意使用荧光增白剂、上蓝剂等遮蔽剂。

(导光板)

本发明的实施方式中，导光板可以通过将上述聚苯乙烯系树脂组合物成形而得到。作为成形方法，可以使用已知的方法，可列举：通过利用片成形挤出机进行成形而得到片状成形体的方法、或者通过压缩成形、注射成形等而得到期望形状的成形体的方法等。

另外，本发明的实施方式中，优选在导光板中含有相对于每1g导光板为0.4μg～5.4μg的4-叔丁基邻苯二酚。导光板中的4-叔丁基邻苯二酚的浓度为0.4μg/g以上时，能够抑制光线透射率的降低，因此优选，另一方面，为5.4μg/g以下时，不引起4-叔丁基邻苯二酚自身的着色所致的光线透射率的降低，因此优选。另外，导光板中的4-叔丁基邻苯二酚的浓度更优选为0.4μg/g～4.5μg/g、进一步优选为0.5μg/g～2.7μg/g。上述4-叔丁基邻苯二酚浓度为通过气相色谱质谱分析测定的值。

通过将上述聚苯乙烯系树脂组合物成形而得到的导光板的光学特性(具体而言为光线透射率、特别是短波长的光线透射率)优良。具体而言，对于导光板而言，在光程长度300mm中，波长500～600nm范围的平行光的平均透射率(％)(在以下的表1、2中记载为B)优选为83％以上、更优选为84％以上、进一步优选为85％以上。波长500～600nm范围的平行光的平均透射率为83％以上时，光学特性优良，从而是有利的。该平均透射率越高越优选，但从原材的折射率的观点出发，例如优选为93％以下、更优选为91％以下。

另外，导光板的波长选择性(即由波长引起的光线透射率的差异)优良，具体而言，在光程长度300mm中，波长420nm～500nm范围的平行光的平均透射率相对于波长500nm～600nm范围的平行光的平均透射率的比(波长420nm～500nm范围的平行光的平均透射率(％)(在以下的表1、2中记载为A)/波长500nm～600nm范围的平行光的平均透射率(％)，即A/B)优选为0.92以上、更优选为0.93以上。上述比为0.92以上时，从光学特性优良的观点考虑是有利的，特别是从抑制淡黄色着色的观点考虑是有利的。

另外，对于导光板而言，高温处理后的光线透射率优良，由在光程长度300mm中、80℃和500小时的曝露处理后的波长420nm～500nm范围的平行光的平均透射率(％)(在以下的表1、2中记载为C)相对于上述波长420nm～500nm范围的平行光的平均透射率的比率定义的、平均透射率的保持率((C/A)×100)为93％以上、优选为95％以上、更优选为95.5％以上、进一步优选为96％以上。从即使在利用光源等热源持续加热的环境下使用时也可抑制着色(特别是淡黄色着色)的观点考虑，上述保持率为95％以上是有利的。

优选方式的导光板中，在光程长度300mm中，波长500～600nm范围的平行光的平均透射率、波长420nm～500nm范围的平行光的平均透射率相对于波长500nm～600nm范围的平行光的平均透射率的比、和平均透射率的上述保持率的值均在上述范围内。

需要说明的是，本公开内容中的光线透射率为使用长光程分光透过色计(長光路分光透過色計)测定的值。另外，平均透射率是指测定波长范围内的光线透射率的数均值(数平均値)。

如上述说明的那样，光线透射率和波长选择性优良的本发明的导光板适合于电视或个人电脑用监视器等液晶显示装置的背光等。

实施例

以下，具体地对本发明进行说明。但是，本发明并不受这些实施例的任何限定。

(1)4-叔丁基邻苯二酚(TBC)浓度的测定方法：

将1g组合物(颗粒、成型品等)溶解于20ml氯仿后，使用BSTFA(N,O-双(三甲基甲硅烷基)三氟乙酰胺)实施三甲基甲硅烷基衍生物化处理，利用气相色谱质谱分析(GC/MS)对通过离心分离而分离得到的上清液进行测定。浓度的确定使用预先制成的标准曲线。

GC/MS测定条件：

GC装置：Agilent 6890

色谱柱：DB-1(0.25mm i.d.×30m)

液相厚度0.25mm

柱温：40℃(保持5分钟)→(以20℃/分钟升温)→320℃(保持6分钟)共计25分钟

注入口温度：320℃

注入法：分流法(分流比1:5)

试样量：2μl

MS装置：Agilent MSD5973

离子源温度：230℃

接口温度：320℃

电离法：电子电离(EI)法

测定法：扫描法(扫描范围m/z 10～800)

(2)磷系抗氧化剂、酚系抗氧化剂的浓度的测定方法：

将1g组合物(颗粒、成型品等)充分溶解于20ml甲乙酮中后，滴加5ml甲醇，搅拌约20分钟。利用气相色谱法(GC)对通过离心分离而分离得到的上清液进行测定。浓度的确定中，对于各抗氧化剂分别使用预先制成的标准曲线。

GC测定条件：

GC装置：岛津制作所GC-2010

色谱柱：DB-1(0.25mm i.d.×30m)

液相厚度0.10mm

柱温：240℃(保持1分钟)→(以10℃/分钟升温)→320℃(保持5分钟)共计14分钟

注入口温度：320℃

注入法：分流法(分流比1:5)

试样量：1μl

(3)苯乙烯二聚物和三聚物的测定

将1g组合物(颗粒、成型品等)充分溶解于10ml甲乙酮中后，滴加3ml甲醇，搅拌约20分钟。利用气相色谱法(GC)对通过离心分离而分离得到的上清液进行测定。根据保留时间的不同，可以对各二聚物、三聚物分别进行分析。浓度的确定中使用预先制成的标准曲线。

GC测定条件：

GC装置：Agilent 6850系列GC系统

色谱柱：Agilent 19091Z-413E

注入口温度：250℃

检测器温度：280℃

另外，TBC、磷系抗氧化剂、酚系抗氧化剂以及苯乙烯二聚物和三聚物相对于每1g聚合物的含量，在如上所述地测定组合物中各自的浓度后进行换算来求出。

(4)各波长范围(420nm～500nm、500nm～600nm)的平行光的透射率比的测定方法：

通过注射成型制作300×20×4(mm)的试验片，使用日本电色工业株式会社制长光程分光透过色计ASA-1测定光程长度300mm的各波长下的平行光的透射率。使用波长420nm～500nm范围的平行光的平均透射率(％)(A)和波长500nm～600nm范围的平行光的平均透射率(％)(B)来计算光线透射率之比(A/B)。该值越高，表示越能够抑制淡黄色着色。

(5)由曝露引起的平行光透射率的保持率的测定方法：

使用通过注射成型制作的试验片(300×20×4(mm))。使用爱斯佩克制造的ギアオーブンGPH-201，在温度设定为80℃的槽内将试验片曝露500小时。对于曝露后的试验片，使用日本电色工业株式会社制造的长光程分光透过色计ASA-1，测定光程长度300mm的各波长下的平行光的透射率。使用曝露前的波长420nm～500nm范围的平行光的平均透射率(％)(A)和曝露后的波长420nm～500nm范围的平行光的平均透射率(％)(C)，计算由曝露引起的平行光的平均透射率的保持率((C/A)×100)。保持率越高，表示热曝露所致的劣化越少。

(6)脱模性的评价方法

通过注射成形而成形为格子状的成形品时，以能够获取成形品的最大保压来评价脱模性。保压的值越大，表示脱模性越良好。

[实施例1]

<聚苯乙烯系树脂组合物的制造>

将相对于苯乙烯(TBC浓度11μg/g)85质量％和乙苯15质量％的混合液100质量份添加有0.05质量份的1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷的聚合液以0.70升/小时连续地投入到5.4升的完全混合型反应器中，将温度调节为101℃。接着将所得到的溶液连续地投入到具备搅拌器且能够以3个区域进行温度控制的3.0升的层流型反应器中。将层流型反应器的温度调节为113℃/121℃/128℃。以上述方式得到聚合物溶液。

将所得到的聚合物溶液连续地供给到带有2段排气孔的脱挥挤出机中，以挤出机温度225℃、1段排气孔和2段排气孔的真空度15托的条件回收未反应单体和溶剂，然后，从添加剂进料口以相对于聚合物100质量份分别为0.05质量份、0.05质量份的浓度添加磷系抗氧化剂(亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，商品名：アデカスタブ2112)，得到苯乙烯系树脂组合物。单体的聚合率根据质量产量计算为68％。所得到的聚苯乙烯系树脂中的TBC浓度为1.5μg/g。

分析和评价的结果示于下述表1中。

[实施例2]

以相对于聚合物100质量份为0.10质量份的浓度添加磷系抗氧化剂(亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，商品名：アデカスタブ2112)，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例3]

将相对于苯乙烯(TBC浓度11μg/g)89质量％和乙苯11质量％的混合液100质量份添加有0.01质量份的1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷的聚合液以0.70升/小时连续地投入到5.4升的完全混合型反应器中，将温度调节为117℃。接着将所得到的溶液连续地投入到具备搅拌器且能够以3个区域进行温度控制的3.0升的层流型反应器中。将层流型反应器的温度调节为128℃/135℃/141℃。以上述方式得到聚合物溶液。

将所得到的聚合物溶液连续地供给到带有2段排气孔的脱挥挤出机中，以挤出机温度225℃、1段排气孔和2段排气孔的真空度15托的条件回收未反应单体和溶剂，然后，从添加剂进料口以相对于聚合物100质量份为0.05质量份的浓度添加磷系抗氧化剂(亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，商品名：アデカスタブ2112)，得到苯乙烯系树脂组合物。单体的聚合率根据质量产量计算为75％。所得到的聚苯乙烯系树脂中的TBC浓度为1.2μg/g。

[实施例4]

所使用的苯乙烯中的TBC浓度为25μg/g，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。所得到的聚苯乙烯系树脂中的TBC浓度为5.5μg/g。

[实施例5]

以相对于聚合物100质量份为0.05质量份的浓度添加酚系抗氧化剂(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯，商品名：イルガノックス1076)，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例6]

以相对于聚合物100质量份为0.10质量份的浓度添加磷系抗氧化剂(亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯，商品名：アデカスタブ2112)，除此以外，通过与实施例5同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例7]

以相对于聚合物100质量份为0.10质量份的浓度添加酚系抗氧化剂(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯，商品名：イルガノックス1076)，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例8]

以相对于聚合物100质量份为0.4质量份的浓度添加硬脂醇，除此以外，通过与实施例6同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例9]

以相对于聚合物100质量份为0.4质量份的浓度添加硬脂醇，除此以外，通过与实施例7同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例10]

以相对于聚合物100质量份为0.30质量份的浓度添加酚系抗氧化剂(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯，商品名：イルガノックス1076)，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例11]

所使用的苯乙烯中的TBC浓度为25μg/g，以相对于聚合物100质量份为0.05质量份的浓度添加酚系抗氧化剂(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯，商品名：イルガノックス1076)，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。所得到的聚苯乙烯系树脂中的TBC浓度为5.5μg/g。

[实施例12]

以相对于聚合物100质量份为0.05质量份的浓度添加酚系抗氧化剂(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯，商品名：イルガノックス1076)，除此以外，通过与实施例3同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例13]

以相对于聚合物100质量份为0.4质量份的浓度添加硬脂醇，除此以外，通过与实施例11同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例14]

以相对于聚合物100质量份为0.4质量份的浓度添加硬脂醇，除此以外，通过与实施例12同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例15]

使用一部分未纯化的用脱气挤出机回收的混合物(未反应苯乙烯、乙苯等)作为原料的一部分，以相对于聚合物100质量份为0.4质量份的浓度添加硬脂醇，除此以外，通过与实施例5同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例16]

以相对于聚合物100质量份为0.2质量份的浓度添加硬脂醇，除此以外，通过与实施例5同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例17]

以相对于聚合物100质量份为0.4质量份的浓度添加硬脂醇，除此以外，通过与实施例5同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例18]

以相对于聚合物100质量份为0.2质量份的浓度添加硬脂酸，除此以外，通过与实施例5同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例19]

以相对于聚合物100质量份为0.4质量份的浓度添加芥子酰胺，除此以外，通过与实施例5同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例20]

以相对于聚合物100质量份为0.05质量份的浓度添加酚系抗氧化剂(6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂庚英，商品名：住友化学制スミライザーGP)，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例21]

以相对于聚合物100质量份为0.10质量份的浓度添加酚系抗氧化剂(6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂庚英，商品名：住友化学制スミライザーGP)，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[实施例22]

使用螺杆直径为50mmΦ的单螺杆挤出机，在260℃的树脂温度下将实施例5记载的树脂组合物熔融，经由设定温度为240℃的T型模头连续地挤出树脂片。通过表面实施了镜面处理的3根冷却辊将挤出的树脂片冷却，得到厚度3mm、宽度250mm的导光板原板。

该导光板原板的分析结果是，残留的磷系抗氧化剂400μg/g、酚系抗氧化剂440μg/g、TBC 1.2μg/g、三聚物2540μg/g、二聚物与三聚物的总量2020μg/g。

从该导光板原板上沿树脂的流动方向切下光程长度300mm、宽度50mm的试验片，利用研磨机(メガロテクニカ公司制造的プラビューティーPB-500)对入光面、出光面进行研磨，使得对光线透射率的测定不产生障碍。

该试验片的评价结果是，光线透射率A(波长420nm～500nm范围的平行光的平均透射率、％)为87.4％，光线透射率B(波长500nm～600nm范围的平行光的平均透射率、％)为81.3％，光线透射率C(80℃和500小时的曝露处理后的波长420nm～500nm范围的平行光的平均透射率)为78.0％，光线透射率比(A/B)为0.93，光线透射率保持率((C/A)×100)为96％。

对其他实施例的组合物也同样地进行导光板原板的评价，可得到同等的光线透射率、光线透射率比、光线透射率保持率。

[比较例1]

不添加磷系抗氧化剂，相对于聚合物100质量份添加0.4质量份的硬脂醇，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[比较例2]

不添加磷系抗氧化剂，除此以外，通过与实施例1同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[比较例3]

不添加磷系抗氧化剂，相对于聚合物100质量份添加0.4质量份的硬脂醇，除此以外，通过与实施例5同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[比较例4]

在添加磷系抗氧化剂、酚系抗氧化剂的同时，添加相对于每1g聚合物为8.5μg的TBC，相对于聚合物100质量份添加0.4质量份的硬脂醇，除此以外，通过与实施例5同样的方法得到苯乙烯系树脂组合物。所得到的聚苯乙烯系树脂中的TBC浓度为10μg/g。

[比较例5]

相对于苯乙烯(TBC浓度11μg/g)100质量份添加1质量份的活性氧化铝，吸附TBC，通过过滤除去活性氧化铝，由此得到TBC含量为检测限(1μg/g)以下的苯乙烯。将所得到的苯乙烯用于聚合，以相对于聚合物100质量份为0.4质量份的浓度添加硬脂醇，除此以外，通过与实施例5同样的方法得到聚苯乙烯系树脂组合物。

[比较例6]

不添加硬脂醇，除此以外，通过与比较例3同样的方法得到苯乙烯系树脂组合物。

[比较例7]

不添加硬脂醇，除此以外，通过与比较例4同样的方法得到苯乙烯系树脂组合物。

[比较例8]

不添加硬脂醇，除此以外，通过与比较例5同样的方法得到苯乙烯系树脂组合物。

表1和表2中的磷系抗氧化剂、酚系抗氧化剂和脱模剂如下所述：

磷系抗氧化剂：亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(ADEKA制アデカスタブ2112)

酚系抗氧化剂A：3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯(BASF制イルガノックス1076)

酚系抗氧化剂B：6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基]-2,4,8,10-四叔丁基苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂庚英(住友化学制スミライザーGP)

脱模剂A：硬脂醇(日油制NAA-45)

脱模剂B：硬脂酸(大日化学工业制ダイワックスSTF)

脱模剂C：芥子酰胺(日油制アルフローP-10)

在表1和表2中，“加热后的波长420～500nm”是指在80℃和500小时的曝露后测定的波长420～500nm的平行光的平均透射率。

产业上的可利用性

将本发明的苯乙烯系树脂组合物成形而得到的导光板能够适合在电视、个人电脑用监视器(台式电脑用和笔记本电脑用)、导航系统用监视器、手机、室内外空间的照明装置等中使用的显示装置、以及广告板等广泛的用途中利用。

Claims (10)

1.一种苯乙烯系树脂组合物，含有100质量份的苯乙烯系树脂和0.02～0.2质量份的磷系抗氧化剂，其中，相对于每1g该苯乙烯系树脂，4-叔丁基邻苯二酚的含量为1～6μg。

2.如权利要求1所述的苯乙烯系树脂组合物，其中，还含有0.02～0.2质量份的酚系抗氧化剂。

3.如权利要求1或2所述的苯乙烯系树脂组合物，其中，相对于每1g所述苯乙烯系树脂，二聚物与三聚物的总含量为5000μg以下，并且下述结构式(I)所示的三聚物成分(1a-苯基-4e-(1’-苯基乙基)四氢化萘)的含量小于3000μg，

4.如权利要求1～3中任一项所述的苯乙烯系树脂组合物，其中，还含有0.1～1.0质量份的脱模剂。

5.如权利要求4所述的苯乙烯系树脂组合物，其中，所述脱模剂为高级醇或高级脂肪酸。

6.一种导光板，含有100质量份的苯乙烯系树脂和0.02～0.2质量份的磷系抗氧化剂，其中，相对于每1g该苯乙烯系树脂，4-叔丁基邻苯二酚的含量为1～6μg。

7.如权利要求6所述的导光板，其中，还含有0.02～0.2质量份的酚系抗氧化剂。

8.如权利要求6或7所述的导光板，其中，相对于每1g所述苯乙烯系树脂，二聚物与三聚物的总含量为5000μg以下，并且下述结构式(I)所示的三聚物成分(1a-苯基-4e-(1’-苯基乙基)四氢化萘)的含量小于3000μg，

9.如权利要求6～8中任一项所述的导光板，其中，还含有0.1～1.0质量份的脱模剂。

10.如权利要求9所述的导光板，其中，所述脱模剂为高级醇或高级脂肪酸。