CN104237429A - 一种测定复方丹参提取物中钠元素含量的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种丹参提取物及丹参制剂中钠元素含量的方法，特别涉及一种采用硝酸为消解体系，经微波消解丹参提取物样品，再通过电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定其中钠元素的含量，并为校正响应信号的变化及消除基体效应和仪器漂移的影响，选用铬元素作为内标溶液的含量测定方法。

Description

一种测定复方丹参提取物中钠元素含量的方法

技术领域：

本发明涉及一种利用微波消解ICP-MS法来测定复方丹参提取物中钠元素含量的测定方法，属于分析技术领域。

背景技术：

丹参又名赤参，紫丹参，红根等。为双子叶植物唇形科，药用的主要部位是根茎。主产于安徽、河南、陕西等地。功效：活血调经，祛瘀止痛，凉血消痈，清心除烦，养血安神。丹参的主要成分为脂溶性的丹参酮类和水溶性的丹酚酸类。其中丹酚酸类成分包括丹参素、丹酚酸B等，主要作用于心血管系统，能够扩张心脑血管，增加心脏供血，改善微循环。

三七又名田七，为五加科人参属植物，具有显著的活血化瘀、消肿定痛功效，药用的主要部位是根茎。

复方丹参制剂由丹参、三七、冰片制备而成，其制备方法有大量的文献报道，其中包括将丹参和三七共同提取得到药用的提取物，然后加入冰片制备成复方丹参制剂，如复方丹参片，复方丹参胶囊，复方丹参滴丸等的制备。

目前复方丹参制剂的制备主要使用的是丹参的根茎，三七的根茎作为原料药材，经过分别提取或共同提取，得到丹参三七的提取物，然后加入冰片制备成复方丹参制剂。

丹参三七的提取物也可以称之为复方丹参提取物，其提取方法属于现有技术，是制备复方丹参制剂的中间体产物，作为中药提取物，其中的金属元素大量存在，鉴于人类健康对食品和药品中金属元素含量控制的要求越来越高，有必要对其进行检测。

钠元素是保持细胞外液渗透压和容量的重要成分,不恰当应用可引发血压升高、头痛头昏、体重增加,进而出现或加剧水肿、心率加速、胸闷、气急、肺部哮鸣音等现象。钠元素在人体内过量或不足，均会影响人体的正常生理功能。对于有心脏病史的患者来说，影响更大。日常饮食中摄入过多的钠元素，会使成年人患高血压的风险增高，而高血压则是引发心脏疾病和中风的重要因素。世卫组织建议：“成人每天的钠元素摄入量应低于2000毫克，即食盐摄入量低于5克。”

但是，众所周知人体内钠元素的摄入量并非完全来自于日常食物，特别是有需要常年服用各种药物来维持生命健康的心脑血管类疾病患者，其日常所摄入的钠元素中必然有相当一部分是来自于所服用的治疗药物本身。其中尤以中药提取物为原料的药物，由于其植物药提取过程中和药物特性本身的各种不确定性及成分未知，使得这部分患者的钠元素摄入通常很难量化，更加难以准确有效的折算入日常摄入总量统计。由此，便为广大心脑血管疾病患者的用药安全性埋下了一个很大的潜在隐患。

复方丹参制剂作为一种心脑血管用药，为人们所经常服用，因此控制该制剂中的钠元素含量也提上了议事日程。为了控制复方丹参制剂中钠元素的含量，需要寻找一种适宜的检测方法，特别是寻找一种检测方法以针对性的对制备复方丹参制剂的中间体复方丹参提取物进行检测。本发明根据复方丹参提取物的特性,找到一种利用微波消解ICP-MS法来测定复方丹参提取物中钠元素含量的方法。

本发明人曾尝试利用2010年版《中国药典》中所提到的原子吸收法来测定复方丹参提取物中的钠元素含量。然而遗憾的是，经多次重复结果均未能达到预期目标。究其原因，很可能是：

1.由于原子吸收法的线性范围窄，仅有一个数量级，线性始终不如ICP-MS法好，因而无法达到r>0.995以上；

2.钠为碱族金属元素，其化学性质非常活泼，在测试过程中往往很难形成稳定的钠原子。虽然理论上可以通过向样品中加掩蔽剂来解决这一问题，但在实践中发现：由于钠元素的化学性质过于活泼，使得掩蔽剂的添加量始终无法做到非常准确的定容定量。因而直接导致同一份样品，往往连续3次以上测量的结果之间会产生RSD>20%的较大误差，对于临床实践很难具备指导意义。

考虑以上因素，本发明尝试利用电感耦合等离子体质谱法来实现对于复方丹参提取物中钠元素含量的准确测定及分析。电感耦合等离子体(ICP)作为质谱(MS)的离子化源是进入21世纪以来发展最快的无机痕量分析技术，以快速、准确、多元素同时测定等优点受到广泛重视。《中国药典》一部从2005年版起，已将此方法列为中药材金属元素的标准检测方法之一。

本发明参照2010年版《中国药典》，并结合实验室现有条件，在前期复方丹参药材中钠元素含量测定的研究基础之上，采用电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定复方丹参提取物中的钠元素含量，以监控钠元素在复方丹参提取物制备过程中的变化情况，建立了利用ICP-MS法准确测量含复方丹参提取物中钠元素含量的分析方法。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种简便、准确、可重复性高的检测复方丹参提取物中钠元素含量的分析方法，为复方丹参提取物及复方丹参制剂的日常控制指标及产品质量稳定性研究提供理论技术支撑，同时也为研究钠元素对丹参提取物稳定性的影响奠定了基础。

本发明提供一种复方丹参提取物中钠元素含量的测定方法，所述方法包括以下步骤：

步骤1，供试品的配制

称取复方丹参提取物，加酸浸泡，再进行消解，消解后的酸液用酸定容即得供试品溶液；

步骤2，钠含量测定

取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，得到质谱图，根据质谱图计算供试品溶液中钠离子的含量。

其中，电感耦合等离子体质谱仪的质谱条件如下：

表1

其中，步骤1中所述复方丹参提取物，其为丹参和三七共同或分别提取得到的提取物，可以从市场上购买得到，如从天士力现代中药资源公司购买。提取方法属于现有技术，也可以按照《中国药典》2010版第一部中的方法提取。

步骤1中所述酸选自：盐酸，硫酸，硝酸，磷酸，加酸浸泡所用酸为强酸，优选硝酸，更优选浓硝酸，如发烟硝酸，30%以上的硝酸等。步骤1中定容所述酸为稀酸，优选稀硝酸，如1-4%的稀硝酸。

步骤1中所述浸泡是将提取物加入到酸中，酸液要没过提取物；浸泡时间为12-48小时。

步骤1中所述使提取物消解采用微波同时加压的方式使提取物消解完全。

步骤1中所述酸液用酸定容是将消解后的消解液加入酸液使达到确定的体积，以使被测定物的浓度在合适的范围内。

优选的，本发明的步骤1如下：

称取复方丹参提取物0.2-0.8g，硝酸2.5-10ml，浸泡12-48小时，用微波同时加压的方式进行消解，消解完成后，将消解后的溶液转移至25-100ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，用少量1-4%稀硝酸洗涤消解罐2-4次，合并至量瓶中，用1-4%稀硝酸定容，摇匀，再吸取0.25-1mL溶液转移至5-20ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，再用1-4%稀硝酸定容至5-20mL，作为供试品溶液。

最优选的，本发明的步骤1如下：

称取样品0.4g，精密称定，置于洗净的耐压耐高温聚四氟乙烯消解罐中，加入硝酸5ml，浸泡过夜，加盖密封，按以下条件进行消解，

表2

消解完成后，将消解后的溶液转移至50ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，用少量2%稀硝酸洗涤消解罐3次，合并至量瓶中，用2%稀硝酸定容，摇匀，再吸取0.5mL溶液转移至10ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，再用2%稀硝酸定容至10mL。作为供试品溶液。

其中，步骤2中所述取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，注入量为1-5mL。

其中所述根据质谱图计算供试品溶液中钠离子的含量，方法如下：

a制定标准曲线，

配制标准溶液:从钠元素标准液中取出一定量的溶液，用2%稀硝酸定容至50mL，使每份含有钠离子的含量为0.02，0.06，0.1，0.2，0.6，1，2，6，10mg·L-1。

建立标准曲线：将空白溶液，内标溶液，标准溶液分别注入电感耦合等离子体质谱仪，电感耦合等离子体质谱仪的质谱条件如下：

其中以铬元素为内标，以钠元素标准溶液质量浓度为横坐标，响应值相对比例为纵坐标，绘制标准曲线；其中空白溶液的配制方法是将钠元素标准液用2%硝酸替代，其他和配制标准溶液相同；

铬元素为内标，以钠元素标准溶液质量浓度为横坐标，响应值相对比例(钠元素响应值与铬元素响应值之比)为纵坐标，得回归方程Y=66.157X+3.4868（r=0.9999），线性范围0.00～10.00mg·L-1，见图1。曲线线性关系良好。同时依该试验方法对空白溶液进行测定，得钠元素的检出限为0.2μg·L-1。

b浓度确定，

将供试品溶液的质谱数值和标准曲线中的数值进行对比，找到对应数值，并找到与该数值相对应的横坐标上的数值，该数值即供试品钠元素浓度值。

本发明的检测方法是经过筛选获得的，筛选方法如下：

1.供试品复方丹参提取物，由天士力集团国际产业部提供，批号分别为Y-1,Y-2,Y-3,Y-4,Y-5,Y-6。

2.试剂和标准溶液

65%硝酸(超级纯，Merck)、超纯水(电阻率18.2MΩ·cm-1)、钠元素标液(1000mg·mL-1，Perkin Elmer)、铬内标液(10μg·L-1，Agilent)、杨树叶(GBW07604，地矿部物化探研研究所提供)。

3.仪器

Agilent 7700电感耦合等离子体质谱仪；MARS型微波消解仪;MILLI-Q超纯水处理系统。

4.配制标准溶液:从钠元素标准液中取出一定量的溶液，用2%稀硝酸定容至50mL，使每份含有钠离子的含量为0.02，0.06，0.1，0.2，0.6，1，2，6，10mg·L-1。其中所述钠元素标准液为1000mg·L-1。钠元素标准液的配制方法如下：取经140℃干燥至恒重的碳酸钠(基准物),精密称定2.3043g,置1000mL量瓶中,加2%稀硝酸适量使溶解并使至刻度,摇匀,作为贮备液备用(此溶液每1L含1000mg钠)。

5.建立标准曲线

铬元素为内标，以钠元素标准溶液质量浓度为横坐标，响应值相对比例(钠元素响应值与铬元素响应值之比)为纵坐标，得回归方程Y=66.157X+3.4868（r=0.9999），线性范围0.00～10.00mg·L-1，见图1。曲线线性关系良好。同时依该试验方法对空白样品进行测定，得钠元素的检出限为0.2μg·L-1。

其中所述铬元素为内标，是将1000mg·L-1的母液配制成0.001mg·L-1溶液，与钠元素标准溶液同时注入电感耦合等离子体质谱仪，注入量为1-5mL。其中铬元素母液外购，相关信息如下：

生产厂商：珀金埃尔默

商品名称：等离子发射光谱仪用标准溶液

规格：每瓶，100mL

内容物：1,000μg/mL:Ca,Mg,K,Na

1,000μg/mL:Al,Fe

100μg/mL:Ag,Al,As,Ba,Be,Ca,Cd,Co,Cr,Cu,Fe,K,Mg,Mn,Mo,Na,Ni,Pb,Sb,Se,Sn,Sr,Ti,Tl,V,Zn

100μg/mL:B,U,Th

10μg/mL:Hg

混合内标

50μg/mL:Sc20μg/mL:Ge10μg/mL:In

10μg/mL:Ir10μg/mL:Li610μg/mL:Rh

10μg/mL:Tb10μg/mL:Y

6.精密度试验

精密量取0.6mg·L-1的钠元素标准液适量，连续进样6次，以铬为内标液，测得钠元素真实质量浓度分别为0.608，0.603，0.598，0.608，0.601和0.600mg·L-1。RSD值=0.7%，表明试验仪器性能良好。

7.重复性试验

称取样品0.4g，精密称定6份，微波消解处理后进样，依次测得钠元素质量浓度分别为3.449，3.311，3.251，3.332，3.280，3.105mg·L-1。RSD值=3.5%，表明样品前处理方法良好。

8.试样的制备及消解：采用微波消解样品，得到样品测试液。

9.钠元素含量的计算：对6个丹参提取物中钠元素含量进行测定，结果见表3。用杨树叶做回收率实验，结果见表4。

表3样品含量测定结果(n=3)

实验结果：

以上数据表明，本发明所述测定方法相对于现有技术而言，具有灵敏度高、准确性好、受到外界干扰因素少的优点。其结果将有助于指导临床医师更为合理的使用含复方丹参提取物的制剂，并为复方丹参提取物及复方丹参制剂的质量控制提供依据。也为今后研究钠元素对复方丹参提取物的稳定性影响奠定了基础。

本发明方法所用的装置和软件均为现有技术并市场购买。本发明的方法具有安全、简便的优点，测定丹参提取物中钠元素的含量能够为临床合理用药打下基础。

附图说明：

图1为钠元素标准曲线。

具体实施方式：

以下通过实施例进一步说明本发明，但不作为对本发明的限制。

实施例1

一种复方丹参提取物中钠元素含量的测定方法，所述方法包括以下步骤：

步骤1，供试品的配制

称取复方丹参提取物，加酸浸泡，再进行消解，消解后的酸液用酸定容即得供试品溶液；

步骤2，钠含量测定

取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，得到质谱图，根据质谱图计算供试品溶液中钠离子的含量。

其中，电感耦合等离子体质谱仪的质谱条件如下：

表1

其中，步骤1如下：

称取样品0.4g，精密称定，置于洗净的耐压耐高温聚四氟乙烯消解罐中，加入硝酸5ml，浸泡过夜，加盖密封，按以下条件进行消解，

表2

消解完成后，将消解后的溶液转移至50ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，用少量2%稀硝酸洗涤消解罐3次，合并至量瓶中，用2%稀硝酸定容，摇匀，再吸取0.5mL溶液转移至10ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，再用2%稀硝酸定容至10mL。作为供试品溶液。

其中，步骤2中所述取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，注入量5mL。得到质谱图，将供试品溶液的质谱数值和标准曲线中的数值进行对比，找到对应数值，并找到与该数值相对应的横坐标上的数值，该数值即供试品钠元素浓度值，其数值为：3.5mg·L-1

实施例2

一种复方丹参提取物中钠元素含量的测定方法，所述方法包括以下步骤：

步骤1，供试品的配制

称取复方丹参提取物，加酸浸泡，再进行消解，消解后的酸液用酸定容即得供试品溶液；

步骤2，钠含量测定

取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，得到质谱图，根据质谱图计算供试品溶液中钠离子的含量。

其中，电感耦合等离子体质谱仪的质谱条件如下：

表1

其中，步骤1如下：

称取复方丹参提取物0.2g，硝酸2.5ml，浸泡12小时，加盖密封，按以下条件进行消解，

表2

消解完成后，将消解后的溶液转移至25ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，用少量1%稀硝酸洗涤消解罐2次，合并至量瓶中，用1%稀硝酸定容，摇匀，再吸取0.25mL溶液转移至5ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，再用1%稀硝酸定容至5mL，作为供试品溶液。

其中，步骤2中所述取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，注入量为5mL。得到质谱图，将供试品溶液的质谱数值和标准曲线中的数值进行对比，找到对应数值，并找到与该数值相对应的横坐标上的数值，该数值即供试品钠元素浓度值，其数值为：1.8mg·L-1

实施例3

一种复方丹参提取物中钠元素含量的测定方法，所述方法包括以下步骤：

步骤1，供试品的配制

称取复方丹参提取物，加酸浸泡，再进行消解，消解后的酸液用酸定容即得供试品溶液；

步骤2，钠含量测定

取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，得到质谱图，根据质谱图计算供试品溶液中钠离子的含量。

其中，电感耦合等离子体质谱仪的质谱条件如下：

表1

其中，步骤1如下：

称取复方丹参提取物0.8g，硝酸10ml，浸泡48小时，加盖密封，按以下条件进行消解，

表2

消解完成后，将消解后的溶液转移至100ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，用少量4%稀硝酸洗涤消解罐4次，合并至量瓶中，用4%稀硝酸定容，摇匀，再吸取1mL溶液转移至20ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，再用4%稀硝酸定容至20mL，作为供试品溶液。

其中，步骤2中所述取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，注入量为5mL。得到质谱图，将供试品溶液的质谱数值和标准曲线中的数值进行对比，找到对应数值，并找到与该数值相对应的横坐标上的数值，该数值即供试品钠元素浓度值，其数值为：7.0mg·L-1

实施例4

一种复方丹参提取物中钠元素含量的测定方法，所述方法包括以下步骤：

步骤1，供试品的配制

称取复方丹参提取物，加酸浸泡，再进行消解，消解后的酸液用酸定容即得供试品溶液；

步骤2，钠含量测定

取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，得到质谱图，根据质谱图计算供试品溶液中钠离子的含量。

其中，电感耦合等离子体质谱仪的质谱条件如下：

表1

其中，步骤1如下：

称取复方丹参提取物0.2g，盐酸2.5ml，浸泡过夜，加盖密封，按以下条件进行消解，

表2

消解完成后，将消解后的溶液转移至100ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，用少量4%稀盐酸洗涤消解罐4次，合并至量瓶中，用4%稀盐酸定容，摇匀，再吸取1mL溶液转移至20ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，再用4%稀盐酸定容至20mL，作为供试品溶液。

其中，步骤2中所述取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，注入量为5mL。得到质谱图，将供试品溶液的质谱数值和标准曲线中的数值进行对比，找到对应数值，并找到与该数值相对应的横坐标上的数值，该数值即供试品钠元素浓度值，其数值为：1.8mg·L-1

实施例5

一种复方丹参提取物中钠元素含量的测定方法，所述方法包括以下步骤：

步骤1，供试品的配制

称取复方丹参提取物，加酸浸泡，再进行消解，消解后的酸液用酸定容即得供试品溶液；

步骤2，钠含量测定

取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，得到质谱图，根据质谱图计算供试品溶液中钠离子的含量。

其中，电感耦合等离子体质谱仪的质谱条件如下：

表1

其中，步骤1如下：

称取复方丹参提取物0.4g，盐酸5ml，浸泡12小时，加盖密封，按以下条件进行消解，

表2

消解完成后，将消解后的溶液转移至100ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，用少量4%稀盐酸洗涤消解罐4次，合并至量瓶中，用4%稀盐酸定容，摇匀，再吸取1mL溶液转移至20ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，再用4%稀盐酸定容至20mL，作为供试品溶液。

其中，步骤2中所述取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，注入量为5mL。得到质谱图，将供试品溶液的质谱数值和标准曲线中的数值进行对比，找到对应数值，并找到与该数值相对应的横坐标上的数值，该数值即供试品钠元素浓度值，其数值为：3.5mg·L-1

实施例6

一种复方丹参提取物中钠元素含量的测定方法，所述方法包括以下步骤：

步骤1，供试品的配制

称取复方丹参提取物，加酸浸泡，再进行消解，消解后的酸液用酸定容即得供试品溶液；

步骤2，钠含量测定

取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，得到质谱图，根据质谱图计算供试品溶液中钠离子的含量。

其中，电感耦合等离子体质谱仪的质谱条件如下：

表1

其中，步骤1如下：

称取复方丹参提取物0.8g，盐酸10ml，浸泡48小时，加盖密封，按以下条件进行消解，

表2

消解完成后，将消解后的溶液转移至100ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，用少量4%稀盐酸洗涤消解罐4次，合并至量瓶中，用4%稀盐酸定容，摇匀，再吸取1mL溶液转移至20ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，再用4%稀盐酸定容至20mL，作为供试品溶液。

其中，步骤2中所述取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，注入量为5mL。得到质谱图，将供试品溶液的质谱数值和标准曲线中的数值进行对比，找到对应数值，并找到与该数值相对应的横坐标上的数值，该数值即供试品钠元素浓度值，其数值为：7.0mg·L-1

实施例7

一种复方丹参提取物中钠元素含量的测定方法，所述方法包括以下步骤：

步骤1，供试品的配制

称取复方丹参提取物，加酸浸泡，再进行消解，消解后的酸液用酸定容即得供试品溶液；

步骤2，钠含量测定

取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，得到质谱图，根据质谱图计算供试品溶液中钠离子的含量。

其中，电感耦合等离子体质谱仪的质谱条件如下：

表1

其中，步骤1如下：

称取复方丹参提取物0.2g，硫酸2.5ml，过夜，加盖密封，按以下条件进行消解，

表2

消解完成后，将消解后的溶液转移至100ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，用少量4%稀硫酸洗涤消解罐4次，合并至量瓶中，用4%稀硫酸定容，摇匀，再吸取1mL溶液转移至20ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，再用4%稀硫酸定容至20mL，作为供试品溶液。

其中，步骤2中所述取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，注入量为5mL。得到质谱图，将供试品溶液的质谱数值和标准曲线中的数值进行对比，找到对应数值，并找到与该数值相对应的横坐标上的数值，该数值即供试品钠元素浓度值，其数值为：1.8mg·L-1

实施例8

一种复方丹参提取物中钠元素含量的测定方法，所述方法包括以下步骤：

步骤1，供试品的配制

称取复方丹参提取物，加酸浸泡，再进行消解，消解后的酸液用酸定容即得供试品溶液；

步骤2，钠含量测定

取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，得到质谱图，根据质谱图计算供试品溶液中钠离子的含量。

其中，电感耦合等离子体质谱仪的质谱条件如下：

表1

其中，步骤1如下：

称取复方丹参提取物0.4g，硫酸5ml，浸泡12小时，加盖密封，按以下条件进行消解，

表2

消解完成后，将消解后的溶液转移至100ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，用少量4%稀硫酸洗涤消解罐4次，合并至量瓶中，用4%稀硫酸定容，摇匀，再吸取1mL溶液转移至20ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，再用4%稀硫酸定容至20mL，作为供试品溶液。

其中，步骤2中所述取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，注入量为5mL。得到质谱图，将供试品溶液的质谱数值和标准曲线中的数值进行对比，找到对应数值，并找到与该数值相对应的横坐标上的数值，该数值即供试品钠元素浓度值，其数值为：3.5mg·L-1

实施例9

一种复方丹参提取物中钠元素含量的测定方法，所述方法包括以下步骤：

步骤1，供试品的配制

称取复方丹参提取物，加酸浸泡，再进行消解，消解后的酸液用酸定容即得供试品溶液；

步骤2，钠含量测定

取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，得到质谱图，根据质谱图计算供试品溶液中钠离子的含量。

其中，电感耦合等离子体质谱仪的质谱条件如下：

表1

其中，步骤1如下：

称取复方丹参提取物0.8g，硫酸10ml，浸泡48小时，加盖密封，按以下条件进行消解，

表2

消解完成后，将消解后的溶液转移至100ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，用少量4%稀硫酸洗涤消解罐4次，合并至量瓶中，用4%稀硫酸定容，摇匀，再吸取1mL溶液转移至20ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，再用4%稀硫酸定容至20mL，作为供试品溶液。

其中，步骤2中所述取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，注入量为5mL。得到质谱图，将供试品溶液的质谱数值和标准曲线中的数值进行对比，找到对应数值，并找到与该数值相对应的横坐标上的数值，该数值即供试品钠元素浓度值，其数值为：7.0mg·L-1

实施例10

一种复方丹参提取物中钠元素含量的测定方法，所述方法包括以下步骤：

步骤1，供试品的配制

称取复方丹参提取物，加酸浸泡，再进行消解，消解后的酸液用酸定容即得供试品溶液；

步骤2，钠含量测定

取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，得到质谱图，根据质谱图计算供试品溶液中钠离子的含量。

其中，电感耦合等离子体质谱仪的质谱条件如下：

表1

其中，步骤1如下：

称取复方丹参提取物0.2g，磷酸2.5ml，浸泡12小时，加盖密封，按以下条件进行消解，

表2

消解完成后，将消解后的溶液转移至100ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，用少量4%稀硝酸洗涤消解罐4次，合并至量瓶中，用4%稀硝酸定容，摇匀，再吸取1mL溶液转移至20ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，再用4%稀硝酸定容至20mL，作为供试品溶液。

其中，步骤2中所述取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，注入量为5mL。得到质谱图，将供试品溶液的质谱数值和标准曲线中的数值进行对比，找到对应数值，并找到与该数值相对应的横坐标上的数值，该数值即供试品钠元素浓度值，其数值为：1.8mg·L-1

实施例11

一种复方丹参提取物中钠元素含量的测定方法，所述方法包括以下步骤：

步骤1，供试品的配制

称取复方丹参提取物，加酸浸泡，再进行消解，消解后的酸液用酸定容即得供试品溶液；

步骤2，钠含量测定

取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，得到质谱图，根据质谱图计算供试品溶液中钠离子的含量。

其中，电感耦合等离子体质谱仪的质谱条件如下：

表1

其中，步骤1如下：

称取复方丹参提取物0.4g，磷酸5ml，浸泡过夜，加盖密封，按以下条件进行消解，

表2

消解完成后，将消解后的溶液转移至100ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，用少量4%稀磷酸洗涤消解罐4次，合并至量瓶中，用4%稀磷酸定容，摇匀，再吸取1mL溶液转移至20ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，再用4%稀磷酸定容至20mL，作为供试品溶液。

其中，步骤2中所述取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，注入量为5mL。得到质谱图，将供试品溶液的质谱数值和标准曲线中的数值进行对比，找到对应数值，并找到与该数值相对应的横坐标上的数值，该数值即供试品钠元素浓度值，其数值为：3.5mg·L-1

实施例12

一种复方丹参提取物中钠元素含量的测定方法，所述方法包括以下步骤：

步骤1，供试品的配制

称取复方丹参提取物，加酸浸泡，再进行消解，消解后的酸液用酸定容即得供试品溶液；

步骤2，钠含量测定

取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，得到质谱图，根据质谱图计算供试品溶液中钠离子的含量。

其中，电感耦合等离子体质谱仪的质谱条件如下：

表1

其中，步骤1如下：

称取复方丹参提取物0.8g，磷酸10ml，浸泡12小时，加盖密封，按以下条件进行消解，

表2

消解完成后，将消解后的溶液转移至100ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，用少量4%稀磷酸洗涤消解罐4次，合并至量瓶中，用4%稀磷酸定容，摇匀，再吸取1mL溶液转移至20ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，再用4%稀磷酸定容至20mL，作为供试品溶液。

其中，步骤2中所述取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，注入量为5mL。得到质谱图，将供试品溶液的质谱数值和标准曲线中的数值进行对比，找到对应数值，并找到与该数值相对应的横坐标上的数值，该数值即供试品钠元素浓度值，其数值为：7.0mg·L-1。

Claims (10)

1.一种复方丹参提取物中钠元素含量的测定方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

步骤1，供试品的配制

称取复方丹参提取物，加酸浸泡，再进行消解，消解后的酸液用酸定容即得供试品溶液；

步骤2，钠含量测定

取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，得到质谱图，根据质谱图计算供试品溶液中钠离子的含量；

其中，电感耦合等离子体质谱仪的质谱条件如下：

射频功率 1350W 采样深度 7mm 载气流速 0.85L/min 等离子体流速 15.0L/min 辅助气流速 1.0L/min 蠕动泵转速 30rpm 雾室温度 3°C 每点停留时间 10ms 点数/质量 3 重复次数 3 扫描次数 30ms 测量时间/次 0.45s。

2.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，步骤1中所述酸选自：盐酸，硫酸，硝酸，磷酸。

3.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，步骤1中所述加酸浸泡所用酸为浓硝酸，定容所述酸为稀硝酸。

4.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，步骤1中所述浸泡是将提取物加入到酸中，酸液要没过提取物；浸泡时间为12-48小时。

5.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，步骤1中所述使提取物消解采用微波同时加压的方式使提取物消解完全。

6.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，步骤1如下：

称取复方丹参提取物0.2-0.8g，硝酸2.5-10ml，浸泡12-48小时，用微波同时加压的方式进行消解，消解完成后，将消解后的溶液转移至25-100ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，用少量1-4%稀硝酸洗涤消解罐2-4次，合并至量瓶中，用1-4%稀硝酸定容，摇匀，再吸取0.25-1mL溶液转移至5-20ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，再用1-4%稀硝酸定容至5-20mL，作为供试品溶液。

7.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，步骤1如下：

称取样品0.4g，精密称定，置于洗净的耐压耐高温聚四氟乙烯消解罐中，加入硝酸5ml，浸泡过夜，加盖密封，按以下条件进行消解，

步骤 时间/(min) 压力/(MPa) 1 5 0.3 2 1 0.8 3 1 1.3 4 1 1.8 5 8 2.0

消解完成后，将消解后的溶液转移至50ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，用少量2%稀硝酸洗涤消解罐3次，合并至量瓶中，用2%稀硝酸定容，摇匀，再吸取0.5mL溶液转移至10ml聚四氟乙烯材料的容量瓶中，再用2%稀硝酸定容至10mL，作为供试品溶液。

8.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，其中，步骤2中所述取供试品溶液，注入电感耦合等离子体质谱仪，注入量为1-5mL。

9.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，步骤2中所述根据质谱图计算供试品溶液中钠离子的含量，方法如下：

A，制定标准曲线，

配制标准溶液:从钠元素标准液中取出一定量的溶液，用2%稀硝酸定容至50mL，使每份含有钠离子的含量为0.02，0.06，0.1，0.2，0.6，1，2，6，10mg·L-1；

建立标准曲线：将空白溶液，内标溶液，标准溶液分别注入电感耦合等离子体质谱仪，电感耦合等离子体质谱仪的质谱条件如下：

射频功率 1350W 采样深度 7mm 载气流速 0.85L/min 等离子体流速 15.0L/min 辅助气流速 1.0L/min 蠕动泵转速 30rpm 雾室温度 3°C 每点停留时间 10ms 点数/质量 3 重复次数 3 扫描次数 30ms 测量时间/次 0.45s

其中以铬元素为内标，以钠元素标准溶液质量浓度为横坐标，响应值相对比例为纵坐标，绘制标准曲线；其中空白溶液的配制方法是将钠元素标准液用2%硝酸替代，其他和配制标准溶液相同；

B，浓度确定，

将供试品溶液的质谱数值和标准曲线中的数值进行对比，找到对应数值，并找到与该数值相对应的横坐标上的数值，该数值即供试品钠元素浓度值。

10.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于，所述方法采用微波消解电感耦合等离子体质谱法，为校正响应信号的变化及消除基体效应和仪器漂移的影响，可选用铟、铂、钌、铑、铼、锂、硒、锗、铽、镥、铋、铬作为内标元素，最优选铬元素。