CN104220548A - 自粘合性表面保护薄膜 - Google Patents

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Abstract

本发明的自粘合性表面保护薄膜是通过共挤出而在由聚丙烯系树脂形成的基材层的一面上层叠粘合层、在相反面上层叠脱模层而形成的，构成上述粘合层的树脂至少包含选自具有苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯系聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物等中的苯乙烯系弹性体、以及聚乙烯系树脂，上述粘合层中的苯乙烯系弹性体的含量为35质量％以上且99质量％以下，聚乙烯系树脂的含量为1质量％以上且65质量％以下，并且苯乙烯系弹性体中的乙烯成分与聚乙烯系树脂的和在粘合层成分中为35质量％以上且低于70质量％。

Description

自粘合性表面保护薄膜
技术领域
本发明涉及粘合薄膜。本发明的粘合薄膜适宜用于下述情况：保护光学用途中使用的棱镜片等构件、合成树脂板(例如建筑材料用)、不锈钢板(例如建筑材料用)、铝板、覆膜胶合板、钢板、玻璃板、家电产品、精密机械、以及制造时的汽车车身的表面，用于保护物品在堆叠、保管、运输、在制造工序中输送时免受划伤，以及用于保护物品在二次加工(例如弯曲加工、压制加工)时免受划伤。
背景技术
一直以来，以覆盖体的表面保护为目的的粘合薄膜在建筑材料、电气、电子产品、汽车等的加工、保管、运输时使用，这种粘合薄膜必须具有良好的粘合性，并且在使用后能够容易地剥离而不会使各表面被粘合剂污染。
上述覆盖体在近年来逐渐多样化，不仅是覆盖面平滑的物体，而且具有表面凹凸的物体也很常见。作为具有表面凹凸的覆盖体，例如可列举出光学构件中使用的棱镜片的棱镜型的透镜部等。对于棱镜片那样的具有表面凹凸的覆盖体，为了表现出使用上充分的粘合力，可以考虑提高粘合层的粘合力等使得即使接触面积小也能得到粘合力。
为了提高粘合层的粘合力，作为树脂，可以使用表现出高粘合力的苯乙烯系弹性体等作为主要成分，但是，若提高粘合层的粘合力，则将薄膜以卷状态保管、然后薄膜送出时，发生粘连，薄膜局部伸长、或变形等的问题产生。
作为上述的对策，进行了在基材层中添加氟系树脂、有机硅系树脂(例如，参照专利文献1等)、超高分子聚二甲基硅氧烷(例如，参照专利文献2等)、饱和脂肪酸双酰胺(例如，参照专利文献3等)等的研究，但以卷状态保管时这些树脂均有可能向粘合层中移动，无法消除降低粘合力或污染覆盖体等的担心。
另外，也研究了在粘合层中添加聚乙烯系树脂(例如，参照专利文献4、专利文献5等)，但均无法满足对棱镜的粘合力、以及将薄膜以卷状态保管、然后将薄膜送出时的上述问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-81589号公报
专利文献2：日本特开2008-308559号公报
专利文献3：日本专利第4565058号公报
专利文献4：日本特开平08-73822号公报
专利文献5：日本特开2007-161882号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明要解決的问题在于提供对覆盖体表现出强粘合力，能够用于各种覆盖体，而且在将粘合薄膜以卷状态保管、然后将薄膜送出时也不易产生薄膜局部伸长或变形等问题，薄膜的加工适性优异的自粘合性表面保护薄膜。
用于解决问题的方案
本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过将在粘合层中使用的树脂的种类和配混比设为规定的范围，能够消除上述问题，从而达成本发明。
即，本发明涉及一种自粘合性表面保护薄膜，其特征在于，其是通过共挤出而在由聚丙烯系树脂形成的基材层的一面上层叠粘合层、在相反面上层叠脱模层而形成的，构成上述粘合层的树脂至少包含苯乙烯系弹性体和聚乙烯系树脂，上述苯乙烯系弹性体为具有苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯系聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物、或具有苯乙烯系聚合物嵌段和苯乙烯与丁二烯的无规共聚物嵌段的嵌段共聚物的氢化物，上述聚乙烯系树脂为乙烯均聚物和/或乙烯-α烯烃共聚物，上述粘合层中的苯乙烯系弹性体的含量为35质量％以上且99质量％以下，聚乙烯系树脂的含量为1质量％以上且65质量％以下，并且苯乙烯系弹性体中的乙烯成分与聚乙烯系树脂的和在粘合层成分中为35质量％以上且低于70质量％。
根据本发明，能够得到对覆盖体表现出强粘合力，能够用于各种覆盖体，而且在将粘合薄膜以卷状态保管、然后将薄膜送出时也不易产生薄膜局部伸长或变形等问题，薄膜的加工适性优异的自粘合性表面保护薄膜。
此时，粘合层中使用的乙烯系树脂的弯曲弹性模量为10MPa以上且低于90MPa是合适的。
另外，此时，前述粘合层中的聚乙烯系树脂的MFR(190℃、2.16kgf)为0.5～8g/10分钟是合适的。
另外，此时，前述粘合层中的苯乙烯系弹性体的MFR(230℃、2.16kgf)为0.5～8g/10分钟是合适的。
另外，此时，前述基材层中的聚丙烯系树脂的MFR(230℃、2.16kgf)为1.0～15g/10分钟是合适的。
发明的效果
本发明的粘合薄膜具有如下的优点：对覆盖体表现出强粘合力，能够用于各种覆盖体，而且在将粘合薄膜以卷状态保管、然后将薄膜送出时也不易产生薄膜局部伸长或变形等问题，薄膜的加工适性优异。
附图说明
图1为测定试样的示意图。
具体实施方式
以下，说明本发明的粘合薄膜的实施方式。
(基材层)
本发明的粘合薄膜需要以聚丙烯系树脂作为主要成分的基材层。作为此处使用的聚丙烯系树脂，可列举出结晶性聚丙烯、丙烯与少量α烯烃的无规共聚物或嵌段共聚物等。更详细而言，作为结晶性聚丙烯树脂，可列举出在通常的挤出成型等中使用的正庚烷不溶性的全同立构的丙烯均聚物或含有60质量％以上丙烯的丙烯与其它α-烯烃的共聚物。该丙烯均聚物或丙烯与其它α-烯烃的共聚物可以单独或混合使用。
基材层中优选包含60质量％以上丙烯单元、进一步优选包含70质量％以上、更优选包含80质量％以上、特别优选包含90质量％以上是优选的。丙烯单元低于60质量％时，薄膜变得没有硬挺感，有时处理变得困难。另外，使丙烯单元量低于60质量％、或使用聚乙烯系树脂时，薄膜柔软而变得容易伸长，在将薄膜送出时也不易产生薄膜局部伸长或变形等问题。
此处，正庚烷不溶性是指，以聚丙烯的结晶性为指标，同时表示安全性，本发明中，使用符合基于昭和57年2月厚生省告示第20号的正庚烷不溶性(25℃、60分钟提取时的溶出成分为150ppm以下〔使用温度超过100℃的物质为30ppm以下〕)的物质是优选的实施方式。
作为构成丙烯与其它α-烯烃的共聚物的α-烯烃共聚成分，可列举出碳数为2～8的α-烯烃，例如乙烯或1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等C4以上的α-烯烃。此处，共聚物优选为使丙烯与1种或2种以上的上述α-烯烃聚合而得到的无规共聚物或嵌段共聚物。
另外，丙烯与其它α-烯烃的共聚物可以单独使用或混合2种以上使用。
所使用的聚丙烯系树脂的熔体流动速率(MFR：230℃、2.16kgf)优选为1.0～15g/10分钟的范围、更优选为2.0～10.0g/10分钟的范围。
此外，也可以将对本发明中得到的薄膜进行产品加工时产生的碎薄膜作为回收原料进行再造粒，添加到基材层中。通过使用回收原料，能够抑制生产成本。
(粘合层)
本发明的粘合层为了表现出高粘合力而需要包含苯乙烯系弹性体。另外，为了表现出粘合力和薄膜自卷状态的送出性，粘合层需要包含聚乙烯系树脂。通过添加聚乙烯系树脂，能够降低自粘合面侧对脱模面的剥离力。另外，粘合层中，为了控制粘合力，也可以根据需要混合除聚乙烯系树脂以外的增粘树脂、软化剂、聚苯乙烯等。
关于粘合层中的苯乙烯系弹性体量，为了显示出高粘合力的表现以及薄膜自卷状态的送出性，相对于粘合层成分100质量％，需要为35质量％以上且99质量％以下。低于35质量％时，粘合力降低，难以获得所需的粘合力。粘合层中的苯乙烯系弹性体量优选为38质量％以上且95质量％以下的范围。更优选为40质量％以上且90质量％以下的范围。
作为苯乙烯系弹性体，可列举出苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物等A-B-A型嵌段聚合物的氢化物、苯乙烯-丁二烯共聚物等A-B型嵌段聚合物的氢化物、苯乙烯-丁二烯橡胶等苯乙烯系无规共聚物的氢化物等。需要说明的是，这些氢化物可以为部分氢化物，也可以为完全氢化物。
苯乙烯系弹性体中的苯乙烯成分为5质量％以上且40质量％以下是理想的。低于5质量％时，制作树脂时的造粒变得困难，超过40质量％时，粘合力降低，有时变得难以得到所需的粘合力。需要说明的是，苯乙烯系弹性体中的苯乙烯成分优选为8质量％以上且35质量％以下的范围，更优选为10质量％以上且30质量％以下的范围。
另一方面，苯乙烯系弹性体中的乙烯成分为15质量％以上且70质量％以下是理想的。苯乙烯系弹性体中的乙烯成分具有提高与聚乙烯系树脂的相容性的效果，此外，还具有提高薄膜自卷状态的送出性的效果。因此，可以认为，乙烯成分量较多时，送出性的改善效果容易变大。此外，可以认为，苯乙烯系弹性体中的乙烯成分还大大有助于粘合力的表现，乙烯成分量超过70质量％时，担心粘合层的粘合力变得过高。
另外，苯乙烯系弹性体中优选存在丁烯成分。丁烯成分为50质量％以上时，添加聚乙烯系树脂时，存在粘合力不易降低的倾向，是优选的。
所使用的苯乙烯系弹性体的熔体流动速率(MFR：230℃、2.16kgf)在制膜性方面优选为0.5～8g/10分钟的范围、更优选为2.0～7.0g/10分钟的范围。
关于粘合层中的聚乙烯系树脂量，为了显示出高粘合力的表现以及薄膜自卷状态的送出性，需要为1质量％以上且65质量％以下。粘合层中的聚乙烯系树脂量超过65质量％时，粘合力降低，变得难以得到所需的粘合力。粘合层中的聚乙烯系树脂量优选为3质量％以上且60质量％以下的范围。
作为聚乙烯系树脂，可列举出低密度聚乙烯、乙烯与α-烯烃的共聚物等。其中，低密度聚乙烯，尤其是被称为LLDPE的直链状低密度聚乙烯、被称为VLDPE的超低密度聚乙烯能够保持粘合力并提高薄膜的送出性，故而优选。它们通过使α-烯烃共聚而在乙烯链中导入短链支链，根据α-烯烃的种类、共聚量，能够对聚乙烯系树脂赋予柔软性。
作为α-烯烃，可列举出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等。
本发明的粘合层中，苯乙烯系弹性体中的乙烯成分与聚乙烯系树脂的和在粘合层成分中为35质量％以上且低于70质量％的范围。乙烯成分与聚乙烯系树脂的和在粘合层成分中为70质量％以上时，粘合力降低，得不到充分的粘合力。乙烯成分与聚乙烯系树脂的和在粘合层成分中低于35质量％时，薄膜粘合层对脱模层的剥离力变高。优选的是，乙烯成分与聚乙烯系树脂的和在粘合层成分中为40质量％以上且低于70质量％。更优选的是，乙烯成分与聚乙烯系树脂的和在粘合层成分中为45质量％以上且65质量％以下。特别优选的是，乙烯成分与聚乙烯系树脂的和在粘合层成分中为45质量％以上且63质量％以下。
聚乙烯系树脂的弯曲弹性模量为10MPa以上且低于90MPa是理想的。低于10MPa时，薄膜自卷状态的送出性降低，为90MPa以上时，粘合层变硬，存在粘合力降低的倾向。聚乙烯系树脂的弯曲弹性模量优选为15MPa～80MPa的范围、更优选为20MPa～70MPa的范围。
为了将弯曲弹性模量设为上述范围内，调整聚乙烯系树脂中的乙烯成分是一个策略。从上述观点出发，聚乙烯系树脂中的乙烯成分优选为70质量％以上。聚乙烯系树脂的乙烯成分更优选为75质量％以上、进一步优选为80质量％以上。另外，聚乙烯系树脂的乙烯的含量优选为98质量％以下、更优选为96质量％以下、进一步优选为95质量％以下、特别优选为94质量％以下。聚乙烯系树脂中的乙烯成分低于70质量％时，存在薄膜自卷状态的送出性的改善效果变小的倾向。作为聚乙烯系树脂中的乙烯成分为70质量％以上的聚乙烯树脂的例子，可列举出住友化学株式会社制造的CX3007、VL100等。
聚乙烯系树脂的密度优选为850kg/m3～920kg/m3、进一步优选为860kg/m3～910kg/m3、特别优选为870kg/m3～908kg/m3、最优选为880kg/m3～906kg/m3。通过设为上述范围，从而变得容易兼顾良好的粘合性与送出性。
所使用的聚乙烯系树脂的熔体流动速率(MFR：190℃、2.16kgf)优选为0.5g/10分钟～8g/10分钟的范围、更优选为0.8g/10分钟～7.0g/10分钟的范围。通过设为上述范围，使各层的厚度均匀的制膜变得容易进行。
粘合层也可以包含聚乙烯系树脂以外的聚烯烃系树脂，对其种类没有特别限定，例如可列举出结晶性聚丙烯、丙烯与少量α-烯烃的共聚物等。这些树脂通常即使仅少量配混也存在粘合力容易降低的倾向，因此优选以1质量％以上且20质量％以下的比率配混。
作为增粘树脂，例如可列举出脂肪族烃树脂、芳香族烃树脂、萜烯树脂、香豆酮-茚树脂、苯乙烯系树脂、松香树脂等。增粘树脂的分子量可以没有特别限制地适当设定，分子量变小时，担心导致自粘合层向覆盖体的物质移动、重剥离化等发生，另一方面，分子量变大时，存在缺乏粘接力的提高效果的倾向。因此，增粘树脂的数均分子量优选为1000～10万左右。数均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(标准物质：聚苯乙烯)等测定。
关于粘合层中的增粘树脂的配混量，相对于100质量％粘合层成分，优选为5质量％以上且20质量％以下的范围。使增粘树脂的配混量超过20质量％时，增粘树脂由于分子量低，因此熔融粘度极端地降低，进行使用T模等的共挤出制膜时与以聚丙烯系树脂为主要成分的基材层的层叠变得困难，而且粘合层发黏，薄膜自卷状态的送出性存在难以改善的倾向。另外，粘合层中的增粘树脂的配混量低于5质量％时，即使配混也难以有助于粘合层的粘合力变化。因此，增粘树脂的配混量优选为6质量％以上且20质量％以下。进一步优选为6质量％以上且15质量％以下的范围。
由于向粘合层中添加增粘树脂而使熔融粘度存在降低的倾向时，通过在粘合层中添加1质量％～15质量％左右的聚苯乙烯树脂，从而能够改善基材层与粘合层之间的熔融粘度差，变得容易层叠。聚苯乙烯树脂配混量优选为3质量％以上且12质量％以下、更优选为5质量％以上且10质量％以下。
作为软化剂，例如可列举出低分子量的二烯系聚合物、聚异丁烯、氢化聚异戊二烯、氢化聚丁二烯、它们的衍生物、聚丁烯等。软化剂的分子量可以没有特别限制地适当设定，分子量变小时，担心导致自粘合层向覆盖体的物质移动、重剥离化等，另一方面，分子量变大时，存在缺乏粘接力的提高效果的倾向。因此，软化剂的数均分子量优选为1000～10万左右。数均分子量可以通过与增粘树脂的情况同样的方法测定。
另外，粘合层中使用的增粘树脂、软化剂根据种类为液体、粉体，也有时在挤出时污染挤出机。这种问题可以通过将增粘树脂、软化剂与聚乙烯系树脂、聚烯烃系树脂母料化来使用而改善。因此，增粘树脂、软化剂优选用聚乙烯系树脂、聚烯烃系树脂母料化来使用。
本发明的粘合薄膜(粘合层)的粘合力在23℃下、对于亚克力板为200cN/25mm～1000cN/25mm的范围在考虑到用于各种覆盖体是优选的。粘合力低于200cN/25mm时，利用覆盖体进行保护时产生卷曲等，不能承担作为保护薄膜的功能。另一方面，粘合力超过1000cN/25mm时，自覆盖体剥离薄膜时，担心无法顺利地剥离。
另外，在23℃下、对于棱镜片为2cN/25mm～20cN/25mm的范围在考虑到使用是优选的。粘合力低于2cN/25mm时，保护时产生卷曲等，不能承担作为保护薄膜的功能。另一方面，粘合力超过20cN/25mm时，担心在剥离薄膜时无法顺利剥离。粘合力可以通过改变粘合层的树脂组成、厚度等而适当设定。
本发明的粘合层中还可以根据需要含有公知的添加剂。例如，可以含有润滑剂、抗粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、光稳定剂、耐冲击改良剂等。但是，这些成分的分子量较低，有时在粘合层表面渗出而使粘合层的粘合力降低。因此，使用添加剂时，优选使粘合层表面的低分子量物质量低于1mg/m2。
粘合层表面的低分子量物质的测定按照以下的步骤实施。使用乙醇等不会侵蚀构成粘合层的树脂的有机溶剂清洗粘合层表面后，自该清洗液将有机溶剂用蒸发器等去除后，将称量其残渣而求出的数值除以清洗后的粘合层表面的表面积，从而求出。残渣存在1mg/m2以上时，粘合层表面与覆盖体表面之间会存在异物，导致减少与覆盖体的接触面积，降低范德华力，因此粘合力降低，是不优选的。添加添加剂时，需要选择高分子型等的添加剂、或研究添加量及添加方法等，以使低分子量物质(异物)向粘合层的转移、转印不会发生。
(脱模层)
本发明的粘合薄膜在与层叠于基材层的一面的粘合层相反的面上具有脱模层。由此，即使将粘合薄膜彼此重叠，也能抑制粘合薄膜彼此的粘连发生。通过设置脱模层，特别是在将粘合薄膜以卷状态保管、然后将薄膜送出时也不易产生薄膜局部伸长或变形等问题，能够制成加工适性优异的薄膜。为了即使将粘合薄膜彼此重叠也不发生粘合薄膜彼此的粘连，有效的是，在脱模层上形成表面凹凸而减小与粘合层的接触面积。
脱模层优选以聚丙烯系树脂作为主要成分(约50质量％以上)。作为具体的聚丙烯系树脂，可列举出丙烯-乙烯嵌段共聚物等。
为了在脱模层上形成如上所述的表面凹凸，在聚丙烯系树脂中混合不相容的树脂是有效的。由此，能够以无光泽状形成表面粗糙的层。需要说明的是，作为聚丙烯系树脂，使用丙烯-乙烯嵌段共聚物时，能够期待同样的效果而不需要在聚丙烯系树脂中使用不相容的树脂。需要说明的是，当然，在丙烯-乙烯嵌段共聚物中也可以进一步添加与聚丙烯系树脂不相容的树脂。
作为与聚丙烯系树脂不相容的树脂，可以适宜地使用低密度聚乙烯、4-甲基-1-戊烯系(共)聚合物等碳数4以上的α-烯烃(共)聚合物。此外，可列举出直链状低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯与少量α-烯烃的共聚物、乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物、聚苯乙烯、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂等。特别是在使用4-甲基-1-戊烯系(共)聚合物时，不仅使脱模层的表面以无光泽状粗糙，而且薄膜表面的表面自由能降低，从而可以期待剥离性的进一步提高。
考虑到本发明的粘合层的树脂组成，优选将脱模层表面的三维平均表面粗糙度SRa设为0.10μm以上且0.50μm以下。由此，能够提高耐粘连性和覆盖体的保护性能。脱模层的表面粗糙度低于0.10μm时，将薄膜制成卷形态时的薄膜的送出性有时变差。脱模层的表面粗糙度高于0.50μm时，脱模层的表面凹凸转印到粘合层的表面上，有时粘合力明显降低。此时，更优选形成脱模层的表面凹凸以表面的平均表面粗糙度SRa计为0.25μm以上且0.45μm以下的表面。
需要说明的是，脱模层表面的三维平均表面粗糙度SRa是指，将表面粗糙度曲线以正弦曲线取近似时的中心面的平均粗糙度，可以通过表面粗糙度测定装置等测定。
(自粘合性表面保护薄膜)
本发明的自粘合性表面保护薄膜由包含上述树脂成分的基材层、粘合层、脱模层的各层构成。本发明的自粘合性表面保护薄膜的厚度优选为10μm以上且150μm以下、更优选为15μm以上且120μm以下、进一步优选为20μm以上且100μm以下。薄膜的总厚度过薄时，有时在处理中劣化，过厚时，有时形成刚性变高、处理性劣化、且在成本方面也不利的薄膜。
本发明的基材层的厚度优选为5μm以上且低于100μm、更优选为10μm以上且75μm以下、进一步优选为15μm以上且55μm以下。基材层的厚度低于5μm时，硬挺感变弱，作为保护薄膜粘贴于覆盖体时容易产生褶皱等，存在无法充分得到粘合力的问题，为100μm以上时，形成在成本方面不利的薄膜。
本发明的粘合层的厚度优选为1μm以上且低于30μm。粘合层的厚度低于1μm时，基于共挤出的稳定制膜变得困难，为30μm以上时，形成在成本方面不利的薄膜。此时，增大粘合力时，考虑其粘性，优选增大粘合层的厚度。通过增大粘合层的厚度，与覆盖体的接触面积容易变大。粘合层的厚度优选为2μm以上且20μm以下、进一步优选为3μm以上且15μm以下、特别优选为4μm以上且8μm以下。
本发明的脱模层的厚度优选为1μm以上且低于30μm。脱模层的厚度低于1μm时，基于共挤出的稳定制膜变得困难，为30μm以上时，形成在成本方面不利的薄膜。脱模层的厚度优选为2μm以上且20μm以下、进一步优选为3μm以上且15μm以下。
本申请的粘合薄膜的粘合面的对于脱模面的剥离力在23℃下为250cN/40mm以下的范围时，从将粘合薄膜制成辊形态时的薄膜的送出性的观点出发是优选的。剥离力超过250cN/40mm时，在将粘合薄膜制成辊形态时的薄膜的送出时，产生薄膜局部伸长或变形等的问题。更优选为200cN/40mm以下。需要说明的是，关于粘合薄膜的粘合面的对于脱模面的剥离力的下限，作为现实的值，为1cN/40mm左右、进一步为5cN/40mm左右。
本发明的自粘合性表面保护薄膜由包含上述树脂成分的基材层、粘合层、脱模层的各层构成，构成各层的树脂例如可以如下获得：使用单螺杆、双螺杆的挤出机等直接在熔融状态下送出至喂料块(feed block)型、多歧管型的T模，以3层(基材层、粘合层、脱模层)以上层叠挤出，从而获得。关于各层的挤出机的温度，为了使各层为熔融状态，可以适当考虑各层中使用的成分的成型温度来适当调节，例如也可以在200℃～260℃的范围内调节。T模的温度可以与上述温度同样。自T模向流延辊的收取速度只要是使各层成为适宜的厚度的速度即可，例如为10m/分钟～200m/分钟、优选为10m/分钟～100m/分钟。
本发明的粘合薄膜制成卷的形态在处理上是合适的。对薄膜卷的宽度和卷长度的上限没有特别限制，从处理的容易度出发，通常优选的是，宽度为1.5m以下，卷长度在薄膜厚度40μm的情况下为5000m以下。另外，作为卷取芯，通常可以使用3英寸、6英寸、8英寸等的塑料芯、金属制芯。另外，从加工适性出发优选为以长度200m以上、宽度450mm以上的尺寸卷取的薄膜卷。
本发明的粘合薄膜可以用于下述情况：保护在光学用途中使用的棱镜片等构件、合成树脂板(例如建筑材料用)、不锈钢板(例如，建筑材料用)、铝板、覆膜胶合板、钢板、玻璃板、家电产品、精密机械、以及制造时的汽车车身的表面，用于保护物品在堆叠、保管、或运输、或在制造工序中输送时免受划伤，以及用于保护物品在二次加工(例如，弯曲加工、压制加工)时免受划伤。
本申请要求基于2012年4月10日提出申请的日本国专利申请第2012-89184号的优先权的权利。2012年4月10日提出申请的日本国专利申请第2012-89184号的说明书的全部内容在本申请中作为参考而被引用。
实施例
以下，列举实施例进一步说明本发明。但是，本发明只要不超出该要旨则不限定于下述实施例。需要说明的是，以下的实施例、比较例中的物性的评价方法如下所述。
(1)粘合性的评价
根据JIS-Z-0237(2000)粘合带/粘合片试验方法通过下述方法测定。
作为覆盖体，准备亚克力板(三菱丽阳株式会社制造：Acrylite(注册商标)3mm厚)50mm×150mm、和棱镜片(透镜部由三棱柱构成，三棱柱的高度为25μm，三棱柱的宽度为50μm)50mm×150mm。作为试验片，切出在薄膜制造时的卷取方向上为150mm、在与其正交的方向上为25mm的尺寸的试验片。
使用质量2000g的橡胶辊(辊表面被弹簧硬度80Hs、厚度6mm的橡胶层覆盖，宽度45mm，直径(包含橡胶层)95mm)，以5mm/秒的速度往复1次而将覆盖体与试验片压接。压接后，在温度23℃、相对湿度65％的环境下放置30分钟，使用株式会社岛津制作所制造的“Autograph(注册商标)”(AGS-J)，以300mm/分钟的速度对上述得到的样品进行180度剥离，将此时的阻力值作为粘合力[cN/25mm]。180度剥离是指，将测定剥离时的阻力值时的亚克力板与薄膜的剥离角度保持在180度。
测定时，作为测定试样的夹头，准备厚度190μm、尺寸25mm×170mm的聚酯片，在将上述试验片与亚克力板压接而成的测定试样的试验片一侧的端部以粘贴部位15mm的宽度用透明胶带粘贴上述聚酯片，制成测定时的夹头。将测定试样的示意图示于图1。测定对于实施例及比较例中制造的由各薄膜制作的3个试样实施，将其平均值作为该样品的粘合力。棱镜片的情况也同样地进行测定。
(2)剥离力的评价
在亚克力板(三菱丽阳株式会社制造：Acrylite(注册商标)3mm厚)50mm×150mm的整面上粘贴双面粘接带(日东电工株式会社制造)，在双面粘接带的另一面上以面对试验片的粘合面的方式粘贴150mm(薄膜制造时的卷取方向)×50mm(与薄膜制造时的卷取方向正交的方向)的试验片。
作为新的试验片，切出薄膜制造时的卷取方向的长度为150mm、与其正交的方向的长度为40mm的尺寸的试验片，将其粘合面与介由双面粘接带粘贴在亚克力板上的试验片的脱模面重叠后，使用质量2000g的橡胶辊(辊表面被弹簧硬度80Hs、厚度6mm的橡胶层覆盖，宽度45mm，直径(包含橡胶层)95mm)，以5mm/秒的速度往复1次而将脱模面与试验片压接。压接后，对于在卷取方向上为100mm、在与其正交的方向上为40mm的总面积4000mm2施加60Kg的载荷，在温度40℃、相对湿度65％的环境下放置24小时后，冷却至23℃，使用株式会社岛津制作所制造的“Autograph(注册商标)”(AGS-J)，以300mm/分钟的速度对上述得到的样品进行180度剥离，将此时的阻力值作为剥离力[cN/40mm]。
测定时，作为测定试样的夹头，准备厚度190μm、尺寸40mm×170mm的聚酯片，在150mm×40mm的试验片的端部以粘贴部位15mm的宽度用透明胶带粘贴，作为测定时的夹头。测定对一个样品实施3次，将其平均值作为该样品的剥离力。
(3)自卷的送出性
通过切割得到550mm宽、500m卷的卷绕体后，在温度23℃、湿度75％的遮光环境下以卷状态保管7天。在刚刚将保管后的薄膜卷退卷300m到另一塑料芯(直径9cm)之后，用手握住薄膜端部进行拉动，退卷3m。目视确认在退卷时薄膜是否存在局部的伸长或变形。将没有局部的伸长或变形的情况作为○(良好)、存在局部的伸长或变形的情况作为×(不良)。
(4)树脂的MFR测定
根据JIS-K7210进行测定。
(5)树脂的弯曲弹性模量测定
根据ASTM D747-70进行测定。
(6)苯乙烯系弹性体中的乙烯成分的测定
将约330mg树脂样品溶解于氘代氯仿，测定13C-NMR(BRUKER制造、AVANCE500)。利用得到的测定结果，鉴定苯乙烯系弹性体中的乙烯成分量。
[实施例1]
(基材层的制作)
将均聚丙烯树脂(住友化学株式会社制造：FLX80E4、230℃MFR：7.5g/10min)100质量％用90mmφ单螺杆挤出机在240℃下熔融挤出，制成基材层。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系弹性体(苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物的氢化物、旭化成化学株式会社制造：TUFTEC(注册商标)H1221、苯乙烯成分比12质量％、乙烯成分比18质量％、230℃MFR：4.5g/10min)40质量％、乙烯-α烯烃共聚物(住友化学株式会社制造：CX3007、190℃MFR：3.7g/10min、弹性模量：26MPa)50质量％和石油树脂(荒川化学工业株式会社制造：Alcon(注册商标)P125)10质量％用45mmφ单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
(脱模层的制作)
将丙烯-乙烯嵌段共聚物(Japan Polypropylene Corporation制造：BC3HF)90质量％和低密度聚乙烯树脂(宇部兴产株式会社制造：R300)10质量％用65mmφ单螺杆挤出机在230℃下熔融挤出，制成脱模层。
(薄膜的制作)
基材层、粘合层、脱模层分别在用各挤出机熔融的状态下直接在245℃的3层T模(喂料器型、唇口宽度850mm、唇口间隙1mm)内进行层叠挤出。将挤出的薄膜向温度30℃的流延辊上以20m/min速度收取，冷却固化，得到基材层厚度为28μm、粘合层厚度为6μm、脱模层厚度为6μm、薄膜宽度为600mm、薄膜长度为1100m的3种3层未拉伸薄膜。然后将该薄膜一边在收取张力40N下、用橡胶辊相对于薄膜宽度施加50N接触压力，一边以50m/min的速度切割，从而得到薄膜宽度为550mm、薄膜长度为500m的未拉伸薄膜。
[实施例2]
基材层、脱模层仍为实施例1那样，将粘合层变更为下述内容，通过与实施例1同样的制法得到3种3层的未拉伸薄膜。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系弹性体(旭化成化学株式会社制造：TUFTEC(注册商标)H1221、苯乙烯成分比12质量％、乙烯成分比18质量％、230℃MFR：4.5g/10min)60质量％和乙烯-α烯烃共聚物(住友化学株式会社制造：CX3007、190℃MFR：3.7g/10min、弹性模量：26MPa)40质量％用45mmφ单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
[实施例3]
基材层、脱模层仍为实施例1那样，将粘合层变更为下述内容，通过与实施例1同样的制法得到3种3层的未拉伸薄膜。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系弹性体(苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物的氢化物、旭化成化学株式会社制造：TUFTEC(注册商标)H1221、苯乙烯成分比12质量％、乙烯成分比18质量％、230℃MFR：4.5g/10min)40质量％、乙烯-α烯烃共聚物(住友化学株式会社制造：VL100、190℃MFR：0.8g/10min、弹性模量：64MPa)50质量％和石油树脂(荒川化学工业株式会社制造：Alcon(注册商标)P125)10质量％用40mmφ单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
[实施例4]
基材层、脱模层仍为实施例1那样，将粘合层变更为下述内容，通过与实施例1同样的制法得到3种3层的未拉伸薄膜。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系弹性体(旭化成化学株式会社制造：TUFTEC(注册商标)H1041、苯乙烯成分比30质量％、乙烯成分比49质量％、230℃MFR：5.0g/10min)85质量％、乙烯-α烯烃共聚物(住友化学株式会社制造：CX3007、190℃MFR：0.8g/10min、弹性模量：26MPa)5质量％和石油树脂(荒川化学工业株式会社制造：Alcon(注册商标)P125)10质量％用40mmφ单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
[实施例5]
基材层、脱模层仍为实施例1那样，将粘合层变更为下述内容，将基材层厚度设为26μm、粘合层厚度设为8μm、脱模层厚度设为6μm，除此之外，通过与实施例1同样的制法得到3种3层的未拉伸薄膜。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系弹性体(旭化成化学株式会社制造：TUFTEC(注册商标)H1221、苯乙烯成分比12质量％、乙烯成分比18质量％、230℃MFR：4.5g/10min)60质量％和乙烯-α烯烃共聚物(住友化学株式会社制造：CX3007、190℃MFR：3.7g/10min、弹性模量：26MPa)40质量％用45mmφ单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
[实施例6]
基材层、脱模层仍为实施例1那样，将粘合层变更为下述内容，将基材层厚度设为30μm、粘合层厚度设为4μm、脱模层厚度设为6μm，除此之外，通过与实施例1同样的制法得到3种3层的未拉伸薄膜。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系弹性体(旭化成化学株式会社制造：TUFTEC(注册商标)H1221、苯乙烯成分比12质量％、乙烯成分比18质量％、230℃MFR：4.5g/10min)40质量％、乙烯-α烯烃共聚物(住友化学株式会社制造：CX3007、190℃MFR：3.7g/10min、弹性模量：26MPa)55质量％和石油树脂(荒川化学工业株式会社制造：Alcon(注册商标)P125)5质量％用45mmφ单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
[比较例1]
基材层、脱模层仍为实施例1那样，将粘合层变更为下述内容，通过与实施例1同样的制法得到3种3层的未拉伸薄膜。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系弹性体(旭化成化学株式会社制造：TUFTEC(注册商标)H1221、苯乙烯成分比12质量％、乙烯成分比18质量％、230℃MFR：4.5g/10min)70质量％、乙烯-α烯烃共聚物(住友化学株式会社制造：CX3007、190℃MFR：3.7g/10min、弹性模量：26MPa)20质量％和石油树脂(荒川化学工业株式会社制造：Alcon(注册商标)P125)10质量％用40mmφ单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
[比较例2]
基材层、脱模层仍为实施例1那样，将粘合层变更为下述内容，通过与实施例1同样的制法得到3种3层的未拉伸薄膜。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系弹性体(旭化成化学株式会社制造：TUFTEC(注册商标)H1221、苯乙烯成分比12质量％、乙烯成分比18质量％、230℃MFR：4.5g/10min)70质量％、乙烯-α烯烃共聚物(住友化学株式会社制造：VL100、190℃MFR：0.8g/10min、弹性模量：64MPa)20质量％和石油树脂(荒川化学工业株式会社制造：Alcon(注册商标)P125)10质量％用40mmφ单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
[比较例3]
将苯乙烯系弹性体(旭化成化学株式会社制造：TUFTEC(注册商标)H1221、苯乙烯成分比12质量％、乙烯成分比18质量％、230℃MFR：4.5g/10min)20质量％、乙烯-α烯烃共聚物(住友化学株式会社制造：CX3007、190℃MFR：3.7g/10min、弹性模量：26MPa)70质量％和石油树脂(荒川化学工业株式会社制造：Alcon(注册商标)P125)10质量％用40mmφ单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
[比较例4]
基材层、脱模层仍为实施例1那样，将粘合层变更为下述内容，通过与实施例1同样的制法得到3种3层的未拉伸薄膜。
(粘合层的制作)
将苯乙烯系弹性体(旭化成化学株式会社制造：TUFTEC(注册商标)H1221、苯乙烯成分比12质量％、乙烯成分比18质量％、230℃MFR：4.5g/10min)40质量％、均聚丙烯(住友化学株式会社制造：FLX80E4、190℃MFR：7.5g/10min)50质量％和石油树脂(荒川化学工业株式会社制造：Alcon(注册商标)P125)10质量％用40mmφ单螺杆挤出机在210℃下熔融挤出，制成粘合层。
将上述结果示于表1、2。
[表1]
[表2]
由表2表明，实施例1～6中得到的薄膜在用作保护薄膜时具有实用上充分的粘合力，将薄膜自卷送出时的剥离性也良好。
另一方面，比较例1和2中得到的薄膜在将薄膜自卷送出时的剥离性很难说一定良好。比较例3和4中得到的薄膜向覆盖体上的粘合力很难说充分。如此，比较例中得到的薄膜的品质都差，实用性低。

Claims (5)

1.一种自粘合性表面保护薄膜，其特征在于，其是通过共挤出而在由聚丙烯系树脂形成的基材层的一面上层叠粘合层、在相反面上层叠脱模层而形成的，
构成所述粘合层的树脂至少包含苯乙烯系弹性体和聚乙烯系树脂，
所述苯乙烯系弹性体为具有苯乙烯系聚合物嵌段和丁二烯系聚合物嵌段的嵌段共聚物的氢化物、或具有苯乙烯系聚合物嵌段和苯乙烯与丁二烯的无规共聚物嵌段的嵌段共聚物的氢化物，所述聚乙烯系树脂为乙烯均聚物和/或乙烯-α烯烃共聚物，
所述粘合层中的苯乙烯系弹性体的含量为35质量％以上且99质量％以下，聚乙烯系树脂的含量为1质量％以上且65质量％以下，并且，
苯乙烯系弹性体中的乙烯成分与聚乙烯系树脂的和在粘合层成分中为35质量％以上且低于70质量％。
2.根据权利要求1所述的自粘合性聚丙烯系薄膜，其中，所述粘合层中使用的聚乙烯系树脂的弯曲弹性模量为10MPa以上且低于90MPa。
3.根据权利要求1或2所述的自粘合性聚丙烯系薄膜，其中，所述粘合层中的聚乙烯系树脂的MFR(190℃、2.16kgf)为0.5～8g/10分钟。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的自粘合性聚丙烯系薄膜，其中，所述粘合层中的苯乙烯系弹性体的MFR(230℃、2.16kgf)为0.5～8g/10分钟。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的自粘合性聚丙烯系薄膜，其中，所述基材层中的聚丙烯系树脂的MFR(230℃、2.16kgf)为1.0～15g/10分钟。
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