CN104210195B - 一种高密着性防静电离型膜 - Google Patents
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Abstract
本发明属于塑料薄膜领域，涉及一种高密着性防静电离型膜，包括基材层，所述基材层上涂布有防静电层，所述防静电层由防静电液涂覆而成，所述防静电层上涂布有离型层，所述离型层由离型剂涂覆而成，所述离型剂由下列质量百分比组分组成：乙烯基端基有机硅树酯5-30%、架桥剂0.3-5%、铂金催化剂0.5-8%、甲苯5-50%、乙酸乙酯50-80%。本发明得到的离型膜防静电性能好，密着性（即残余接着率）高，离型力能满足一些高端电子材料的要求，防静电层不仅有防静电功能，还能加强与离型层之间的连接，不易脱落；膜的牢固性好，耐用，各层之间连接紧密，不易分离；制作成本低，工艺简单。
Description
技术领域
本发明属于塑料薄膜领域，涉及一种离型膜，具体地说是一种高密着性防静电离型膜。
背景技术
离型膜包含基材膜和离型层。基材膜多采用纸、塑料薄膜，离型层主要由硅混合物构成。一般多用于产业用粘着带(或者胶粘带)等，对离型膜的要求较低，只要求具有高密着性和残留胶粘率，但是随着离型膜的使用范围越来越广，对其防静电性也有了一定要求。高密着性即高残留粘着率和防静电作用—这两项目前在移动电话、LCD、半导体、显示器等IT领域的新比之前更高的要求。为此，全民一直致力于研究防静电、离型力好的离型膜，专利号为CN103282415的中国发明专利于2011年11月28日申请了一种离型膜，包括：聚酯基膜；以及涂层，在该聚酯基膜的一表面上涂布包含硅类粘合剂树脂和导电性聚合物的涂层组合物而制得。但是，这样将防静电液放到构成离型层的混合物中的话，将妨碍离型层的密着性（即残余接着率不高＜85%），导致在一些高端电子材料如OCA光学胶及LTCC等制造领域无法满足要求。专利号为CN102582174的中国发明专利于2011年11月28日申请了防静电性能优异的离型膜及其制造方法，将防静电层和离型层独立、自成一层，在不损害离型层的离型特性基础上，提供防静电性能。该离型膜也存在不足：各独立层间容易脱离，对工艺要求高。
发明内容
本发明的目的是提供一种高密着性、防静电的离型膜，解决了现有的离型膜防静电与高密着性难两全的问题。
为了达到本发明的发明目的，采用如下的技术方案：一种高密着性防静电离型膜，包括基材层，所述基材层上涂布有防静电层，所述防静电层由防静电液涂覆而成，所述防静电层上涂布有离型层，所述离型层由离型剂涂覆而成，所述离型剂由下列质量百分比组分组成：
乙烯基端基有机硅树酯5-30%
架桥剂0.3-5%铂金催化剂0.5-8%甲苯5-50%
乙酸乙酯50-80%
该技术方案采用特殊配方的离型剂，防静电涂层不仅起到防静电效果，同时具有增加离型层与基材之间密着性，即增加离型膜的残余接着率。配方中，乙烯基端基有机硅树脂有优良的耐高温性能，双封端乙烯基能加强树脂与有机溶剂的相容性，得到的离型剂收缩率小，质量稳定，挥发性低。架桥剂能显著改善树脂的附着力，提高离型剂与防静电层的粘结力。铂金催化剂催化效率高，能与树脂产生良好的交联反应，大大提高离型剂的附着效果。
作为优选，所述离型剂的使用浓度为5-10%，所述离型剂的涂布干量为0.3-1g/m2。
作为优选，所述基材层的基材为PET、PBT、PEN、PBN中的一种或几种。
上述基材中含有酯键，对有机溶剂稳定，由于防静电液或者离型剂中会有有机溶剂，涂布时不会对基材造成影响。
作为优选，所述基材层的厚度为25um-250um。
作为优选，所述离型剂中还包括离型剂总质量的1-3%的颗粒物，所述颗粒物为硅石颗粒。
作为优选，所述硅石颗粒的粒径大小为0.1-0.2μm。
合适大小的硅石颗粒加入离型剂中，不影响其性能，能够使离型剂渗入防静电层中，加强两层之间的连接力，不易脱离。
作为优选，所得离型膜的表面电阻值为108-109Ω。
作为优选，所得离型膜的残余接着率为95%-98%。
作为优选，所述防静电层的厚度为0.1-0.5μm。
该防静电涂层不仅起到防静电效果，同时具有增加离型层与基材之间密着性即增加离型膜的残余接着率，且防静电涂层要达到一定厚度才能起到防静电效果和增加离型膜的残余接着率的作用，但该涂层达到一定厚度后，再增加其厚度对防静电效果、残余接着率的增加量不大了，因此综合考虑防静电效果、残余接着率及控制成本等原因素，防静电涂层尽可能控制在该范围。
作为优选，所述防静电液中加有导电颗粒，所述导电颗粒为炭黑颗粒或石墨颗粒或两者的混合物，所述导电颗粒的粒径大小为0.01-0.2μm。
通过实施上述技术方案，本发明具有如下的有益效果：本发明得到的离型膜防静电性能好，密着性（即残余接着率）高，离型力能满足一些高端电子材料的要求，防静电层不仅有防静电功能，还能加强与离型层之间的连接，不易脱落；膜的牢固性好，耐用，各层之间连接紧密，不易分离；制作成本低，工艺简单。
具体实施方式
实施例1：
一种高密着性、防静电的离型膜，包括以PET薄膜为基材的基材层，PET膜的厚度为25um，在基材层上用防静电液涂覆形成防静电层，用的防静电液为市售的硅氧烷系列防静电液，型号为103X，按体积比为10:1配兑异丙醇并加入103X质量的1%的导电颗粒使用，导电颗粒为炭黑颗粒，粒径大小为0.1-0.2μm，使用浓度为3%，涂布湿量为5g/m2,厚度为0.15μm，室温下涂布，然后烘干，烘干温度从80-130℃逐渐升高。在防静电层上用离型剂涂覆形成离型层，离型剂包括乙烯基端基有机硅树酯10%、架桥剂2%、铂金催化剂2%、甲苯10%、乙酸乙酯76%，离型剂的使用浓度为5%，涂布干量为0.6g/m2，，然后烘干，烘干温度从80-150℃逐渐升高。离型剂中还包括离型剂总质量的1%的粒径为0.1-0.15μm的硅石颗粒物。
实施例2：
一种高密着性、防静电的离型膜，包括以PBN薄膜为基材的基材层，PBN膜的厚度为100um，在基材层上用防静电液涂覆形成防静电层，用的防静电液为市售的硅氧烷系列防静电液，型号为103X，按体积比为15:1配兑异丙醇并加入103X质量的3%的导电颗粒使用，导电颗粒为石墨颗粒，粒径大小为0.05-0.1μm，使用浓度为1%，涂布湿量为8g/m2,厚度为0.25μm，室温下涂布，烘干温度为100℃。在防静电层上用离型剂涂覆形成离型层，离型剂包括乙烯基端基有机硅树酯5%、架桥剂0.5%、铂金催化剂0.5%、甲苯20%、乙酸乙酯74%，离型剂的使用浓度为10%，涂布干量为1g/m2，烘干温度为80℃，离型剂中还包括离型剂总质量的3%的粒径为0.16-0.2μm的硅石颗粒物。
实施例3：
一种高密着性、防静电的离型膜，包括以PEN薄膜为基材的基材层，PEN膜的厚度为250um，在基材层上用防静电液涂覆形成防静电层，用的防静电液为市售的硅氧烷系列防静电液，型号为103X，按体积比为8:1配兑异丙醇并加入103X质量的0.5%的导电颗粒使用，导电颗粒为炭黑颗粒，粒径大小为0.05-0.15μm，使用浓度为5%，涂布湿量为5g/m2,厚度为0.1μm，室温下涂布，，然后烘干，烘干温度从80-130℃逐渐升高。在防静电层上用离型剂涂覆形成离型层，离型剂包括乙烯基端基有机硅树酯20%、架桥剂5%、铂金催化剂2%、甲苯5%、乙酸乙酯68%，离型剂的使用浓度为8%，涂布干量为0.3g/m2，烘干温度为80℃。离型剂中还包括离型剂总质量的1.5%的粒径为0.15-0.18μm的硅石颗粒物。
实施例4：
一种高密着性、防静电的离型膜，包括以PET和PBT按质量1:1混合为基材的基材层，厚度为150um，在基材层上用防静电液涂覆形成防静电层，用的防静电液为市售的硅氧烷系列防静电液，型号为103X，按体积比为15:1配兑异丙醇并加入103X质量的5%的导电颗粒使用，导电颗粒为石墨炭黑混合颗粒，粒径大小为0.15-0.2μm，使用浓度为2%，涂布湿量为6g/m2,厚度为0.15μm，室温下涂布。在防静电层上用离型剂涂覆形成离型层，离型剂包括乙烯基端基有机硅树酯30%、架桥剂3%、铂金催化剂8%、甲苯10%、乙酸乙酯49%，离型剂的使用浓度为8%，涂布干量为0.3g/m2，，然后烘干，烘干温度从80-150℃逐渐升高，离型剂中还包括离型剂总质量的2%的粒径为0.1-0.2μm的硅石颗粒物。
实施例5：
一种高密着性、防静电的离型膜，包括以PET和PEN按质量3:1混合为基材的基材层，厚度为75um，在基材层上用防静电液涂覆形成防静电层，用的防静电液为市售的硅氧烷系列防静电液，型号为103X，按体积比为15:1配兑异丙醇并加入103X质量的2%的导电颗粒使用，导电颗粒为石墨炭黑混合颗粒，粒径大小为0.1-0.15μm，使用浓度为3%，涂布湿量为5g/m2,厚度为0.15μm，室温下涂布,然后烘干，烘干温度从80-130℃逐渐升高。在防静电层上用离型剂涂覆形成离型层，离型剂包括乙烯基端基有机硅树酯13%、架桥剂1%、铂金催化剂2%、甲苯5%、乙酸乙酯80%，离型剂的使用浓度为8%，涂布干量为0.6g/m2，然后烘干，烘干温度从80-150℃逐渐升高。离型剂中还包括离型剂总质量的2%的粒径为0.15-0.2μm的硅石颗粒物。
实施例6：
一种高密着性、防静电的离型膜，包括以PET和PEN按质量3:1混合为基材的基材层，厚度为80um，在基材层上用防静电液涂覆形成防静电层，用的防静电液为市售的硅氧烷系列防静电液，型号为103X，按体积比为11:1配兑异丙醇并加入103X质量的1%的导电颗粒使用，导电颗粒为石墨炭黑混合颗粒，粒径大小为0.01-0.15μm，使用浓度为3%，涂布湿量为15g/m2,厚度为0.5μm，室温下涂布，然后烘干，烘干温度从80-130℃逐渐升高。在防静电层上用粘结液涂覆形成粘结层，厚度和防静电层一致，粘结液由丙烯酸酯乳液和乙烯基三甲氧基硅烷乳液组成。在粘结层上用离型剂涂覆形成离型层，离型剂包括乙烯基端基有机硅树酯20%、架桥剂3%、铂金催化剂2%、甲苯50%、乙酸乙酯25%，离型剂的使用浓度为6%，涂布干量为0.8g/m2，然后烘干，烘干温度从80-150℃逐渐升高。离型剂中还包括离型剂总质量的2%的粒径为0.1-0.15μm的硅石颗粒物。
对比例1：
一种高密着性、防静电的离型膜，包括以PET为基材的基材层，厚度为150um，在基材层上用防静电液涂覆形成防静电层，用的防静电液为市售的硅氧烷系列防静电液，型号为103X，按体积比为15:1配兑异丙醇使用，使用浓度为2%，涂布湿量为6g/m2,厚度为0.4μm，室温下涂布。在防静电层上用离型剂涂覆形成离型层，离型剂包括乙烯基端基有机硅树酯30%、架桥剂3%、铂金催化剂8%、甲苯10%、乙酸乙酯49%，离型剂的使用浓度为8%，涂布干量为0.3g/m2，离型剂中还包括离型剂总质量的2%的粒径为0.3-0.35μm的硅石颗粒物。
对比例2：
一种高密着性、防静电的离型膜，包括以PET和PBT按质量1:1混合为基材的基材层，厚度为300um，在基材层上用防静电液涂覆形成防静电层，用的防静电液为市售的硅氧烷系列防静电液，型号为103X，按体积比为15:1配兑异丙醇并加入103X质量的5%的导电颗粒使用，导电颗粒为石墨炭黑混合颗粒，粒径大小为0.3-0.4μm，使用浓度为0.5%，涂布湿量为6g/m2,厚度为0.4μm，室温下涂布。在防静电层上用离型剂涂覆形成离型层，离型剂包括乙烯基端基有机硅树酯30%、架桥剂3%、铂金催化剂8%、乙酸乙酯59%，离型剂的使用浓度为8%，涂布干量为0.3g/m2，离型剂中还包括离型剂总质量的2%的粒径为0.2-0.3μm的硅石颗粒物。
对比例3：
一种高密着性、防静电的离型膜，包括以PET和PEN按质量3:1混合为基材的基材层，厚度为80um，在基材层上用防静电液涂覆形成防静电层，用的防静电液为市售的硅氧烷系列防静电液，型号为103X，按体积比为15:1配兑异丙醇并加入103X质量的2%的导电颗粒使用，导电颗粒为石墨炭黑混合颗粒，粒径大小为0.3μm，使用浓度为3%，涂布湿量为15g/m2,厚度为0.4μm，室温下涂布。在防静电层上用离型剂涂覆形成离型层，离型剂包括有机硅树酯13%、铂金催化剂2%、甲苯5%、乙酸乙酯80%，离型剂的使用浓度为8%，涂布干量为0.6g/m2，离型剂中还包括离型剂总质量的2%的粒径为0.3μm的硅石颗粒物。
对比例4：
一种高密着性、防静电的离型膜，包括以PET和PBT按质量1:1混合为基材的基材层，厚度为150um，在基材层上用防静电液涂覆形成防静电层，用的防静电液为市售的硅氧烷系列防静电液，型号为103X，按体积比为15:1配兑异丙醇并加入103X质量的5%的导电颗粒使用，导电颗粒为石墨炭黑混合颗粒，粒径大小为0.4μm，使用浓度为2%，涂布湿量为6g/m2,厚度为0.4μm，室温下涂布。在防静电层上用离型剂涂覆形成离型层，离型剂包括乙烯基端基有机硅树酯30%、架桥剂3%、铂金催化剂8%、甲苯10%、乙酸乙酯49%，离型剂的使用浓度为8%，涂布干量为0.3g/m2。
对比例5：
一种高密着性、防静电的离型膜，包括以PS薄膜为基材的基材层，PET膜的厚度为25um，在基材层上用防静电液涂覆形成防静电层，用的防静电液为市售的硅氧烷系列防静电液，型号为103X，按体积比为10:1配兑异丙醇并加入103X质量的1%的导电颗粒使用，导电颗粒为炭黑颗粒，粒径大小为0.1μm，使用浓度为3%，涂布湿量为10g/m2,厚度为0.3μm，室温下涂布。在防静电层上用离型剂涂覆形成离型层，离型剂包括乙烯基端基有机硅树酯10%、架桥剂2%、铂金催化剂2%、甲苯10%、乙酸乙酯76%，离型剂的使用浓度为5%，涂布干量为0.6g/m2，离型剂中还包括离型剂总质量的1%的粒径为0.5μm的硅石颗粒物。
对比例6：
一种高密着性、防静电的离型膜，包括以PET和PBT按质量1:1混合为基材的基材层，厚度为150um，在基材层上用防静电液涂覆形成防静电层，用的防静电液为市售的硅氧烷系列防静电液，型号为103X，按体积比为15:1配兑异丙醇并加入103X质量的5%的导电颗粒使用，导电颗粒为石墨炭黑混合颗粒，粒径大小为0.4μm，使用浓度为2%，涂布湿量为6g/m2,厚度为0.4μm，室温下涂布。在防静电层上用离型剂涂覆形成离型层，离型剂选用市售的BT-101离型剂，按其说明书使用。
对各实施例和对比例所得到的离型膜的物理特性进行测定：
1）表面电阻：
表面电阻按ＧＢ／１４１０-８９《固体绝缘材料体积电阻率和表面电阻率试验方法》规定方法进行测试；
2）残余接着率方法：将TESA7475胶带与离型膜的离型面贴合一定时间后，将胶带从离型膜的离型面剥离下来，再去测试胶带的粘力值，设为B；而胶带未经过与离型膜的离型面贴合，直接测试其粘力值，设为A，则残余接着率=（B/A）*100%。
结果如下：108-109
| 表面电阻值（Ω） | 残余接着率% | |
| 实施例1 | 108 | 96 |
| 实施例2 | 108 | 95 |
| 实施例3 | 109 | 96 |
| 实施例4 | 109 | 96 |
| 实施例5 | 109 | 98 |
| 实施例6 | 108 | 98 |
| 对比例1 | 1013 | 83 |
| 对比例2 | 1016 | 80 |
| 对比例3 | 1013 | 82 |
| 对比例4 | 1016 | 85 |
| 对比例5 | 1016 | 80 |
| 对比例6 | 1014 | 75 |
通过上述结果可以看出，本发明实施例所得到的离型膜的防静电效果优于对比例所得到的离型膜，残余接着率显著高于对比例所得到的离型膜，密着性好，不易脱落。
Claims (8)
1.一种高密着性防静电离型膜，其特征在于：包括基材层，所述基材层上涂布有防静电层，所述防静电层由防静电液涂覆而成，所述防静电层上涂布有离型层，所述离型层由离型剂涂覆而成，所述基材层的基材为PET、PBT、PEN、PBN中的一种或几种；所述离型剂由下列质量百分比组分组成：
乙烯基端基有机硅树酯5-30%
架桥剂0.3-5%
铂金催化剂0.5-8%
甲苯5-50%
乙酸乙酯5-80%；
所述离型剂中还包括离型剂总质量的1-3%的颗粒物，所述颗粒物为硅石颗粒。
2.根据权利要求1所述一种高密着性防静电离型膜，其特征在于：所述离型剂的使用浓度为5-10%，所述离型剂的涂布干量为0.3-1g/m2。
3.根据权利要求2所述一种高密着性防静电离型膜，其特征在于：所述基材层的厚度为25um-250um。
4.根据权利要求3所述一种高密着性防静电离型膜，其特征在于：所述硅石颗粒的粒径大小为0.1-0.2μm。
5.根据权利要求1所述一种高密着性防静电离型膜，其特征在于：所得离型膜的表面电阻值为108-109Ω。
6.根据权利要求1所述一种高密着性防静电离型膜，其特征在于：所得离型膜的残余接着率为95%-98%。
7.根据权利要求1所述一种高密着性防静电离型膜，其特征在于：所述防静电层的厚度为0.1-0.5μm。
8.根据权利要求7所述一种高密着性防静电离型膜，其特征在于：所述防静电液中加有导电颗粒，所述导电颗粒为炭黑颗粒或石墨颗粒或两者的混合物，所述导电颗粒的粒径大小为0.01-0.2μm。
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