CN104203198B

CN104203198B - 包含二氧化硅气凝胶粒子和粘土的化妆品组合物

Info

Publication number: CN104203198B
Application number: CN201380016752.0A
Authority: CN
Inventors: R.洛朗
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2012-02-06
Filing date: 2013-02-05
Publication date: 2020-09-18
Anticipated expiration: 2033-02-05
Also published as: IN2014DN07221A; WO2013117551A1; CN107982077B; BR112014019440A2; BR112014019440A8; FR2986425B1; FR2986425A1; CN107982077A; CN104203198A

Abstract

本发明的主题是用于局部涂施的包含疏水性二氧化硅气凝胶粒子和至少一种粘土的组合物。本发明的另一主题是用于角质物质的美容处理的方法，其包括向角质物质涂施如上定义的组合物，以及所述组合物在化妆品或皮肤病学领域的用途，特别是用于护理、防护和/或化妆身体或面部的皮肤或用于护理头发。本发明的组合物使得能够获得产品的均匀和令人愉悦的涂施，而不会在产品使用的各个阶段出现小球，无论是在涂施过程中、在干燥过程中或当涉及清洁产品（如冲洗式面膜）时在去除过程中。

Description

包含二氧化硅气凝胶粒子和粘土的化妆品组合物

本专利申请涉及一种用于局部涂施的包含疏水性二氧化硅气凝胶粒子和至少一种粘土的组合物，并涉及所述组合物在化妆品和皮肤病学领域中的用途，特别是用于护理或处理角质物质。

粘土因它们纯化、清洁和吸收沉积在皮肤上的油脂或杂质的性质而通常用在化妆品中。

此外，凭借其再生和恢复品质以及对某些粘土而言其修匀或绷紧效果，它们在抗老化治疗护理产品中也极具优势。

粘土特别用于诸如净化面膜的产品、清洁产品或用于护理皮肤，特别是用于油性皮肤的产品。

但是，向化妆品制剂中引入粘土在使用过程中会导致失败，特别是在涂施产品期间和/或干燥和/或产品渗透到皮肤中之后会导致形成小球。

这种失败是使用者完全不能接受的，即使在清洁产品或清洁面膜的情况下，因为涂施并不均匀或并不令人愉快，在涂施时或在除去该产品期间产生该起球现象。

这种缺点还与清洁/净化皮肤的想法相抵触。这是因为其在皮肤上产生了“肮脏”的印象。

申请人公司已经令人惊讶地发现结合二氧化硅气凝胶与粘土能够克服与使用粘土相关的缺点，并获得表现出均匀涂施和不存在“起球”效果的产品。

由此，本发明的主题是一种用于局部涂施的包含疏水性二氧化硅气凝胶粒子和至少一种粘土的组合物。

当本发明的组合物意在用于局部涂施到皮肤或浅表体生长时，其包含生理学可接受的介质，也就是说与所有角质物质如皮肤、指甲、粘膜和角蛋白纤维（如头发或睫毛）相容的介质。

本发明的组合物能够获得产品的均匀和令人愉悦的涂施，并在产品使用的各个阶段不会出现小球，无论在涂施过程中、在干燥过程中或涉及清洁产品时（如冲洗式面膜）在去除过程中。

本发明的另一主题是用于角质物质的美容处理的方法，其包括向角质物质涂施如上定义的组合物。

本发明的另一主题是所述组合物在化妆品或皮肤病学领域的用途，特别是用于护理、防护和/或化妆身体或面部的皮肤或用于护理头发。

在下文中，术语“至少一种”等价于“一种或多种”，除非另行说明，值的范围边界包括在该范围内。

疏水性二氧化硅气凝胶

二氧化硅气凝胶是通过用空气置换（通过干燥）硅胶中的液体组分获得的多孔材料。

它们通常通过在液体介质中的溶胶-凝胶法合成并随后通常用超临界流体萃取干燥，最通常使用的超临界流体是超临界CO₂。这种类型的干燥能够避免孔隙和该材料的收缩。溶胶-凝胶法和各种干燥操作详细描述在Brinker C.J.和Scherer G.W., Sol-GelScience, New York, Academic Press, 1990中。

本发明中使用的疏水性二氧化硅气凝胶粒子表现出500至1500 m²/g，优选600至1200 m²/g和更好600至800 m²/g的每单位重量的比表面（S_w）和1至1500 µm，更好1至1000 µm，优选1至100µm，特别是1至30 µm，更优选5至25 µm，更好5至20 µm和甚至更好5至15 µm的表示为体积平均直径（D[0.5]）的尺寸。

根据一个实施方案，本发明中使用的疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有1至30 µm，优选5至25 µm，更好5至20 µm和甚至更好5至15 µm的表示为体积平均直径（D[0.5]）的尺寸。

每单位重量的比表面可以通过称为BET（Brunauer-Emmett-Teller）法的氮吸收法测定，所述方法描述在The Journal of the American Chemical Society, 第60卷, 第309页, 1938年2月中，其对应于国际标准ISO 5794/1（附录D）。该BET比表面对应于所考虑的粒子的总比表面。

本发明的气凝胶粒子的尺寸可以通过静态光散射使用来自Malvern的MasterSizer 2000型商用粒径分析仪测量。基于Mie散射理论处理数据。该理论（其对于各向同性粒子是准确的）能够在非球形粒子的情况下测定“有效”粒径。该理论特别描述在Vande Hulst, H.C.的出版物“Light Scattering by Small Particles”, 第9和10章,Wiley, New York, 1957中。

根据一个有利的实施方案，用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶粒子表现出600至800 m²/g的每单位重量的比表面（S_W）和5至20 µm并甚至更好5至15 µm的表示为体积平均直径（D[0.5]）的尺寸。

用于本发明的疏水性气凝胶粒子可以有利地表现出0.04 g/cm³至0.10 g/cm³和优选0.05 g/cm³至0.08 g/cm³的填充密度（ρ）。

在本发明中，该密度（称为填充密度）可以根据下列方案评估：

将40克粉末倒入量筒中；随后将量筒放置在来自Stampf Volumeter的Stav 2003装置上；随后对该量筒施以一系列2500填充操作（重复该操作直到连续两次测试之间的体积差小于2%）；并随后直接在量筒上测量填充粉末的最终体积Vf。该填充密度由比率w/Vf确定，在这里为40/Vf（Vf表示为cm³，w表示为克）。

根据一个实施方案，用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶粒子表现出5至60 m²/cm³，优选10至50 m²/cm³和更好15至40 m²/cm³的每单位体积的比表面S_V。

通过以下关系式给出每单位体积的比表面：S_V = S_W×ρ，其中ρ是表示为g/cm³的填充密度，并且S_W是如上定义的表示为m²/g的每单位重量的比表面。

优选地，本发明的疏水性二氧化硅气凝胶粒子具有5至18 ml/g，优选6至15 ml/g和更好8至12 ml/g的在润湿点测得的吸油容量。

在润湿点（表示为Wp）测得的吸油容量对应于加入到100克粒子中以获得均匀糊料所需的油量。

其根据“润湿点”法或在标准NF T 30-022中描述的测定粉末的油摄取的方法来测量。其对应于下文中描述的通过测量润湿点测得的吸附到粉末可用表面上和/或被粉末吸收的油量：

将w = 2克的量的粉末放置在玻璃板上，并随后逐滴添加油（异壬酸异壬酯）。在向粉末添加4至5滴油之后，使用抹刀进行混合，并继续加入油直到形成油与粉末的团聚物。由此时起，以每次一滴的速率加入油，并连续用抹刀捣碎混合物。当获得牢固和光滑的糊料时，停止加入。该糊料必须能够铺展在玻璃板上而不会开裂或成块。随后记录使用的油的体积Vs（以毫升表示）。

油摄取对应于比率Vs/m。

根据本发明使用的气凝胶是疏水性二氧化硅气凝胶，优选甲硅烷基化二氧化硅（INCI名称：二氧化硅甲硅烷基化物）气凝胶。

术语“疏水性二氧化硅”理解为是指其表面用甲硅烷基化，例如用卤代硅烷（如烷基氯硅烷）、硅氧烷（特别是二甲基硅氧烷如六甲基二硅氧烷）或硅氮烷处理以便用甲硅烷基Si-Rn（例如三甲基甲硅烷基）官能化OH基团的任何二氧化硅。

关于通过甲硅烷基化作用在表面处改性的疏水性二氧化硅气凝胶粒子的制备，可以参考文献US 7 470 725。

特别将使用在表面处用三甲基甲硅烷基改性的疏水性二氧化硅气凝胶粒子（三甲基甲硅烷氧基化二氧化硅）。

作为可用于本发明的疏水性二氧化硅气凝胶，可以提及例如由Dow Corning以名称VM-2260（INCI名称：二氧化硅甲硅烷基化物）销售的气凝胶，其粒子表现出大约1000微米的平均尺寸和600至800 m²/g的每单位重量比表面。

还可以提及由Cabot以名称Aerogel TLD 201、Aerogel OGD 201和Aerogel TLD203、Enova Aerogel MT 1100和Enova Aerogel MT 1200销售的气凝胶。

更特别使用由Dow Corning以名称VM-2270（INCI名称：二氧化硅甲硅烷基化物）销售的气凝胶，其粒子表现出5至15微米的平均尺寸和600至800 m²/g的每单位重量比表面。

该疏水性二氧化硅气凝胶粒子可以作为活性材料以相对于该组合物总重量为0.1重量%至15重量%，优选1重量%至10重量%，更好1重量%至5重量%和更优选1重量%至3重量%的含量存在于本发明的组合物中。

粘土

粘土是本身已公知的产品，其例如描述在出版物Minéralogie des argiles[Mineralogy of clays], S. Caillère, S. Hénin和M. Rautureau, 第2版1982, Masson中，其教导通过引用包含在本文中。

在粘土中，作为实例可以提及蒙脱石族的粘土，如锂皂石(laponite)和蒙脱石，高岭石族的粘土，如高岭石、地开石或珍珠陶土，任选改性的埃洛石、片硅铝石（donbassite）、叶蛇纹石、磁绿泥石或叶腊石、蒙脱土、贝得石、蛭石、滑石、富镁蒙脱石、锂蒙脱石、膨润土、皂石、绿泥石、海泡石和伊利石族粘土。

存在于本发明的组合物中的粘土可以是天然或合成的。天然粘土是大部分由特定矿物、硅酸盐（通常为铝硅酸盐）组成的沉积岩。高岭土因此是一种天然粘土。

粘土还可以被各种化合物化学改性，所述化合物例如丙烯酸、多糖（例如羧甲基纤维素）或有机阳离子。

在本发明中优选使用与头发、皮肤和/或头皮在化妆品方面可相容并可接受的粘土。

根据本发明的具体实施方案，所用的粘土选自高岭石、蒙脱石、皂石、锂皂石、膨润土，特别是锂蒙脱石和伊利石。更特别使用粘土和天然粘土的混合物。

作为天然粘土，可以提及生粘土，特别是富含伊利石的粘土；富含蒙脱石的粘土，称为漂白土，或诸如膨润土，或者富含高岭石的白粘土。作为膨润土，特别可以提及由Elementis以名称“Bentone 38 VCG”、“Bentone Gel CAO V”、“Bentone 27 V”和“BentoneGel MIO V”销售的那些。

蒙脱石和蒙皂石是水合的铝和/或镁硅酸盐。作为实例，可以提及由RockwoodAdditives以名称Gel White H销售的蒙脱石，和由Vanderbilt以名称Veegum Granules销售的净化蒙皂石。还可以提及由Kunimine以名称Kunipia G4销售的蒙脱石和由Tolsa销售的海泡石Pangel S9。

作为高岭石的实例，可以提及由BASF Personal Care Ingredients以名称CoslinC 100销售的或由Kaolin Supreme销售的高岭土。

滑石是通常包含硅酸铝的水合镁硅酸盐。滑石的晶体结构由层层二氧化硅之间的水镁石夹心层的重复层组成。作为实例，可以提及粒度为5微米并由Nippon Talc以名称Micro Ace P3销售的微粉化硅酸镁，或由Nippon Talc以名称Rose Talc和Talc SG-2000销售的滑石，或由US Cosmetics（Miyoshi）销售的J 68 BC，由Luzenac销售的Luzenac 00和Luzenac Pharma M，和由Asada Milling销售的Talc JA-46R。

作为属于蒙脱石族的皂石，可以提及皂石，特别是由Kunimine以名称Sumecton^®销售的合成皂石。

作为合成锂皂石，可以提及由Rockwood销售的LAPONITE® XLG。

该粘土以相对于该组合物总重量为0.1重量%至50重量%，特别是1重量%至30重量%和尤其是1重量%至20重量%的量存在于本发明的组合物中。

本发明的组合物可以以常规用于局部涂施的各种制剂形式提供，特别为精华类型的分散体形式，通过脂肪相分散在水相中（O/W）或相反（W/O）所获得的乳液类型的具有液体或半液体稠度的乳状液形式，或霜剂或凝胶类型的具有柔软、半固体或固体稠度的悬浮液或乳状液形式，或多重乳液（W/O/W或O/W/O），或微乳液形式，或离子和/或非离子类型的囊状的分散体。这些组合物根据通常方法制备。

此外，根据本发明使用的组合物可以或多或少为流体，并具有凝胶、白色或有色乳霜、软膏、乳液、精华、糊剂或泡沫的外观。

根据具体实施方案，本发明的组合物以无水组合物形式提供。

根据另一具体实施方案，本发明的组合物以包含连续油相和分散在所述油相中的水相的油包水乳液形式或以包含连续水相和分散在所述水相中的油相的水包油乳液形式提供。

根据优选实施方案，本发明的组合物以水包油类型乳液（直接乳液）的形式提供。

在本发明的含义中，术语“无水”理解为是指相对于所述组合物的总重量包含小于或等于1重量%，优选小于或等于0.5重量%的水的组合物，实际上甚至不含水。如果适当的话，这样少量的水特别可以通过组合物的成分引入，其可以包括其残余量。

脂肪相

根据具体实施方案，本发明的组合物包含至少一种脂肪相。

当该组合物以无水组合物形式提供时，脂肪相的比例相对于该组合物的总重量可以为例如30重量%至99重量%和优选50重量%至90重量%。

当该组合物以乳液形式提供时，脂肪相的比例相对于该组合物的总重量可以为例如1重量%至80重量%和优选5重量%至40重量%。

所示量不包含亲脂性表面活性剂的含量。

在本发明的含义中，该脂肪相包括在环境温度和大气压下为液体的任何脂肪物质，通常为油，或在环境温度和大气压下为固体的任何脂肪物质，如蜡，或任何糊状化合物，其存在于所述组合物中。

本发明的组合物的脂肪相通常包含至少一种挥发性或非挥发性油。

术语“油”是指在环境温度（25℃）和大气压下是液体的任何脂肪物质。

该挥发性油或非挥发性油可以是烃油（特别是动物或植物来源的烃油），合成油，硅酮油，氟化油或它们的混合物。

在本发明的含义中，术语“硅酮油”理解为是指包含至少一个硅原子，特别是包含至少一个Si-O基团的油。

术语“烃油”理解为是指主要包含氢和碳原子和任选的氧、氮、硫和/或磷原子的油。

非挥发性油

在本发明的含义中，术语“非挥发性油”理解为是指具有小于0.13 Pa（0.01 mmHg）的蒸汽压的油。

该非挥发性油特别地可以选自非挥发性烃油（如果适当的话氟化的）和/或非挥发性硅酮油。

作为适用于本发明的非挥发性烃油，特别可以提及：

- 动物来源的烃油，

- 植物来源的烃油，如植物甾醇酰基酯，如植物甾醇酰基油酸酯、植物甾醇酰基异硬脂酸酯和月桂酰/辛基十二烷基/植物甾醇酰基谷氨酸酯，例如由Ajinomoto以名称EldewPS203销售，由甘油的脂肪酸酯组成的甘油三酯，其脂肪酸可能具有C₄至C₂₄的可变链长，后者有可能是直链或支链的和饱和或不饱和的；这些油特别可以是庚酸或辛酸甘油三酯、麦胚油、葵花油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、乳木果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、油菜籽油、棉籽油、榛子油、澳大利亚坚果油、荷荷巴油、苜蓿油、罂粟油、瓜籽油、黄瓜油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、藜油、黑麦油、红花油、石栗油、西番莲油或麝香玫瑰油；牛油树脂；或者可选地辛酸/癸酸三甘油酯，例如由StéarineriesDubois公司销售的那些或由Dynamit Nobel公司以名称Miglyol 810^®、812^®和818^®销售的那些；或由Cognis以名称Fitoderm销售的精炼全氢化植物油；

- 矿物或合成来源的烃油，例如：

·具有10至40个碳原子的合成醚，

·矿物或合成来源的直链或支链的烃，如液体石油，聚癸烯，氢化聚异丁烯如Parleam、角鲨烷及其混合物，特别是氢化聚异丁烯；

·合成酯，如式R₁COOR₂的油类，其中R₁代表包含1至40个碳原子的直链或支链脂肪酸的残基且R₂代表烃链，特别是支链烃链，其包含1至40个碳原子，条件是R₁ + R₂ ³ 10。

该酯类特别可以选自酯，特别是脂肪酸酯，例如：

* 碳酸二辛酯（来自Cognis的Cetiol CC），辛酸十六/十八烷基酯，异丙醇酯如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯，棕榈酸乙酯、棕榈酸2-乙基己酯、硬脂酸异丙酯或异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异硬脂酯、硬脂酸辛酯，羟基化酯，如乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、己二酸二异丙酯，庚酸酯，特别是庚酸异硬脂酯，醇或多元醇的辛酸酯，癸酸酯或蓖麻醇酸酯，如二辛酸丙二醇酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸十三烷基酯、2-乙基己基4-二庚酸酯，棕榈酸2-乙基己酯，苯甲酸烷基酯，聚乙二醇二庚酸酯，丙二醇二(2-乙基己酸酯)及其混合物，C₁₂至C₁₅醇类的苯甲酸酯，月桂酸己酯，新戊酸酯如新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、新戊酸异硬脂酯或新戊酸辛基十二烷基酯，异壬酸酯类如异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯或异壬酸辛酯，或羟基化酯，如乳酸异硬脂酯或苹果酸二异硬脂酯，

* 多元醇酯和季戊四醇酯，如四羟基硬脂酸二季戊四醇酯/四异硬脂酸二季戊四醇酯，

* 二聚物二醇和二聚物二酸的酯，如由Nippon Fine Chemical销售并描述在专利申请FR 03 02809中的Lusplan DD-DA5^®和Lusplan DD-DA7^®，

·在环境温度下为液体的脂肪醇，包含具有12至26个碳原子的支化的和/或不饱和的碳链，如2-辛基十二烷醇，异硬脂醇，油醇，2-己基癸醇，2-丁基癸醇和2-十一烷基十五烷醇，

·高级脂肪酸，如油酸、亚油酸、亚麻酸及其混合物，和

·碳酸二烷基酯，两个烷基链可以相同或不同，如碳酸二辛酯，由Cognis以名称Cetiol CC®销售，

·非挥发性硅酮油，如非挥发性聚二甲基硅氧烷（PDMS），包含作为侧基和/或在硅酮链末端的烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷，该基团各自具有2至24个碳原子，苯基硅酮如苯基聚三甲基硅氧烷，苯基聚二甲基硅氧烷，苯基(三甲基甲硅烷氧基)二苯基硅氧烷，二苯基聚二甲基硅氧烷，二苯基(甲基二苯基)三硅氧烷和(2-苯基乙基)三甲基甲硅烷氧基硅酸酯，粘度小于或等于100 cSt的聚二甲基硅氧烷或苯基聚三甲基硅氧烷，及其混合物；

- 及其混合物。

挥发性油

在本发明的含义中，术语“挥发性油”理解为是指在环境温度下和在大气压下在与皮肤接触时能够在小于1小时内蒸发的油。该挥发性油是在环境温度下为液体的挥发性化妆品油，在环境温度和大气压下具有特别为非零的蒸汽压，尤其具有0.13 Pa至40 000 Pa（10^-3至300毫米汞柱），特别为1.3 Pa至13 000 Pa（0.01至100毫米汞柱）和更特别为1.3 Pa至1300 Pa（0.01至10毫米汞柱）的蒸汽压。

该挥发性烃油可以选自具有8至16个碳原子的烃油，特别是支链C₈-C₁₆烷烃（也称为异链烷烃），如异十二烷（也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷）、异癸烷或异十六烷，例如以商品名Isopar^®或Permethyl^®销售的油。

作为挥发性油，还可以使用挥发性硅酮，例如挥发性直链或环状硅酮油，特别是具有£ 8厘泊（8×10^-6 m²/s）的粘度并特别具有2至10个硅原子且尤其为2至7个硅原子的那些，这些有机硅优选包含具有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发性硅酮油，特别可以提及具有5和6 cSt的粘度的聚二甲基硅氧烷，八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷及其混合物。

还可以使用挥发性氟化油，如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷及其混合物。

还有可能使用上述油的混合物。

根据具体实施方案，该组合物包含至少一种挥发性油（无论是硅酮油还是烃油）。

在本发明的含义中，术语“糊状脂肪物质”理解为是指表现出可逆的固/液状态变化的亲脂性脂肪化合物，其在固体状态表现出各向异性晶体排列并在23℃的温度下包含液体部分和固体部分。

换言之，该糊状脂肪物质的起始熔点可以小于23℃。在23℃下测得的该糊状脂肪物质的液体部分可占该糊状脂肪物质的9重量%至97重量%。在23℃下，这种液体部分优选占15至85重量%，更优选40至85重量%。

在本发明的含义中，熔点对应于如标准ISO 11357-3；1999中所描述的那样通过热分析（DSC）观察到的最吸热峰的温度。可以使用差示扫描量热计（DSC），例如TAInstruments以名称MDSC 2920销售的量热计测量糊状脂肪物质的熔点。

测量程序如下：

对置于坩埚中的5毫克糊状脂肪物质的样品以10℃/分钟的加热速率施以从-20℃到100℃的第一次升温，然后以10℃/分钟的冷却速率从100℃冷却至-20℃，最后以5℃/分钟的加热速率施以从-20℃到100℃的第二次升温。在第二次升温过程中，随温度测量空坩埚与包含糊状脂肪物质的坩埚吸收的能量之差的变化。该糊状脂肪物质的熔点是与表示吸收能量差随温度的变化的曲线的峰顶对应的温度值。

该糊状脂肪物质在23℃下的按重量计的液体分数等于在23℃下消耗的熔化焓与该糊状脂肪物质的熔化焓的比率。

该糊状脂肪物质的熔化焓是该化合物从固态变成液态而消耗的焓。该糊状脂肪物质在其全部质量为固体结晶形式时为固态。该糊状脂肪物质在其全部质量为液体形式时为液态。

该糊状脂肪物质的熔化焓等于使用差示扫描量热计（DSC），如TA Instruments以名称MDSC 2920销售的量热计根据标准ISO 11357-3:1999以5℃或10℃/分钟的升温速率获得的温谱图的曲线下的面积。

该糊状脂肪物质的熔化焓是使该糊状脂肪物质从固态变成液态所需的能量。其以J/g表示。

在23℃下消耗的熔化焓是该样品为从固态变成其在23℃下表现出的由液体部分和固体部分构成的状态而吸收的能量。

在32℃下测得的该糊状脂肪物质的液体部分优选占该糊状脂肪物质的30重量%至100重量%，优选占该糊状脂肪物质的50重量%至100重量%，更优选占该糊状脂肪物质的60重量%至100重量%。当在32℃下测得的该糊状脂肪物质的液体部分等于100%时，该糊状脂肪物质的熔化范围的终点温度小于或等于32℃。

在32℃下测得的该糊状脂肪物质的液体分数等于在32℃下消耗的熔化焓与该糊状脂肪物质的熔化焓的比率。以与在23℃下消耗的熔化焓相同的方式计算在32℃下消耗的熔化焓。

该糊状脂肪物质优选选自合成脂肪物质和植物来源的脂肪物质。可以由植物来源的原料化合物合成获得糊状脂肪物质。

该糊状脂肪物质有利地选自：

- 羊毛脂及其衍生物，

- 多元醇醚类，选自季戊四醇和聚烷撑二醇的醚类、脂肪醇和糖的醚类及其混合物、季戊四醇和包含5个氧乙烯（5 OE）单元的聚乙二醇的醚（CTFA名：PEG-5季戊四醇醚）、季戊四醇和包含5个氧丙烯（5 OP）单元的聚丙二醇的醚（CTFA名：PPG-5季戊四醇醚）及其混合物，更尤其是由Vevy以名称Lanolide销售的PEG-5季戊四醇醚、PPG-5季戊四醇醚和大豆油混合物，在该混合物中，成分以46/46/8: 46% PEG-5 季戊四醇醚、46% PPG-5季戊四醇醚和8%大豆油的重量比存在，

- 聚合或非聚合硅酮化合物，

- 聚合或非聚合氟化化合物，

- 乙烯基聚合物，特别是：

·烯烃均聚物和共聚物，

·氢化二烯均聚物和共聚物，

- 由一种或多种C₂-C₁₀₀二醇，优选C₂-C₅₀二醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚，

- 酯，

和/或其混合物。

该糊状脂肪物质优选是聚合物，特别是烃聚合物。

在脂溶性聚醚中，特别优选的是环氧乙烷和/或环氧丙烷与长链C₆-C₃₀环氧烷的共聚物，更优选使得该共聚物中环氧乙烷和/或环氧丙烷与环氧烷的重量比为5:95至70:30。在这类中，特别提到使得平均分子量为1000至10 000的长链环氧烷以嵌段形式排列的共聚物，例如聚氧乙烯/聚十二烷二醇嵌段共聚物，如Akzo Nobel以商标Elfacos ST9出售的十二烷二醇（22摩尔）和聚乙二醇（45 OE）的醚。

在该酯中，特别优选的是：

- 低聚甘油的酯类，特别是二甘油酯，尤其是己二酸和甘油的缩合物，其中甘油的一部分羟基已与脂肪酸，如硬脂酸、癸酸、异硬脂酸和12-羟基硬脂酸的混合物反应，优选特别如Sasol以商标Softisan 649出售的那些

- Alzo以商标Waxenol 801出售的花生醇丙酸酯，

- 植物甾醇酯，

- 脂肪酸的甘油三酯及其衍生物，

- 季戊四醇酯；

- 二聚二醇和二聚二酸的酯，如果适当，在它们的游离醇或酸官能团上被酸或醇基团酯化，特别是二聚二亚油酸酯；这样的酯特别可选自具有下列INCI命名的酯：双-山嵛基/异硬脂基/植物甾醇二聚二亚油醇二聚二亚油酸酯（Plandool G）、植物甾醇异硬脂醇二聚二亚油酸酯（Lusplan PI-DA或Lusplan PHY/IS-DA）、植物甾醇/异硬脂基/鲸蜡基/硬脂基/山嵛基二聚二亚油酸酯（Plandool H或Planool S）及其混合物，

- 芒果脂，如AarhusKarlshamn以名称Lipex 203销售的，

- 氢化大豆油、氢化椰子油、氢化菜籽油或氢化植物油的混合物，如大豆、椰子、棕榈和菜籽氢化植物油混合物，例如由AarhusKarlshamn以名称Akogel^®销售的混合物（INCI名称：氢化植物油），

- 牛油树脂，特别是具有INCI名称Butyrospermum Parkii Butter的牛油树脂，如由AarhusKarlshamn以名称Sheasoft^®销售的，

- 可可脂，特别是由Dutch Cocoa BV以名称CT Cocoa Butter Deodorized销售的可可脂，或由Barry Callebaut以名称Beurre De Cacao NCB HD703 758销售的可可脂，

- 娑罗双树果油，特别是由Stearinerie Dubois以名称Dub Shorea T销售的娑罗双树果油，

- 及其混合物。

根据优选实施方案，该糊状脂肪物质选自牛油树脂，可可脂，娑罗双树果油，大豆、椰子、棕榈和菜籽氢化植物油混合物，以及它们的混合物，更具体地是上述那些。

在本发明文中所述的蜡通常是在环境温度（25℃）下可变形或不可变形的固体亲脂性化合物，其状态表现出可逆的固/液变化，并且其具有大于或等于30℃的熔点，其最高为200℃且特别为最高120℃。

在使得一种或多种本发明的蜡成为液态（熔融）时，有可能使其与一种或多种油混溶和形成宏观均匀的蜡与油的混合物，但是当所述混合物温度返回环境温度时，获得蜡在混合物的油中的再结晶。

在本发明的含义中，熔点对应于如标准ISO 11357-3；1999中所描述的那样在热分析（DSC）中观察到的最吸热峰的温度。可以使用差示扫描量热计（DSC），例如TAInstruments以名称MDSC 2920销售的量热计测量该蜡的熔点。

测量程序如下：

对置于坩埚中的5毫克蜡的样品以10℃/分钟的加热速率施以从-20℃到100℃的第一次升温，然后以10℃/分钟的冷却速率从100℃冷却至-20℃，最后以5℃/分钟的加热速率施以从-20℃到100℃的第二次升温。在第二次升温过程中，随温度测量空坩埚与包含蜡样品的坩埚吸收的能量之差的变化。该蜡的熔点是与表示吸收能量差随温度的变化的曲线的峰顶对应的温度值。

能够在本发明的组合物中使用的蜡选自在环境温度下为固体的动物、植物、矿物或合成来源的蜡以及它们的混合物。它们可以是烃蜡、氟化蜡和/或硅酮蜡。

作为实例，特别可以提及烃蜡，如天然蜂蜡（或漂白蜂蜡），合成蜂蜡，巴西棕榈蜡，米糠蜡，如由Cera Rica Noda以名称NC 1720销售的，小烛树蜡，如由Strahl & Pitsch以名称SP 75 G销售的，微晶蜡，例如熔点高于85℃的微晶蜡，如Nippon Seiro销售的产品HI-MIC® 1070、1080、1090和3080，纯地蜡或地蜡，例如熔点小于40℃的异链烷烃，如NipponSeiro销售的产品EMW-0003，α-烯烃低聚物，如New Phase Technologies销售的Performa V® 825、103和260聚合物，乙烯/丙烯共聚物，如Performalene® EP 700，聚乙烯蜡（优选具有400至600的分子量），费-托蜡或由Koster Keunen以名称Sunflower Wax销售的向日葵籽蜡。

还可以提及硅酮蜡，如具有16至45个碳原子的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷，或氟化蜡。

根据具体实施方案，在本发明的组合物中使用的蜡表现出大于35℃、更好大于40℃、实际上甚至大于45℃或大于55℃的熔点。

根据优选实施方案，该蜡选自聚亚甲基蜡；由Dow Corning以名称Dow Corning2501 Cosmetic Wax销售的硅酮蜡（INCI名称：双-PEG-18甲基醚二甲基硅烷）；蜂蜡；植物蜡，如巴西棕榈蜡；由Gattefosse以名称Hydracire S销售的聚甘油化（3摩尔）植物（含羞草/荷荷巴/向日葵）蜡的混合物；或由Cray Valley以名称Antisettle CVP销售的氢化蓖麻油。

可以存在于该脂肪相中的其它脂肪物质是例如包含8至30个碳原子的脂肪酸，如硬脂酸、月桂酸或棕榈酸，或包含8至30个碳原子的脂肪醇，如硬脂醇、鲸蜡醇及其混合物（十六/十八醇）。

该脂肪相还可以包含溶解在该油中的其它化合物，如胶凝剂和/或结构化剂。

这些化合物特别选自树胶，如硅酮胶（聚二甲基硅氧烷醇）；硅树脂，如三氟甲基C1-4烷基聚二甲基硅氧烷和三氟丙基聚二甲基硅氧烷；以及硅酮弹性体，如由Shin-Etsu以KSG名称、由Dow Corning以名称Trefil或由Grant Industries以名称Gransil销售的产品；及其混合物。

这些脂肪物质可以以本领域技术人员可以改变的方式选择以制备具有所需性质（例如稠度或质地）的组合物。

水相

当本发明的组合物以乳液形式提供时，水相至少包含水。根据该组合物的剂型，水相的量可以是该组合物总重量的0.1重量%至99重量%，优选0.5重量%至98重量%，更好30重量%至95重量%和甚至更好40重量%至95重量%。该量取决于所需组合物的剂型。水量可以占水相的全部或一部分，并且通常为该组合物总重量的至少30重量%，优选至少50重量%和更好至少60重量%。

该水相可以包含至少一种亲水性溶剂，例如具有1至8个碳原子的基本直链或支链的低级一元醇如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇或异丁醇；多元醇，如丙二醇、异戊二醇、丁二醇、甘油、山梨糖醇或聚乙二醇及其衍生物，以及它们的混合物。

该乳液通常包含至少一种选自两性、阴离子、阳离子或非离子乳化剂的乳化剂，单独或混合使用。根据要获得的乳液（W/O或O/W）适当地选择该乳化剂。

该乳化剂通常以该组合物总重量的0.1重量%至30重量%和优选0.2重量%至20重量%的比例作为活性材料存在于该组合物中。

对于W/O乳液，作为乳化剂可以提及例如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，如由DowCorning以名称DC 5225 C销售的环聚甲基硅氧烷（cyclomethicone）和聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的混合物，或由Shin-Etsu以名称KF-6017销售的氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷PEG-10聚二甲基硅氧烷，以及烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，如由Dow Corning以名称DowCorning 5200 Formulation Aid销售的十二烷基聚甲基硅氧烷共聚多元醇和由Goldschmidt以名称Abil EM 90^R销售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，或由Goldschmidt以名称Abil WE 09销售的聚甘油基-4异硬脂酸酯/鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇/月桂酸己酯混合物。还可以向其中加入一种或多种助乳化剂。该助乳化剂可以有利地选自多元醇烷基酯。作为多元醇烷基酯，特别可以提及甘油和/或失水山梨糖醇酯，例如聚甘油基异硬脂酸酯，如由Goldschmidt以名称Isolan GI 34销售的产品，失水山梨糖醇异硬脂酸酯，如由ICI以名称Arlacel 987销售的产品，失水山梨糖醇甘油基异硬脂酸酯，如由ICI以名称Arlacel 986销售的产品，以及它们的混合物。

对于O/W乳液，作为乳化剂可以提及例如非离子型表面活性剂，特别是多元醇与具有包含例如8至24个碳原子且更好12至22个碳原子的饱和或不饱和链的脂肪酸的酯类，以及它们的氧化烯化衍生物，也就是说包含氧乙烯和/或氧丙烯单元的衍生物，如C₈-C₂₄脂肪酸的甘油酯及其氧化烯化衍生物；C₈-C₂₄脂肪酸的聚乙二醇酯及其氧化烯化衍生物；C₈-C₂₄脂肪酸的山梨糖醇酯及其氧化烯化衍生物；脂肪醇醚；C₈-C₂₄脂肪醇的糖醚，以及它们的混合物。

作为脂肪酸的甘油酯，特别可以提及硬脂酸甘油酯（单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯和/或三硬脂酸甘油酯）（CTFA名称：硬脂酸甘油酯）或蓖麻醇酸甘油酯，以及它们的混合物。

作为脂肪酸的聚乙二醇酯，特别可以提及聚乙二醇硬脂酸酯（聚乙二醇单硬脂酸酯、二硬脂酸酯和/或三硬脂酸酯）且更特别为聚乙二醇50 OE单硬脂酸酯（CTFA名称：PEG-50硬脂酸酯）、聚乙二醇100 OE单硬脂酸酯（CTFA名称：PEG-100硬脂酸酯）以及它们的混合物。

还可以使用这些表面活性剂的混合物，例如包含硬脂酸甘油酯和PEG-100硬脂酸甘油酯的产品，由Uniqema以名称Arlacel 165销售，以及包含硬脂酸甘油酯（单硬脂酸酯甘油酯/二硬脂酸甘油酯）和硬脂酸钾的产品，由Goldschmidt以名称Tegin销售（CTFA名称：硬脂酸甘油酯SE）。

作为脂肪醇醚，可以提及例如包含8至30个碳原子且特别是10至22个碳原子的脂肪醇的聚乙二醇醚，如鲸蜡醇、硬脂醇或十六/十八醇（鲸蜡醇和硬脂醇的混合物）的聚乙二醇醚。例如可以提及包含1至200个和优选2至100个氧乙烯基团的醚，如CTFA名称为Ceteareth-20或Ceteareth-30的那些，以及它们的混合物。

作为糖单烷基或多烷基酯类或醚类，可以提及由Degussa Goldschmidt以名称Isolan-IS销售的葡萄糖异硬脂酸甲酯，或由Croda以名称Crodesta F50销售的蔗糖二硬脂酸酯，以及由Mitsubishi Kagaku Foods以名称Ryoto sugar ester S 1570销售的蔗糖硬脂酸酯。

还可以提及脂氨基酸及其盐，如酰基谷氨酸的一钠盐和二钠盐，例如由Ajinomoto以名称Amisoft HS-11PF销售的硬脂酰基谷氨酸单钠和以名称Amisoft HS-21P销售的硬脂酰基谷氨酸二钠。

以已知的方式，本发明的所有组合物可以包含一种或多种在化妆品和皮肤病学领域中正常的佐剂：亲水性或亲脂性胶凝剂和/或增稠剂；保湿剂；润肤剂；亲水性或亲脂性活性剂；用于消除自由基的药剂；螯合剂；抗氧化剂；防腐剂；碱化或酸化剂；香料；成膜剂；填料；以及它们的混合物。

这些各种佐剂的量是所述领域中常规使用的那些。特别地，活性剂的量根据所需目标变化，并且是所述领域中常规使用的量，例如该组合物总重量的0.1重量%至20重量%且优选0.5重量%至10重量%。

填料

根据具体实施方案，本发明的组合物附加包含除粘土之外的至少一种哑光填料。

作为可用于本发明的组合物的哑光填料，可以提及例如珍珠岩；二氧化硅，如由Takemoto Oil & Fat以名称NLK 506销售的INCI名称为甲基硅烷醇/硅酸酯交联聚合物的聚合物；二氧化硅，如由Miyoshi Kasei以名称SB 700销售的二氧化硅微球；高岭土；滑石；氮化硼；球形有机粉末；纤维；以及它们的混合物。作为球形有机粉末，可以提及例如聚酰胺粉末，特别是Nylon®粉末，如Nylon-1或Polyamide 12粉末，由Atochem以Orgasol为名销售；聚乙烯粉末；Teflon®；基于丙烯酸共聚物的微球，如由乙二醇二甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物制成的那些，由Dow Corning以Polytrap为名销售；膨胀粉末，如中空微球，特别是由Kemanord Plast以Expancel为名销售的微球或由Matsumoto以名称Micropearl F 80 ED销售的微球；有机硅树脂微珠，如由Toshiba Silicone以Tospearl为名销售的那些；聚甲基丙烯酸甲酯微球，由Matsumoto以名称Microsphere M-100销售或由Wackherr以名称Covabead LH85销售；乙烯/丙烯酸酯共聚物粉末，如由Sumitomo SeikaChemicals以Flobeads为名销售的那些；由天然有机材料形成的粉末，如由淀粉形成的粉末，特别是玉米淀粉、小麦淀粉或大米淀粉，其可以是交联的或不是交联的，如由NationalStarch以Dry-Flo为名销售的与辛烯基琥珀酸酐交联的淀粉形成的粉末。作为纤维，可以提及例如聚酰胺纤维，特别如Nylon 6（或Polyamide 6）（INCI名称：Nylon 6）纤维，Nylon 6,6（或Polyamide 66）（INCI名称：Nylon 66）纤维，或如聚(对亚苯基对苯二甲酰胺)纤维；以及它们的混合物。

可用于本发明的粒子可以是膨胀珍珠岩。它们通常是火山来源的铝硅酸盐，并具有以下组成：

70.0重量%-75.0重量%的二氧化硅SiO₂；

12.0重量%-15.0重量%的氧化铝Al₂O₃；

3.0%-5.0%的氧化钠Na₂O；

3.0%-5.0%的氧化钾K₂O；

0.5%-2%的氧化铁Fe₂O₃；

0.2%-0.7%的氧化镁MgO；

0.5%-1.5%的氧化钙CaO；

0.05%-0.15%的钛氧化物TiO₂。

该珍珠岩在第一步骤中研磨、干燥并随后分级。获得产品，称为珍珠岩矿，是灰色的，并具有大约100微米的尺寸。

该珍珠岩矿随后可以膨胀（1000℃/2秒）以产生或多或少为白色的粒子。当温度达到850-900℃时，该材料结构中捕集的水蒸发，并使得该材料相对于其原始体积膨胀。可用于本发明的膨胀珍珠岩粒子可以通过专利US 5 002 698中描述的膨胀方法获得。

根据本发明的具体实施方案，将所用的膨胀珍珠岩粒子研磨；在此情况下，它们称为膨胀细磨珍珠岩（EMP）。它们优选具有0.5至50微米且优选0.5至40微米的中值粒径D₅₀所限定的粒度。

作为实例，可以提及由World Minerals以名称Optimat 1430 OR和Optimat 2550OR销售的珍珠岩。

优选地，所用珍珠岩粒子表现出10至400 kg/m³（标准DIN 53468）和优选10至300kg/m³的松散的25℃下的堆积密度。

除粘土之外的哑光填料可以以该组合物总重量的0重量%至25重量%、优选0.5重量%至10重量%和更优选0.5重量%至8重量%的量存在。

活性剂

作为活性剂的实例并且在没有暗示限制的情况下，可以提及抗坏血酸及其衍生物，如5,6-二-O-二甲基甲硅烷基抗坏血酸酯（由Exsymol以名称PRO-AA出售），D,L-α-生育酚2-L-抗坏血酸磷酸酯的钾盐（由Senju Pharmaceutical以名称Sepivital EPC出售），磷酸抗坏血酸镁，磷酸抗坏血酸钠（由Roche以名称Stay-C 50出售）；间苯三酚；酶；以及它们的混合物。根据本发明的优选实施方案，在氧化敏感的亲水性活性剂中，可以使用抗坏血酸。抗坏血酸可以具有任何性质。因此，其可以是天然来源的粉末形式或橙汁形式，优选橙汁浓缩物形式。其还可以具有天然来源，优选为粉末形式。

作为可用于本发明的组合物的其它活性剂，例如可以提及保湿剂例如蛋白质水解物和多元醇，例如甘油，二元醇如聚乙二醇；天然提取物；消炎药；原矢车菊酚（procyanidol）低聚物；维生素，如维生素A（视黄醇）、维生素E（生育酚）、维生素B5（泛醇）、维生素B3（烟酰胺）、这些维生素的衍生物（特别是酯）及其混合物；脲；咖啡因；脱色剂如曲酸、氢醌和咖啡酸；水杨酸及其衍生物；α-羟基酸，如乳酸和羟基乙酸（glycolic acid）及其衍生物；类视黄醇，如类胡萝卜素和维生素A衍生物；氢化可的松；褪黑素；藻类、真菌、植物、酵母或细菌的提取物；类固醇；抗菌活性剂如2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯基醚（或三氯生（triclosan））、3,4,4’-三氯二苯脲（或三氯卡班（triclocarban））及上述的酸，特别是水杨酸及其衍生物；哑光剂，如纤维；张力剂；UV屏蔽剂，特别是有机UV屏蔽剂；以及它们的混合物。

当然，本领域技术人员将小心地选择添加到本发明的组合物中的任选佐剂，以便与本发明的组合物固有相关的有利性质不会或基本不会被预期添加不利地影响。

下面的实施例将使得能够更好地理解本发明，而不会表现出限制性。除非另行提及，所示的量以原料的重量%给出。化合物的名称显示为INCI名称。

实施例

根据下列程序评估该组合物的起球性（pillability）。

由美容师对六位模特在半边脸上对产品进行评估，模特具有中性至混合性皮肤，涂施侧随机分配。对每种产品，由美容师以标准化涂施动作涂施0.30毫升。在涂施过程中、并随即在涂施后和在干燥两分钟后采用特定起球动作（用手背在脸颊上来回移动）由美容师评价产品的起球性。

起球定义为存在粒子，其可以对粒子量为“低”、“中”或“高”。

实施例I：保湿霜（直接乳液形式）

制备下列组合物。

制备过程

相A在搅拌下加热，随后在搅拌下加入相A以乳化。冷却至AT并加入相C和D

结果评价

本发明的组合物B与不包含二氧化硅气凝胶粒子的对比组合物A相比表现出更低的起球性。

实施例II：W/O乳液形式的抗衰老再生霜

制备下列组合物。

制备过程

相A、B和C通过在热条件（70℃）下搅拌均化来制备。通过用Moritz类型搅拌将相B分散在相A中来进行乳化，接着加入相C。在缓慢搅拌下进行冷却并在环境温度下添加填料（相D）。

结果评价

本发明的组合物D与不包含二氧化硅气凝胶粒子的对比组合物C相比表现出更低的起球性。

实施例III：用于油性皮肤的哑光保湿霜

制备下列组合物。

制备过程

相A和相B在热条件下搅拌均化，并随后在搅拌下通过将相A倾入相B中进行乳化。进行冷却直到40℃并随后加入气凝胶（相C）。随后在环境温度下加入相D。

结果评价

本发明的组合物F与不包含二氧化硅气凝胶粒子的对比组合物E相比表现出更低的起球性。

实施例IV：男用净化液

制备下列组合物。

制备过程

相A和B在70℃下均化并通过搅拌下将相A在相B中分散来进行乳化。在60℃下加入相C并随后在25℃下加入相D。

结果评价

本发明的组合物H与不包含二氧化硅气凝胶粒子的对比组合物G相比表现出更低的起球性。

Claims

1.以油包水乳液形式或以水包油乳液形式提供的用于局部涂施的组合物，其包含：

-表现出600至800m²/g的每单位重量的比表面(S_w)和5至25μm的表示为体积平均直径D[0.5]的尺寸的疏水性二氧化硅气凝胶粒子；和

-至少一种粘土,

其中所述疏水性二氧化硅气凝胶粒子作为活性材料以相对于所述组合物总重量为0.1重量％至5重量％的含量存在，

其中所述粘土以相对于所述组合物总重量为0.1重量％至50重量％的量存在。

2.如权利要求1所要求保护的组合物，其中所述疏水性二氧化硅气凝胶粒子表现出5至60m²/cm³的每单位体积的比表面S_V和/或5至18ml/g粒子的在润湿点测得的吸油容量。

3.如权利要求1和2之一所要求保护的组合物，其中所述疏水性二氧化硅气凝胶粒子是三甲基甲硅烷氧基化二氧化硅粒子。

4.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其中所述疏水性二氧化硅气凝胶粒子表现出5至20μm的表示为体积平均直径D[0.5]的尺寸。

5.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其中所述粘土选自蒙脱石族的粘土、高岭石族的粘土。

6.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其中所述粘土选自任选改性的埃洛石、片硅铝石、叶蛇纹石、磁绿泥石或叶腊石、蒙脱土、贝得石、蛭石、滑石、富镁蒙脱石、锂蒙脱石、膨润土、皂石、绿泥石、海泡石和伊利石族粘土。

7.如权利要求5所要求保护的组合物，其中所述粘土选自高岭石、蒙脱石、膨润土和皂石。

8.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其中所述粘土以相对于所述组合物总重量为1重量％至30重量％的量存在。

9.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其附加地包含至少一种不是粘土的哑光填料。

10.如权利要求1或2所要求保护的组合物，其以水包油类型的乳液形式提供。

11.美容处理角质物质的方法，其中将权利要求1至10中任一项所定义的组合物施加到所述角质物质上。

12.权利要求1至10中任一项所定义的组合物在化妆品或皮肤病学领域中的非治疗性用途。

13.如权利要求12所要求保护的非治疗性用途，其用于护理、保护和/或化妆身体或面部的皮肤或用于护理头发的非治疗性用途。