CN104183589A - 一种白光有机电致发光器件及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种白光有机电致发光器件及其制备方法,所述有机电致发光器件包括玻璃基板,所述玻璃基板包括相对设置的第一端面和第二端面;玻璃基板上自第二端面向第一端面方向设置依次层叠的第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层、第一阴极和第一封装盖板;玻璃基板上自第一端面向第二端面方向设置依次层叠的第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层、第二阴极和第二封装盖板,本发明有机电致发光器件发光效率高。
Description
技术领域
本发明涉及有机电致发光领域,特别涉及一种白光有机电致发光器件及其制备方法。
背景技术
有机电致发光(Organic Light Emission Diode,以下简称OLED),具有亮度高、材料选择范围宽、驱动电压低、全固化主动发光等特性,同时拥有高清晰、广视角,以及响应速度快等优势,是一种极具潜力的显示技术和光源,符合信息时代移动通信和信息显示的发展趋势,以及绿色照明技术的要求,是目前国内外众多研究者的关注重点。
现有技术的OLED大部分只能将光从阳极或者阴极的一侧取出,制得底发射或顶发射OLED装置。一些研究者发明的双面发光显示的OLED装置,同时采用两个OLED发光单元,通过粘合剂背靠背贴合在一起,这样的结构变得比较复杂,整套装置的制程也比较多。也有研究者在单个OLED结构中采用透明的阳极和阴极,获得双面出光的效果,但是对于白光OLED发光装置而言,这种双面发光的OLED意味着需要同时将多色发光层,如红,蓝,绿等发光材料进行合理配置,容易存在各个发光层之间能量转移,使发光颜色不稳定,难以控制均一度。
此外,对于双面发光的OLED器件,如果能进一步优化成穿透式的白光,不仅能实现照明和显示,还能在装置未通电使用时,作为一种透明件来使用,这样极大的拓宽了该新型装置的使用领域。
发明内容
为解决上述技术问题,本发明提供了一种白光有机电致发光器件,包括玻璃基板,所述玻璃基板包括相对设置的第一端面和第二端面;玻璃基板上自第二端面向第一端面方向设置依次层叠的第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层、第一阴极和第一封装盖板;玻璃基板上自第一端面向第二端面方向设置依次层叠的第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层、第二阴极和第二封装盖板;本发明还公开了该有机电致发光器件的制备方法,制备方法简单。
第一方面,本发明提供了一种白光有机电致发光器件,包括:
玻璃基板,所述玻璃基板包括相对设置的第一端面和第二端面;
玻璃基板上自第二端面向第一端面方向设置依次层叠的第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层、第一阴极和第一封装盖板,所述第一封装盖板和玻璃基板形成第一封闭空间,所述第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层和第一阴极容置在所述第一封闭空间内;
玻璃基板上自第一端面向第二端面方向设置依次层叠的第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层、第二阴极和第二封装盖板,所述第二封装盖板和玻璃基板形成第二封闭空间,所述第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层和第二阴极容置在所述第二封闭空间内。
优选地,所述蓝光发光层的材质为荧光发光材料或掺杂有磷光材料的蓝光主体材料,所述荧光发光材料为4,4'-二(2,2-二苯乙烯基)-1,1'-联苯(DPVBi)或4,4'-双[4-(二对甲苯基氨基)苯乙烯基]联苯(DPAVBi),所述磷光材料为双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)或双(4,6-二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合铱(FIr6);所述蓝光主体材料为1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)或4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP);所述磷光材料在蓝光主体材料中的掺杂质量分数为2%~20%。
优选地,所述红光发光层的材质为掺杂有客体材料的红光主体材料,所述客体材料为4-(二腈甲基)-2-丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB)、(乙酰丙酮)合铱(Ir(MDQ)2(acac))、三(1-苯基-异喹啉)合铱(Ir(piq)3)或双(2-(苯并[b]噻吩-2-基)吡啶)(乙酰丙酮)合铱Ir(btp)2(acac),所述红光主体材料为8-羟基喹啉铝(Alq3)、N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)或4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP),所述客体材料在红光主体材料中的掺杂质量分数为1%~10%。
优选地,所述蓝光发光层和红光发光层的厚度均为5nm~20nm。
优选地,所述第一封装盖板和玻璃基板通过光固化粘合剂连接形成第一封闭空间;所述第二封装盖板和玻璃基板通过光固化粘合剂连接形成第二封闭空间。
更优选地,所述光固化粘合剂为光固化聚丙烯酸树脂或光固化环氧树脂。
更优选地,所述封装盖板为玻璃盖板。
在第一阴极上覆盖第一封装盖板,在第二阴极上覆盖第二封装盖板,可以防止水、氧对有机电致发光器件的腐蚀,提高器件的使用寿命。
优选地,所述玻璃基板为普通的透明玻璃。
更优选地,所述玻璃基板厚度在0.1mm~2mm,在可见光区的透过率>90%。
所选玻璃基板选用的材料在可见光的透过率>80%,有机电致发光器件中间的玻璃基板为透明柔性材质,使红光发光层和蓝光发光层的发射光都能穿透中间基板,然后混合,形成白光发射,发光效率高。
优选地,所述第一阳极和第二阳极的材质均选自铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物(IZO)、铝锌氧化物(AZO)和镓锌氧化物(GZO)中的一种,所述第一阳极和第二阳极的厚度均为70nm~200nm。
优选地,所述第一空穴注入层和第二空穴注入层的材质均选自酞菁铜(CuPc)、酞菁锌(ZnPc)、酞菁氧钒(VOPc)、酞菁氧钛(TiOPc)和酞菁铂(PtPc)中的一种,所述第一空穴注入层和第二空穴注入层的厚度均为10nm~30nm。
优选地,所述第一空穴传输层和第二空穴传输层的材质均选自4,4',4''-三(2-萘基苯基氨基)三苯基胺(2-TNATA)、N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)、4,4',4''-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)、N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(TPD)和4,4',4''-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)中的一种,所述第一空穴传输层和第二空穴传输层的厚度为10nm~60nm。
优选地,所述第一电子传输层和第二电子传输层的材质均选自2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基)苯基-1,3,4-噁二唑(PBD)、4,7-二苯基-邻菲咯啉(Bphen)、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)、2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲(BCP)和3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-三唑(TAZ)中的一种,所述第一电子传输层和第二电子传输层的厚度均为20nm~60nm。
优选地,所述第一电子注入层和第二电子注入层的材质均选自氟化锂(LiF)和氟化铯(CsF)中的一种,所述第一电子注入层和第二电子注入层的厚度均为0.5nm~1nm。
优选地,所述第一阴极和第二阴极的材质均选自银(Ag)、铝(Al)、钐(Sm)和金(Au)中的一种,厚度为18nm~30nm。
有机电致发光器件中间的玻璃基板为透明玻璃材质,使蓝光发光层和红光发光层的发射光都能穿透中间基板,然后混合,形成白光发射,不存在多个发光层之间能量转移的问题,发光颜色稳定,发光效率高。同时,本发明每层的材质都属于透明材料,因此在不通电的时候,其呈现透明的状态,还可以作为透明件来使用。
另一方面,本发明提供了一种白光有机电致发光器件的制备方法,包括以下操作步骤:
(1)提供清洗干净的玻璃基板;所述玻璃基板包括相对设置的第一端面和第二端面;
(2)在玻璃基板上自第二端面向第一端面方向制备依次层叠的第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层和第一阴极,然后在第一阴极上覆盖第一封装盖板,所述第一封装盖板和玻璃基板第一端面通过粘合剂连接形成第一封闭空间,所述第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层和第一阴极容置在所述第一封闭空间内;
在玻璃基板上自第一端面向第二端面方向制备依次层叠的第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层和第二阴极,然后在第二阴极上覆盖第二封装盖板,所述第二封装盖板和玻璃基板第二端面通过粘合剂连接形成第二封闭空间;所述第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层和第二阴极容置在所述第二封闭空间内;得到所述的白光有机电致发光器件;
制备过程中均在真空度为1×10-5Pa~1×10-3Pa的真空镀膜系统中进行;
其中,所述第一阳极和第二阳极采用磁控溅射的方法制备,所述第一阳极和第二阳极的磁控溅射速率均为0.2nm/s~2nm/s;
所述第一空穴注入层、第二空穴注入层、第一空穴传输层、第二空穴传输层、蓝光发光层、红光发光层、第一电子传输层和第二电子传输层采用真空蒸镀的方法制备,所述蒸镀速率为0.01nm/s~1nm/s;
所述第一电子注入层和第二电子注入层采用真空蒸镀的方法制备,所述蒸镀速率均为0.1nm/s~1nm/s;
所述第一阴极和第二阴极采用真空蒸镀的方法制备,所述蒸镀速率均为0.2nm/s~2nm/s。
优选地,所述蓝光发光层的材质为荧光发光材料或掺杂有磷光材料的蓝光主体材料,所述荧光发光材料为4,4'-二(2,2-二苯乙烯基)-1,1'-联苯(DPVBi)或4,4'-双[4-(二对甲苯基氨基)苯乙烯基]联苯(DPAVBi),所述磷光材料为双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)或双(4,6-二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合铱(FIr6);所述蓝光主体材料为1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)或4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP);所述磷光材料在蓝光主体材料中的掺杂质量分数为2%~20%。
优选地,所述红光发光层的材质为掺杂有客体材料的红光主体材料,所述客体材料为4-(二腈甲基)-2-丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB)、(乙酰丙酮)合铱(Ir(MDQ)2(acac))、三(1-苯基-异喹啉)合铱(Ir(piq)3)或双(2-(苯并[b]噻吩-2-基)吡啶)(乙酰丙酮)合铱Ir(btp)2(acac),所述红光主体材料为8-羟基喹啉铝(Alq3)、N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)或4,4'-二(9-咔唑)联苯(CBP),所述客体材料在红光主体材料中的掺杂质量分数为1%~10%。
本发明白光有机电致发光器件在制备过程中,可以在玻璃基板自第二端面向第一端面方向依次真空蒸镀第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层和第一阴极,然后在玻璃基板自第一端面向第二端面方向依次真空蒸镀第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层和第二阴极;也可以在制备第一空穴注入层以后,调转基板180度,制备第二空穴注入层,依此类推,通过多次调转基板方向,同时制备同一类型材料的层状结构;也可以自由选择调转基板方向的时间,制备过程自由度高。
优选地,步骤(2)为:
在玻璃基板上自第二端面向第一端面方向真空蒸镀第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层和第一阴极,然后在第一阴极上覆盖第一封装盖板,所述第一封装盖板和玻璃基板第一端面通过粘合剂连接形成第一封闭空间;调转玻璃基板平面180度,然后在玻璃基板上自第一端面向第二端面方向真空蒸镀第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层和第二阴极,然后在第二阴极上覆盖第二封装盖板,所述第二封装盖板和玻璃基板第二端面通过粘合剂连接形成第二封闭空间,得到所述的白光有机电致发光器件。
优选地,步骤(2)为:
在玻璃基板上自第二端面向第一端面方向真空蒸镀第一阳极,在玻璃基板上自第一端面向第二端面方向真空蒸镀第二阳极,在第二阳极上真空蒸镀第二空穴注入层,制备完毕后,调转基板平面180度,在第一阳极上真空蒸镀第一空穴注入层,然后在第一空穴注入层上真空蒸镀第一空穴传输层,调转基板平面180度,在第二空穴注入层上真空蒸镀第二空穴传输层;在第二空穴传输层上真空蒸镀蓝光发光层,然后调转基板平面180度,在第一空穴传输层上真空蒸镀红光发光层,在红光发光层上真空蒸镀第一电子传输层,然后调转基板平面180度,在蓝光发光层真空蒸镀第二电子传输层,在第二电子传输层上真空蒸镀第二电子注入层,在第二电子注入层上真空蒸镀第二阴极,然后调转基板平面180度,在第一电子传输层上真空蒸镀第一电子注入层,在第一电子注入层上真空蒸镀第一阴极;在第二阴极上覆盖第二封装盖板,所述第二封装盖板和玻璃基板第二端面通过粘合剂连接形成第二封闭空间,在第一阴极上覆盖第一玻璃基板,所述第一封装盖板和玻璃基板第一端面通过粘合剂连接形成第一封闭空间,得到所述的白光有机电致发光器件。
优选地,所述蓝光发光层和红光发光层的厚度均为5nm~20nm。
优选地,所述第一封装盖板和玻璃基板通过光固化粘合剂连接形成第一封闭空间;所述第二封装盖板和玻璃基板通过光固化粘合剂连接形成第二封闭空间。
更优选地,所述光固化粘合剂为光固化聚丙烯酸树脂或光固化环氧树脂。
更优选地,所述封装盖板为玻璃盖板。
在第一阴极上覆盖第一封装盖板,在第二阴极上覆盖第二封装盖板,可以防止水氧对有机电致发光器件的腐蚀,提高器件的使用寿命。优选地,所述玻璃基板为普通的透明玻璃。
更优选地,所述玻璃基板厚度在0.1mm~2mm,在可见光区的透过率>90%。
所选玻璃基板选用的材料在可见光的透过率>80%,有机电致发光器件中间的玻璃基板为透明柔性材质,使红光发光层和蓝光发光层的发射光都能穿透中间基板,然后混合,形成白光发射,发光效率高。
优选地,所述清洗干燥是将玻璃基板放在含有洗涤剂的去离子水中进行超声清洗,清洗干净后依次在使用异丙醇、丙酮在超声波中处理20分钟,然后再用氮气吹干。
优选地,所述第一阳极和第二阳极的材质均选自铟锡氧化物(ITO)、铟锌氧化物(IZO)、铝锌氧化物(AZO)和镓锌氧化物(GZO)中的一种,所述第一阳极和第二阳极的厚度均为70nm~200nm。
优选地,所述第一空穴注入层和第二空穴注入层的材质均选自酞菁铜(CuPc)、酞菁锌(ZnPc)、酞菁氧钒(VOPc)、酞菁氧钛(TiOPc)和酞菁铂(PtPc)中的一种,所述第一空穴注入层和第二空穴注入层的厚度均为10nm~30nm。
优选地,所述第一空穴传输层和第二空穴传输层的材质均选自4,4',4''-三(2-萘基苯基氨基)三苯基胺(2-TNATA)、N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(NPB)、4,4',4''-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺(m-MTDATA)、N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺(TPD)和4,4',4''-三(咔唑-9-基)三苯胺(TCTA)中的一种,所述第一空穴传输层和第二空穴传输层的厚度为10nm~60nm。
优选地,所述第一电子传输层和第二电子传输层的材质均选自2-(4-联苯基)-5-(4-叔丁基)苯基-1,3,4-噁二唑(PBD)、4,7-二苯基-邻菲咯啉(Bphen)、1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯(TPBi)、2,9-二甲基-4,7-联苯-1,10-邻二氮杂菲(BCP)和3-(联苯-4-基)-5-(4-叔丁基苯基)-4-苯基-4H-1,2,4-三唑(TAZ)中的一种,所述第一电子传输层和第二电子传输层的厚度均为20nm~60nm。
优选地,所述第一电子注入层和第二电子注入层的材质均选自氟化锂(LiF)和氟化铯(CsF)中的一种,所述第一电子注入层和第二电子注入层的厚度均为0.5nm~1nm。
优选地,所述第一阴极和第二阴极的材质均选自银(Ag)、铝(Al)、钐(Sm)和金(Au)中的一种,厚度为18nm~30nm。
有机电致发光器件中间的玻璃基板为透明柔性材质,使红光发光层和红光发光层的发射光都能穿透中间基板,然后混合,形成白光发射,不存在多个发光层之间能量转移的问题,发光颜色稳定,发光效率高。同时,本发明每层的材质都属于透明材料,因此在不通电的时候,其呈现透明的状态,还可以作为透明件来使用。同时本发明制备方法简单;
实施本发明实施例,具有以下有益效果:
(1)制备过程的自由度高,且制备方法简单;
(2)器件发光颜色稳定,不存在多个发光层之间能量转移的问题,均一度好;
(3)器件在不通电的时候,呈现透明的状态,可以作为透明件来使用,极大地拓宽了该器件的使用领域。
附图说明
为了更清楚地说明本发明的技术方案,下面将对实施方式中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施方式,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明有机电致发光器件的结构示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施方式中的附图,对本发明实施方式中的技术方案进行清楚、完整地描述。
实施例1
一种有机电致发光器件的制备方法,包括以下操作步骤:
(1)提供厚度为0.1mm的玻璃基板,将基板放在含有洗涤剂的去离子水中进行超声清洗,清洗干净后依次用异丙醇,丙酮在超声波中处理20分钟,然后再用氮气吹干;玻璃基板包括相对设置的第一端面和第二端面;
(2)在真空度为5×10-4Pa的真空镀膜系统中,玻璃基板上自第二端面向第一端面方向磁控溅射第一阳极,玻璃基板上自第一端面向第二端面方向磁控溅射第二阳极;第一阳极和第二阳极的材质均为ITO,厚度为100nm;
在第二阳极上真空蒸镀第二空穴注入层,制备完毕后,调转基板平面180度,在第一阳极上真空蒸镀第一空穴注入层,第一空穴注入层和第二空穴注入层材质均为CuPc,厚度为10nm;然后在第一空穴注入层上真空蒸镀第一空穴传输层,调转基板平面180度,在第二空穴注入层上真空蒸镀第二空穴传输层;第一空穴传输层和第二空穴传输层的材质均为NPB,厚度为30nm;在第二空穴传输层上真空蒸镀蓝光发光层,蓝光发光层的材质掺杂有FIrpic的TPBi,FIrpic在TPBi中的掺杂质量分数为10%,蓝光发光层厚度为20nm;然后调转基板平面180度,在第一空穴传输层上真空蒸镀红光发光层,红光发光层的材质为掺杂有DCJTB的Alq3,DCJTB在Alq3中的掺杂质量分数为1%,红光发光层厚度为10nm;在红光发光层上真空蒸镀第一电子传输层,然后调转基板平面180度,在蓝光发光层真空蒸镀第二电子传输层,第一电子传输层和第二电子传输层的材质为Bphen,厚度为30nm,在第二电子传输层上依次真空蒸镀第二电子注入层和第二阴极,然后调转基板平面180度,在第一电子传输层上依次真空蒸镀第一电子注入层和第一阴极;第一电子注入层和第二电子注入层的材质均为LiF,厚度均为0.5nm,第一阴极和第二阴极的材质均为Ag,厚度均为30nm;
其中,第一阳极和第二阳极的磁控溅射速率为0.2nm/s;
第一空穴注入层、第二空穴注入层、第一空穴传输层、第二空穴传输层、蓝光发光层、红光发光层、第一电子传输层和第二电子传输层的蒸镀速率均为0.01nm/s;
第一电子注入层和第二电子注入层的蒸镀速率均为0.1nm/s;
第一阴极和第二阴极的蒸镀速率均为0.2nm/s;
在第一阴极上覆盖第一玻璃盖板,第一玻璃盖板和玻璃基板第一端面通过光固化聚丙烯酸树脂连接形成第一封闭空间,第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层和第一阴极容置在所述第一封闭空间内;
在第二阴极上覆盖第二玻璃盖板,第二玻璃盖板和玻璃基板第二端面通过光固化聚丙烯酸树脂连接形成第二封闭空间,第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层和第二阴极容置在第二封闭空间内。
图1为本实施例制备的有机电致发光器件的结构示意图,本实施例制备的有机电致发光器件,包括玻璃基板1,玻璃基板1上自第二端面向第一端面方向设置依次层叠的第一阳极2、第一空穴注入层3、第一空穴传输层4、红光发光层5、第一电子传输层6和第一电子注入层7、第一阴极8和第一封装盖板9,第一封装盖板9和玻璃基板1第一端面通过粘合剂10连接形成第一封闭空间,第一阳极2、第一空穴注入层3、第一空穴传输层4、红光发光层5、第一电子传输层6和第一电子注入层7、第一阴极8容置在第一封闭空间内。
玻璃基板上自第一端面向第二端面方向设置依次层叠的第二阳极11、第二空穴注入层12、第二空穴传输层13、蓝光发光层14、第二电子传输层15和第二电子注入层16、第二阴极17和第二封装盖板18,第二封装盖板18和玻璃基板1第二端面通过粘合剂10连接形成第二封闭空间,第二阳极11、第二空穴注入层12、第二空穴传输层13、蓝光发光层14、第二电子传输层15和第二电子注入层16、第二阴极17容置在第二封闭空间内。
本实施例制备的有机电致发光器件的结构为:第二玻璃盖板/第二阴极/第二电子注入层/第二电子传输层/蓝光发光层/第二空穴传输层/第二空穴注入层/第二阳极/玻璃基板/第一阳极/第一空穴注入层/第一空穴传输层/红光发光层/第一电子传输层/第一电子注入层/第二阴极/第一玻璃盖板,表示为:
玻璃盖板/Ag(30nm)/LiF(0.5nm)/Bphen(30nm)/FIrpic:TPBi(20nm)/NPB(30nm)/CuPc(10nm)/ITO(100nm)/基板/ITO(100nm)/CuPc(10nm)/NPB(30nm)/DCJTB:Alq3(10nm)/Bphen(30nm)/LiF(0.5nm)/Ag(30nm)/玻璃盖板,其中,斜杠“/”表示层状结构,FIrpic:TPBi和DCJTB:Alq3中的冒号“:”表示混合,下同。
实施例2
一种有机电致发光器件的制备方法,包括以下操作步骤:
(1)提供厚度为1mm的玻璃基板,将基板放在含有洗涤剂的去离子水中进行超声清洗,清洗干净后依次用异丙醇,丙酮在超声波中处理20分钟,然后再用氮气吹干;玻璃基板包括相对设置的第一端面和第二端面;
(2)在真空度为1×10-5Pa的真空镀膜系统中,玻璃基板上自第二端面向第一端面方向磁控溅射第一阳极,玻璃基板上自第一端面向第二端面方向磁控溅射第二阳极,第一阳极和第二阳极的材质均为ZAO,厚度为70nm;
在第一阳极上依次真空蒸镀第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层;然后调转基板平面180度,在第二阳极上依次真空蒸镀第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层;第一空穴注入层的材质为VOPc,厚度为10nm;第一空穴传输层的材质为NPB,厚度为60nm;红光发光层的材质为掺杂有Ir(piq)3的CBP,Ir(piq)3在CBP中的质量分数为8%,红光发光层厚度为12nm;第一电子传输层的材质为TPBi,厚度为60nm;第一电子注入层为的材质为CsF,厚度为1nm;第一阴极的材质为Al,厚度为20nm;第二空穴注入层材质为ZnPc,厚度为10nm,第二空穴传输层材质为2-TNATA,厚度为60nm,蓝光发光层材质为DPVBi,蓝光发光层厚度为10nm,第二电子传输层材质为BCP,厚度为60nm,第二电子注入层材质为LiF,厚度为0.5nm,第二阴极材质为Al,厚度为20nm。
其中,第一阳极和第二阳极的磁控溅射速率为2nm/s;
第一空穴注入层、第二空穴注入层、第一空穴传输层、第二空穴传输层、蓝光发光层、红光发光层、第一电子传输层和第二电子传输层的蒸镀速率均为1nm/s;
第一电子注入层和第二电子注入层的蒸镀速率均为1nm/s;
第一阴极和第二阴极的蒸镀速率均为2nm/s;
在第一阴极上覆盖第一玻璃盖板,第一玻璃盖板和玻璃基板第一端面通过光固化聚丙烯酸树脂连接形成第一封闭空间,第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层和第一阴极容置在第一封闭空间内;
在第二阴极上覆盖第二玻璃盖板,第二玻璃盖板和玻璃基板第二端面通过光固化聚丙烯酸树脂连接形成第二封闭空间,第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层和第二阴极容置在第二封闭空间内。
本实施例制备的有机电致发光器件的结构为:第二玻璃盖板/第二阴极/第二电子注入层/第二电子传输层/蓝光发光层/第二空穴传输层/第二空穴注入层/第二阳极/玻璃基板/第一阳极/第一空穴注入层/第一空穴传输层/红光发光层/第一电子传输层/第一电子注入层/第一阴极/第一玻璃盖板,表示为:
玻璃盖板/Al(20nm)/CsF(1nm)/TPBi(60nm)/Ir(piq)3:CBP(12nm)/NPB(60nm)/VOPc(10nm)/AZO(70nm)/基板/AZO(70nm)/ZnPc(10nm)/2-TNATA(60nm)/DPVBi(10nm)/BCP(60nm)/LiF(0.5nm)/Al(20nm)/玻璃盖板。
实施例3
一种有机电致发光器件的制备方法,包括以下操作步骤:
(1)提供厚度为0.5mm的玻璃基板,将基板放在含有洗涤剂的去离子水中进行超声清洗,清洗干净后依次用异丙醇,丙酮在超声波中处理20分钟,然后再用氮气吹干;玻璃基板包括相对设置的第一端面和第二端面;
(2)在真空度为1×10-3Pa的真空镀膜系统中,玻璃基板上自第二端面向第一端面方向磁控溅射第一阳极,玻璃基板上自第一端面向第二端面方向磁控溅射第二阳极,第一阳极和第二阳极的材质均为GZO,厚度为200nm;在第一阳极上依次真空蒸镀第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层;然后调转基板平面180度,在第二阳极上依次真空蒸镀第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层;第一空穴注入层的材质为PtPc,厚度为30nm;第一空穴传输层的材质为m-MTDATA,厚度为30nm;红光发光层的材质为掺杂有Ir(btp)2(acac)的CBP,Ir(btp)2(acac)在CBP中的质量分数为10%,红光发光层厚度为5nm;第一电子传输层的材质为Bphen,厚度为30nm;第一电子注入层为的材质为LiF,厚度为1nm;第一阴极的材质为Au,厚度为25nm;第二空穴注入层材质为TiOPc,厚度为30nm,第二空穴传输层材质为m-MTDATA,厚度为30nm,蓝光发光层材质为FIr6掺杂在CBP形成的混合材料,FIr6在CBP中的质量分数为2%,蓝光发光层厚度为5nm,第二电子传输层材质为TAZ,厚度为30nm,第二电子注入层材质为LiF,厚度为0.5nm,第二阴极材质为Au,厚度为25nm;
其中,第一阳极的磁控溅射速率为1.5nm/s,第二阳极的磁控溅射速率为1nm/s;
第一空穴注入层的蒸镀速率为0.5nm/s,第二空穴注入层的蒸镀速率为0.05nm/s,第一空穴传输层的蒸镀速率为0.2nm/s,第二空穴传输层的蒸镀速率为0.1nm/s,蓝光发光层的蒸镀速率为0.3nm/s,红光发光层的蒸镀速率为0.2nm/s,第一电子传输层的蒸镀速率为0.5nm/s,第二电子传输层的蒸镀速率为0.4nm/s;
第一阴极的蒸镀速率为1nm/s;第二阴极的蒸镀速率为1.5nm/s;
在第一阴极上覆盖第一玻璃盖板,第一玻璃盖板和玻璃基板第一端面通过光固化环氧树脂连接形成第一封闭空间,第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层和第一阴极容置在第一封闭空间内;
在第二阴极上覆盖第二玻璃盖板,第二玻璃盖板和玻璃基板第二端面通过光固化环氧树脂连接形成第二封闭空间,第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层和第二阴极容置在第二封闭空间内。
本实施例制备的有机电致发光器件的结构为:第二封装盖板/第二阴极/第二电子注入层/第二电子传输层/蓝光发光层/第二空穴传输层/第二空穴注入层/第二阳极/玻璃基板/第一阳极/第一空穴注入层/第一空穴传输层/红光发光层/第一电子传输层/第一电子注入层/第二阴极/第二封装盖板,表示为:
玻璃盖板/Au(25nm)/LiF(1nm)/BPhen(30nm)/Ir(btp)2(acac):CBP(5nm)/m-MTDATA(30nm)/PtPc(30nm)/GZO(200nm)/基板/GZO(200nm)/TiOPc(30nm)/m-MTDATA(30nm)/FIr6:CBP(5nm)/TAZ(30nm)/LiF(1nm)/Au(25nm)/玻璃盖板。
实施例4
一种有机电致发光器件的制备方法,包括以下操作步骤:
(1)提供厚度为0.2mm的玻璃基板,将基板放在含有洗涤剂的去离子水中进行超声清洗,清洗干净后依次用异丙醇,丙酮在超声波中处理20分钟,然后再用氮气吹干;
(2)在真空度为1×10-4Pa的真空镀膜系统中,玻璃基板上自第二端面向第一端面方向磁控溅射第一阳极,玻璃基板上自第一端面向第二端面方向磁控溅射第二阳极,第一阳极和第二阳极的材质均为IZO,厚度为100nm;
在第二阳极上依次真空蒸镀第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层;然后调转基板平面180度,在第一阳极依次真空蒸镀第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层;第二空穴注入层的材质为CuPc,厚度为20nm;第二空穴传输层的材质为TPD,厚度为40nm;蓝光发光层的材质为DPAVBi,蓝光发光层厚度为15nm;第二电子传输层的材质为PBD,厚度为40nm;第二电子注入层为的材质为LiF,厚度为1nm;第二阴极的材质为Sm,厚度为30nm;第一空穴注入层材质为ZnPc,厚度为20nm,第一空穴传输层材质为TCTA,厚度为40nm,红光发光层材质为Ir(MDQ)2(acac)掺杂到NPB形成的混合材料,Ir(MDQ)2(acac)在NPB中的质量分数为8%,红光发光层厚度为20nm,第一电子传输层材质为Alq3,厚度为40nm,第一电子注入层材质为LiF,厚度为1nm,第一阴极材质为Sm,厚度为30nm。
其中,第一阳极和第二阳极的磁控溅射速率为1nm/s;
第一空穴注入层、第二空穴注入层、第一空穴传输层、蓝光发光层、红光发光层、第一电子传输层和第二电子传输层的蒸镀速率均为0.2nm/s;
第一电子注入层和第二电子注入层的蒸镀速率为0.5nm/s;
第一阴极和第二阴极的蒸镀速率为1nm/s;
在第一阴极上覆盖第一玻璃盖板,第一玻璃盖板和玻璃基板第一端面通过光固化环氧树脂连接形成第一封闭空间,第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层和第一阴极容置在第一封闭空间内;
在第二阴极上覆盖第二玻璃盖板,第二玻璃盖板和玻璃基板第二端面通过光固化环氧树脂连接形成第二封闭空间,第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝发光层、第二电子传输层和第二电子注入层和第二阴极容置在第二封闭空间内。
本实施例制备的有机电致发光器件的结构为:第二玻璃盖板/第二阴极/第二电子注入层/第二电子传输层/蓝光发光层/第二空穴传输层/第二空穴注入层/第二阳极/玻璃基板/第一阳极/第一空穴注入层/第一空穴传输层/红光发光层/第一电子传输层/第一电子注入层/第一阴极/第一玻璃盖板,表示为:
玻璃盖板/Sm(30nm)/LiF(1nm)/PBD(40nm)/DPAVBi(15nm)/TPD(40nm)/CuPc(20nm)/IZO(100nm)/基板/IZO(100nm)/ZnPc(20nm)/TCTA(40nm)/Ir(MDQ)2(acac):NPB(20nm)/Alq3(40nm)/LiF(1nm)/Sm(30nm)/玻璃盖板。
效果实施例
采用光纤光谱仪(美国海洋光学Ocean Optics公司,型号:USB4000),电流-电压测试仪(美国Keithly公司,型号:2400)、色度计(日本柯尼卡美能达公司,型号:CS-100A)测试有机电致发光器件的发光性能数据。
表1为实施例1~4的发光效率和CIE1931色坐标数据。
表1为实施例1~4的发光效率和CIE1931色坐标数据
发光效率(lm/W) | CIE1931色坐标 | |
实施例1 | 14.1 | (0.32,0.35) |
实施例2 | 17.5 | (0.35,0.39) |
实施例3 | 12.6 | (0.40,0.35) |
实施例4 | 17.4 | (0.39,0.41) |
从表中可以看出,本发明提供有机电致发光器件具有较高的发光效率,此外,由于本发明将红光发光层和蓝光发光层分开排布,使红光发光层和蓝光发光层各自发光不受到能量转移和载流子传输不平衡的影响,因此发光效率也能得到提高。并且其色坐标值均在白光发光区内,得到的都是白光发射。
以上所述是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种白光有机电致发光器件,其特征在于,包括:
玻璃基板,所述玻璃基板包括相对设置的第一端面和第二端面;
玻璃基板上自第二端面向第一端面方向设置依次层叠的第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层、第一阴极和第一封装盖板,所述第一封装盖板和玻璃基板形成第一封闭空间,所述第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层和第一阴极容置在所述第一封闭空间内;
玻璃基板上自第一端面向第二端面方向设置依次层叠的第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层、第二阴极和第二封装盖板,所述第二封装盖板和玻璃基板形成第二封闭空间,所述第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层和第二阴极容置在所述第二封闭空间内。
2.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述蓝光发光层的材质为荧光发光材料或掺杂有磷光材料的蓝光主体材料,所述荧光发光材料为4,4'-二(2,2-二苯乙烯基)-1,1'-联苯或4,4'-双[4-(二对甲苯基氨基)苯乙烯基]联苯,所述磷光材料为双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱或双(4,6-二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合铱;所述蓝光主体材料为1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯或4,4'-二(9-咔唑)联苯;所述磷光材料在蓝光主体材料中的掺杂质量分数为2%~20%。
3.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述红光发光层的材质为掺杂有客体材料的红光主体材料,所述客体材料为4-(二腈甲基)-2-丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、(乙酰丙酮)合铱、三(1-苯基-异喹啉)合铱或双(2-(苯并[b]噻吩-2-基)吡啶)(乙酰丙酮)合铱,所述红光主体材料为8-羟基喹啉铝、N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺或4,4'-二(9-咔唑)联苯,所述客体材料在红光主体材料中的掺杂质量分数为1%~10%。
4.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述第一封装盖板和玻璃基板通过光固化粘合剂连接形成第一封闭空间;所述第二封装盖板和玻璃基板通过光固化粘合剂连接形成第二封闭空间。
5.如权利要求1所述的有机电致发光器件,其特征在于,所述蓝光发光层和红光发光层的厚度均为5nm~20nm。
6.一种白光有机电致发光器件的制备方法,其特征在于,包括以下操作步骤:
(1)提供清洗干净的玻璃基板;所述玻璃基板包括相对设置的第一端面和第二端面;
(2)在玻璃基板上自第二端面向第一端面方向制备依次层叠的第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层和第一阴极,然后在第一阴极上覆盖第一封装盖板,所述第一封装盖板和玻璃基板第一端面通过粘合剂连接形成第一封闭空间,所述第一阳极、第一空穴注入层、第一空穴传输层、红光发光层、第一电子传输层和第一电子注入层和第一阴极容置在所述第一封闭空间内;
在玻璃基板上自第一端面向第二端面方向制备依次层叠的第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层和第二阴极,然后在第二阴极上覆盖第二封装盖板,所述第二封装盖板和玻璃基板第二端面通过粘合剂连接形成第二封闭空间;所述第二阳极、第二空穴注入层、第二空穴传输层、蓝光发光层、第二电子传输层和第二电子注入层和第二阴极容置在所述第二封闭空间内;得到所述的白光有机电致发光器件;
制备过程中均在真空度为1×10-5Pa~1×10-3Pa的真空镀膜系统中进行;
其中,所述第一阳极和第二阳极采用磁控溅射的方法制备,所述第一阳极和第二阳极的磁控溅射速率均为0.2nm/s~2nm/s;
所述第一空穴注入层、第二空穴注入层、第一空穴传输层、第二空穴传输层、蓝光发光层、红光发光层、第一电子传输层和第二电子传输层采用真空蒸镀的方法制备,所述蒸镀速率均为0.01nm/s~1nm/s;
所述第一电子注入层和第二电子注入层采用真空蒸镀的方法制备,所述蒸镀速率均为0.1nm/s~1nm/s;
所述第一阴极和第二阴极采用真空蒸镀的方法制备,所述蒸镀速率均为0.2nm/s~2nm/s。
7.如权利要求6所述的有机电致发光器件的制备方法,其特征在于,所述蓝光发光层的材质为荧光发光材料或掺杂有磷光材料的蓝光主体材料,所述荧光发光材料为4,4'-二(2,2-二苯乙烯基)-1,1'-联苯或4,4'-双[4-(二对甲苯基氨基)苯乙烯基]联苯,所述磷光材料为双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱或双(4,6-二氟苯基吡啶)-四(1-吡唑基)硼酸合铱;所述蓝光主体材料为1,3,5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯或4,4'-二(9-咔唑)联苯;所述磷光材料在蓝光主体材料中的掺杂质量分数为2%~20%。
8.如权利要求6所述的有机电致发光器件的制备方法,其特征在于,所述红光发光层的材质为掺杂有客体材料的红光主体材料,所述客体材料为4-(二腈甲基)-2-丁基-6-(1,1,7,7-四甲基久洛呢啶-9-乙烯基)-4H-吡喃、(乙酰丙酮)合铱、三(1-苯基-异喹啉)合铱或双(2-(苯并[b]噻吩-2-基)吡啶)(乙酰丙酮)合铱,所述红光主体材料为8-羟基喹啉铝、N,N'-二苯基-N,N'-二(1-萘基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺或4,4'-二(9-咔唑)联苯,所述客体材料在红光主体材料中的掺杂质量分数为1%~10%。
9.如权利要求6所述的有机电致发光器件的制备方法,其特征在于,所述蓝光发光层和红光发光层的厚度均为5nm~20nm。
10.如权利要求6所述的有机电致发光器件的制备方法,其特征在于,所述第一封装盖板和玻璃基板通过光固化粘合剂连接形成第一封闭空间;所述第二封装盖板和玻璃基板通过光固化粘合剂连接形成第二封闭空间。
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